全 文 ：·1784· 中草菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第12期2006年12月
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亳菊的化学成分研究
顾瑶华，秦民坚’
(中国药科大学中药资源学研究室，江苏南京 210038)
菊花为常用中药，具有疏风散热、清肝明目、解
疮毒的功效[1]。毫菊主产于安徽毫州、涡阳一带，有
200～300年的栽培历史。毫菊与贡菊、滁菊、杭菊被
《中国药典9(2000年版)收载于菊花品种中。研究发
现，菊花因产地和品种的不同，其形态有所分化，化
学成分也不尽相同，毫菊原植物经安徽中医学院教
授王德群研究定名为新栽培变种Dendranthema
morifolium(Ramat．)TzvelCV．’boju[2|。关于杭
菊、滁菊、贡菊的非挥发性化学成分已有报道，对毫
菊非挥发性化学成分的研究尚未见报道。本实验对
毫菊进行了化学成分的系统研究，从中分得15个化
合物，分别为金合欢素(acacetin，I)、木犀草素(1u—
teolin，11)、芹菜素(apigenin，Ⅲ)、3，5-二羟基一47，
6，7，8一四甲氧基黄酮(3，5-dihydroxy一4’，6，7，8-te—
tramethoxyflavone，Ⅳ)、六棱菊亭(artemetin，V)、
柚皮素(naringenin，YI)、5，7，3’，47一四羟基二氢黄
酮(5，7，37，47一tetrahydroxyflavanone，VK)、金合欢
素一7一O一8一D一葡萄糖苷(acacetin一7一。一pD—glucopy—
ranoside，Ⅷ)、芹菜素一7一。一pD一葡萄糖苷(apigenin一
7—0一B—D—91ucopyranoside，IX)、木犀草素一7一O—pD一
葡萄糖苷(1uteolin一7一O—pD—glucopyranoside，x)、
绿原酸(chlorogenicacid，XI)、p一谷甾醇(p
sitosterin，xⅡ)、胡萝卜苷(daucosterol，xⅢ)、正十
五烷(X1V)、正壬酸(XV)。这些化合物均为首次从
该植物中分得，其中化合物Ⅳ～Ⅶ、XN、XV为首次
从该属植物中分得。
1仪器与材料
熔点用X一4型显微熔点测定仪测定，温度未
经校正。核磁共振用BrukerACF一300核磁共振仪
测定。质谱用VGAutoSpec一3000测定。薄层色谱
和柱色谱硅胶均为青岛海洋化工厂生产。所用试剂
均为分析纯。毫菊D．morifolium(Ramat．)Tzvel．
CV．·boju’购自毫州，经中国药科大学秦民坚教授鉴
定，样品保存于本实验室。
2提取与分离
毫菊12kg粉碎成粗粉，70％乙醇浸泡提取，回
收乙醇得浸膏2450g，浸膏加水溶解，水溶液依次用
醋酸乙酯、正丁醇反复萃取，醋酸乙酯萃取液减压蒸
干后得残渣1050g，残渣用乙醇溶解，拌入少量硅
胶，干燥后上硅胶柱(100～200目)，石油醚一丙酮梯
度洗脱，得化合物粗品，经反复硅胶(200～300目)
柱 乙醇重结晶，得化合物I～Ⅶ，xⅡ、XIV、XV；正
丁醇萃取液减压蒸于后得残渣630g，残渣用乙醇溶
解，拌入少量硅胶，干燥后上硅胶柱(100t200目)，
氯仿一甲醇梯度洗脱，得化合物粗品，经反复硅胶
(200～300目)柱，乙醇重结晶，得化合物Ⅶ～Ⅺ。
3结构鉴定
化合物I：黄色针晶，mp259～262℃(甲醇)。
盐酸一镁粉反应阳性。1H—NMR(DMSO—d。)d：12．92
(1H，S，OH一5)，10．80为羟基氢，8．09(2H，d，J一
8．7Hz，H一27，6’)，7．10(2H，d，J一8．8Hz，H一37，
5’)，示B环为AA7BB’偶合系统，存在47取代，6．85
(1H，S，H一3)为黄酮H一3的特征峰，6．16(1H，d，，一
2．1Hz，H一8)，6．40(1H，d，t，一2．1Hz，H一6)，示A
环5，7二取代，3．86(3H，S，OCH3)，13C—NMR艿：
164．2。103．4，】81．6，163．2，98．8，162．2。93．9，
收稿日期：2006—03—16
作者筒介：顾瑶华(1979一)，女，江苏人，硕士，现为苏州卫生学校教师。
*通讯作者秦民坚Tel：(025)85391290E—mail：minjianqin@sina．corn
万方数据
中草115ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第12期2006年12月·1785·
157．2，103．6(C一2～C一10)，122．7(C一1’)，128．1(C一
2’，6’)与114．4(C一37，57)均为两个碳的位移值，
157．2(C一47)，55．4为甲氧基的碳，根据以上数据并
对照文献鉴定化合物I为金合欢素[3]。
化合物Ⅱ：淡黄色针晶，mp345～346℃(丙
酮)。盐酸一镁粉反应阳性。理化性质和光谱数据与文
献报道一致“]，并能将各个氢准确归属，根据以上数
据并对照文献鉴定化合物Ⅱ为木犀草素。
化合物Ⅲ：黄色针晶，mp328～330℃(丙酮)。
盐酸一镁粉反应阳性。理化性质和光谱数据与文献报
道一致口]，并能将各个氢准确归属，鉴定化合物Ⅲ为
芹菜素。
化合物Ⅳ：黄色针晶，mp180℃(丙酮)。盐酸一
镁粉反应阳性。1H—NMR(DMSO—d。)艿：12．63(1H，
s，OH一5)，9．93为羟基氢，7．68(2H，d，，一8．8Hz
H一27，6’)，6．95(2H，d，J一8．8Hz，H一37，57)，示B环
为AA7BB7偶合系统，存在4’取代，3．93(3H，s，
0CH3)，3．89(3H，s，OCH。)，3．86(3H，s，OCH3)，
3．73(3H，s，OCH3)。13C—NMR(DMSO—d6)艿：147．1，
136．2，176．6，147．4，134．9，152．1，132．4，144．2，
105．6，123．2，129．3，114．1，160．7，114．1，129．3(C一
2～C一67)分别为黄酮母核上的碳，60．5，61．7，61．4，
55．3分别为A环6，7，8和B环4位甲氧基的碳。根
据以上数据并对照文献，鉴定化合物Ⅳ为3，5一二羟
基一4’，6，7，8一四甲氧基黄酮(3，5-dihydroxy一47，6，7，
8一tetramethoxyflavone)[5|。
化合物V：淡黄色针晶，mp161．5℃(丙酮)。盐
酸一镁粉反应阳性。1H—NMR(DMSO—d。)d：12．59
(1H，s，OH一5)，7．75(1H，dd，J一2．1，8．7Hz，H一
67)，7．67(1H，d，J一2．1Hz，H一27)，7．17(1H，d，
t，一8．7Hz，H一57)，示B环为ABX自旋系统，存在
37，47取代，6．95(1H，s，H一8)，3．93(3H，s，OCH3)，
3．86(3H，s，OCH。)，3．86(3H，s，OCH3)，3．83(3H，
s，OCH。)，3．74(3H，s，OCH。)，根据以上数据并对
照文献，鉴定化合物V为六棱菊亭卟]。
化合物Ⅵ：白色针晶(略带黄色)，mp242～244
℃(丙酮)。盐酸一镁粉反应阳性。1H—NMR、13C—NMR
数据与文献鉴定化合物Ⅵ为柚皮素[6]。
化合物Ⅶ：淡黄色粉末，mp267℃(丙酮)。盐
酸一镁粉反应阳性。1H—NMR(DMSO—d。)d：12．13
(1H，s，OH一5)，10．74(1H，s，OH一7)，9．05为两上羟
基氢，为B环上37，47的羟基氢，6．86(1H，s，H一57)，
6．74(2H，s，H一27，67)，5．86(2H，s，H一6，8)，5．39
(1H，dd，，一2．3，12．3Hz，H一2)为二氢黄酮的特征
氢，3． 7(1H，dd，，一17．2，3．0Hz H。；一37)与2．70
(1H，dd，J一17．2，3．0Hz，H。。一3)为3位碳上的两
个氢。13C—NMR(DMSO—d6)艿：78．3，42．2，196．2，
163．4，95．7，166．6，94．8，162．8，101．7，130．5，
114．2，145．1，145．6，115．3，117．8(C一2～C一6’)分别
为二氢黄酮母核上的碳。上述理化性质和光谱数据
与文献报道一致，鉴定化合物Ⅶ为5，亍，37，47一四羟
基二氢黄酮(5，7，37，47一tetrahydroxy—flavanone)[7]。
化合物Ⅷ：淡黄色粉末，mp261～262℃(氯仿一
甲醇)。1H—NMR(DMSO—d6)艿：12．92(1H，s，OH一
5)，6．96(1H，s，H一3)为黄酮H一3的特征峰，8．07
(2H，dd，J一8．9Hz，H一37，57)，7．13(2H，dd，J一
8．9Hz，H一2’，67)，示B环为一对邻位偶合峰(AA7
BB’偶合系统)，存在4’取代，6．86(1H，d，J一2．1
Hz，H一8)与6．46(1H，d，J一2．1Hz，H一6)为一对
AX系统峰，示A环5，7二取代，3．87(3H，s，
OCH。)，5．38(1H，d，，=4．8Hz)是糖的端基氢信
号。13C—NMR(DMSO—d6)艿：164．2，103．4，181．6，
163．2，98．8， 62．2。93．9。157．2。103．6(C一2～C一
10)，122．7(C一1)，128．1(C一27，67)与114．4(C一37，
57)均为两个碳的位移值，157．2(C一47)，55．4为甲氧
基的碳，105．4，99．9，73．1，77．2，69．5，76．4，60．6
(Glu一1～6)。ESI—MS(m／z)：445[M—H]，283[M
—Glu-]。上述理化性质和光谱数据与文献报道一
致嗍 鉴定化合物Ⅷ为金合欢素一7一。一pD一葡萄糖苷。
化合物Ⅸ：黄色针晶，mp226～227℃(氯仿一甲
醇)。1H—NMR(DMSO—d6)艿：12．96(1H，s，OH一5)，
10．39(1H，s，OH一47)为羟基氢的信号，6．87(1H，s，
H一3)为黄酮H一3的特征峰，7．96(2H，d，J一8．8Hz，
H一37，57)，6．94(2H，dd，J一8．8Hz，H一27，6)，示B
环为一对邻位偶合峰(AA7BB7偶合系统)，存在47取
代 6．44(1H，d，t，一2．0Hz，H一8)与6．83(1H，d，J一
2．0Hz，H一6)为一对AX系统峰，示A环为5，7二取
代，5．38(1H，d)是糖的端基氢信号。13C—NMR
(DMSO)艿：164．2，103．1，181．9，161．1，99．9，
162．9，94．8，156．9，105．3(C一2～C—lo)，121．0(C一
1’)，128．5(C一2’，67)与115．9(C一37，57)均为两个碳
的位移值，161．3(C一47)，99．5，73．1，76．4，69．5，
77．1，60．6(G1u一1～6)。ESIMS(m／z)：431【．M—H】，
269[M—G1u]。其理化性质和光谱数据与文献报道
一致‘引，鉴定化合物Ⅸ为芹菜素一7—0一pD一葡萄糖苷。
化合物x：淡黄色粉末，mp260～262℃(氯仿一
甲醇)。盐酸一镁粉反应和Molish反应均为阳性。酸
水解检出葡萄糖。1H—NMR(DMSO—d。)艿：12．93
万方数据
·1786· 中草药 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第12期2006年12,El
(1H，s，OH一5)，6。95(1H，s，H一3)为黄酮H～3的特
征峰，8．05(2H，d，J=8．5Hz，H一27，67)，7．12(2H，
d，J一8．5Hz，H一37，57)，示B环为一对邻位偶合峰
(AA7BB7偶合系统)，存在47取代，6．85(1H，brs，H一
8)，6．45(1H，brs，H一6)，5．38(1H，d，J一7．4Hz)是
糖的端基氢信号，3．86(3H，s，OCH。)。”C—NMR
(DMSO—d。)d：164．6，103．3，182．0，161．2，99．7，
163．0，94．9，157．1，105．5，121．5，113．3，145．9，
150．0，116．1，119．3(C一2～C一67)，73．2，77．2，69．7，
76．4，60．8(Glu一1～6)，上述理化性质和光谱数据与
文献报道一致∞]，鉴定化合物x为木犀草素一7一O—p—
D一葡萄糖苷。
化合物Ⅺ：无色针状结晶(50％乙醇)，mp
207～209C。理化性质和光谱数据与文献报道一
致[9]，鉴定化合物Ⅺ为绿原酸。
化合物xⅡ：无色针晶，mp136～137。C(石油
醚+丙酮)，其Rf值、显色行为(10％硫酸乙醇)和
1H—NMR均与B一谷甾醇标准品一致，鉴定化合物xⅡ
为p一谷甾醇(B—sitoster01)。
化合物xnl：白色粉末，mp307～309℃(甲醇)，
其Rf值、显色行为(10％硫酸乙醇)均与胡萝卜苷标
准品一致，与胡萝b苷标准品混合测定熔点不下降。
鉴定化合物xⅢ为胡萝卜苷。
化合物xiv：白色蜡状固体，易溶于石油醚、氯仿
等．不溶于甲醇等。分子式C。。HmlH—NMR(CDCl。)
艿：1．7(4H，CH2×2)，1．3(22H，s，CH2×11)，0．9
(6H，m，CH。×2)。鉴定化合物xⅣ为正十五烷。
化合物xV：白色针晶，易溶于石油醚、氯仿等，
不溶于甲醇等：分子式C。H。。o。。1H—NMR(CDCl。)艿：
2．5(2H，rfl)，1．5(2H，s)，1．2(10H，s，CH，×5)，
o．84(3H，m，CH。)，鉴定化合物xV为正壬酸。
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木棉根黄酮类化学成分研究
齐一萍，郭舜民，夏志林，刘君颖
(福建省医学科学研究所，福建福州 350001)
木棉为木棉科木棉属植物，主要分布于广西、广
东、四川、贵州和云南等省区，生于山地阳坡及村边、
路旁。民间用于清热利湿、祛风除湿、活血消肿、散结
止痛口]。近年研究发现，木棉根水提物对动物移植性
肿瘤S一180瘤株有明显的抑制作用[2]。笔者对木棉
根的醋酸乙酯提取部位以及正丁醇提取部位进行柱
色谱分离，得到了6个黄酮类化合物，经理化常数测
定及光谱分析，分别鉴定为香橙素(aromadendrin，
I)、槲皮素(quercetin，Ⅱ)、木犀草素(1uteolin，
收稿日期：2006—02—22
*福建中医学院2005届毕业实习生
m)、木犀草素一7一。一葡萄糖苷(1uteolin一7一O—gluco—
side，1V)、橙皮苷(hesperidin，V)和金丝桃苷(hy—
peroside，Ⅵ)。除化合物V以外，其他均为首次从该
植物中得到。
1材料及仪器
试验材料木棉Gossampinusmalabaria(L．)
Merr．根采自福州，由福建省中医药研究院李良官
鉴定。熔点测定用X。型显微溶点仪(温度未校正)。
红外光谱仪为美国PE～683型，溴化钾压片。紫外
万方数据
亳菊的化学成分研究
作者： 顾瑶华， 秦民坚
作者单位： 中国药科大学中药资源学研究室,江苏,南京,210038
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2006,37(12)
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