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菊三七茎叶挥发油的GC-MS分析



全 文 :2015 年 02 月(下)
收稿日期:2014 - 04 - 24;修回日期:2014 - 12 - 29
基金项目:河南省科技厅 2014 年度科技计划项目(142102310
213);信阳农林学院青年教师科研基金项目(201101014)
作者简介:梁利香(1973 -),女,讲师,硕士,主要从事中药鉴
定和化学成分分析,916912572@ qq. com.
菊三七茎叶挥发油的 GC - MS分析
梁利香,陈月华,陈利军
(信阳农林学院 信阳市中药资源开发工程技术研究中心 /信阳市中药质量分析检测重点实验室,
河南 信阳 464000)
中图分类号:SS853. 75 文献标识码:B 文章编号:1004 - 7034(2015)02 - 0109 - 02
关键词:菊三七;茎叶;挥发油;气相色谱 -质谱联用(GC - MS);石竹烯氧化物;匙叶桉油烯醇;石竹
烯;2,6 二甲基 - 6 -(4 -甲基 - 3 -戊基)-双环[3. 1. 1]- 2 -庚烯
摘 要:为了研究菊三七茎叶挥发油的化学成分,试验采用水蒸气蒸馏法提取菊三七茎叶中的挥发
油,以气相色谱 -质谱联用(GC - MS)仪测定挥发油的化学组分。结果表明:共分离到 22 个组分,鉴
定了其中 16 个组分,占挥发油总量的 93. 784%。菊三七茎叶挥发油的主要成分为石竹烯氧化物
(64. 454%)、匙叶桉油烯醇(7. 144%)、石竹烯(6. 284%)、2,6 二甲基 - 6 -(4 -甲基 - 3 -戊基)-
双环[3. 1. 1]- 2 -庚烯(4. 455%)。说明菊三七茎叶挥发油中石竹烯及其氧化物含量超过 70%,可
综合开发利用。
菊三七又称菊叶三七,为菊科三七属植物菊三七
[Gynura segetum (Lour.)Merr.][1]。民间采其叶捣
烂外敷跌打损伤、骨折之处;或用乙醇浸泡茎叶涂抹
患处,具有散瘀止血、解毒消肿的作用;还可以内服,
治疗多种出血症、产后瘀血腹痛、大骨节病。菊三七
根茎作为常用中药三七的混伪品[2]。目前对菊三七
根茎的研究居多,其茎叶挥发油化学成分未见报道。
本试验采用水蒸气蒸馏法提取菊三七茎叶的挥发油,
并用气相色谱 -质谱联用(GC - MS)仪对其进行分
析鉴定,以期为菊三七茎叶挥发油的药效成分分析奠
定基础,为开发菊三七新的药用部位、制备适宜的剂
型、综合开发利用提供理论依据。
1 材料
1. 1 样品
菊三七采自湖北小林谭家湾某农户家中,经信阳
农林学院周巍教授鉴定为菊科三七属植物菊三七
Gynura segetum (Lour.)Merr.。将菊三七叶于阴凉通
风处干燥;因茎粗大置于阳光下干燥,干燥后切制成
0. 5 cm的小段。
1. 2 主要仪器与试剂
GC - MS 仪 (型 号 为 Agilent6850 /5975GC /
MSD),美国 Agilent 公司生产;乙醚(分析纯),天津
市巴斯夫化工有限公司生产。
2 方法
2. 1 挥发油的提取
每次取样品 100 g,加入约占蒸馏烧瓶 2 /3 的纯
化水,并使其混合均匀,浸泡 30 min;加入热料液,采
用水蒸气蒸馏法提取挥发油,蒸馏提取 2 h 以上。共
取 5 次样品。提取结束后,合并挥发油,将馏出液移
入收集管中,共得到 0. 56 mL,置 4 ℃冰箱中保存,
备用。
2. 2 挥发油化学成分的测定
用乙醚适当稀释挥发油,然后通过 GC - MS仪测
定其中的化学成分。
色谱条件:色谱柱为 HP – 5MS 毛细管柱
(30 m ×0. 25 mm × 0. 25 μm),程序升温,柱初温为
60 ℃,以 10 ℃ /min 的升温速度升至 230 ℃,运行
6 min,共用时 20 min,载气为高纯氦气,流量为
1. 0 mL /min,进样量为 1. 0 μL,分流比为 10∶1。
质谱条件:EI离子源,电子能量为 70 eV,扫描范
围为 30 ~ 350 amu,四级杆温度为 150 ℃,离子源温
度为 230 ℃,EM电压为 1 729 V。
3 结果(见图和表 1)与分析
由图 1 可知,共分离得到 22 个组分,利用色谱
峰面积归一法测得各组分的相对含量,结合 NIST05
质谱数据库分析,并与标准图谱核对,从而鉴定了菊
三七中的 16 种组分,占挥发油总量的 93. 784%。
由表 1 可知:菊三七茎叶挥发油中共分离得到
22 个组分,鉴定了其中 16 个组分,占挥发油总量的
93. 784%;未鉴定成分 6 种,相对含量为总量的
6. 216%。其中单萜类及其含氧衍生物 6 种,相对含量
为总量的 3. 994%;倍半萜类及其含氧衍生物 10 种,
901《黑龙江畜牧兽医》综合版
DOI:10.13881/j.cnki.hljxmsy.2015.0294
图 1 菊三七茎叶挥发油组分总离子流
相对含量为总量的 89. 788 %。石竹烯类(石竹烯氧
化物、石竹烯、α - 石竹烯)共占挥发油总量的
71. 418%,匙叶桉油烯醇占挥发油总量的 7. 144%。
4 讨论
菊三七为多民族用药[3],具有抗炎、止血、抗疟、
麻醉、镇痛、抗肿瘤等作用,民间常用其治疗外伤、大
骨节病、骨刺、骨折、风湿痹痛、肺结核、烫伤、痈肿疔
毒、毒蛇咬伤。菊三七根茎的主要成分为生物
碱[4 - 5],其正丁醇和乙酸乙酯部位具有一定的杀伤肿
瘤细胞的作用[6],又有可能导致二次肿瘤[7],因此内
服或注射尤为慎重。在本研究中,其茎叶挥发油主要
成分为石竹烯类化合物,此类物质常存在于马尾
松[8]、积雪草[9]、佩兰[10]等药用植物中,具有抗炎、止
咳平喘等作用,可考虑将其制备成外用制剂。作为高
级香料,石竹烯类化合物还常被应用于食品、化妆品、
精油等。因此,可考虑大面积种植,综合开发利用。
参考文献:
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峡大学学报:自然科学版,2013,35(3):103 - 105.
表 1 菊三七茎叶中挥发油的化学成分分析
峰号
保留时
间 /min
相对含
量 /%
化合物名称 分子式
相对分
子质量
1 2. 771 0. 591 未鉴定
2 2. 908 0. 836 未鉴定
3 3. 211 0. 799 未鉴定
4 4. 652 0. 822 D -柠檬烯 C10H16 136. 13
5 4. 775 0. 444 (E)- 3,7 -二甲基 - 1,3,6 -辛烷三烯 C10H16 136. 13
6 4. 940 0. 680 (Z)- 3,7 -二甲基 - 1,3,6 -辛烷三烯 C10H16 136. 13
7 5. 538 0. 475 4 -蒈烯 C10H16 136. 13
8 6. 807 0. 850 α,α,4 -三甲基苯甲醇 C10H14O 150. 10
9 9. 739 0. 414 古巴烯 C15H24 204. 19
10 10. 265 6. 284 石竹烯 C15H24 204. 19
11 10. 690 0. 680 α -石竹烯 C15H24 204. 19
12 10. 755 0. 407
(E)- 7,11 -二甲基 - 3 -亚甲基 - 1,
6,10 -十二碳三烯
C15H24 204. 19
13 10. 957 0. 723
4 -(2,6,6 -三甲基 - 1 -环己烯 - 1 -
基)- 3 -丁烯 - 2 -酮
C13H20O 192. 15
14 11. 238 4. 455
2,6二甲基 - 6 -(4 -甲基 - 3 -戊基)
-双环[3. 1. 1]- 2 -庚烯
C15H24 204. 19
15 11. 411 2. 800 α -金合欢烯 C15H24 204. 19
16 11. 570 0. 324
(1S -顺)- 1,2,3,5,6,8a -六氢 - 4,
7 -二甲基 - 1 -(1 -甲基乙基)-萘
C15H24 204. 19
17 11. 721 0. 347 未鉴定
18 11. 858 3. 293 未鉴定
19 12. 074 0. 350 未鉴定
20 12. 276 64. 454 石竹烯氧化物 C15H24O 220. 18
21 12. 571 2. 826
(1R,3E,7E,11R)- 1,5,5,8 - 四甲基
- 12氧杂双环[9. 1. 0]十二烷 - 3,7 -
二烯
C15H24O 220. 18
22 13. 090 7. 144 匙叶桉油烯醇 C15H24O 220. 18
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(011)
011
Heilongjiang Animal Science
and Veterinary Medicine № 02 2015