全 文 ：德泉院士在结构核定中给予指导, 中国科学院化学
研究所仪器分析室测定离分辩质谱。
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广西血竭化学成分的研究
申秀民1, 王竹红1, 陈　程1, 何　兰13 , 屠鹏飞2Ξ
(11 北京师范大学 化学系, 北京　100875; 　21 北京大学医学部药学院, 北京　100083)
摘　要: 目的　对广西血竭D racaena coch inch inensis 脂溶性成分进行研究。方法　采用硅胶柱层色谱, 制备 TL C,
重结晶进行分离纯化, 运用现代波谱技术鉴定化合物的结构。结果　从广西血竭中分离并鉴定了 6 个脂溶性化合
物, 分别为: 1, 2, 4, 52四氯23, 62二甲氧基苯 (É )、胆甾24Α2甲基272烯23Β2醇 (Ê )、胆甾24Α2甲基272烯232酮 (Ë )、正二
十六烷 (Ì )、胆甾272烯23Β2醇 (Í )、胆甾272烯232酮 (Î )。结论　化合物Ì～ Î 为首次从该植物中得到。
关键词: 广西血竭; 正二十六烷; 胆甾272烯23Β2醇; 胆甾272烯232酮
中图分类号: R 28411　　　文献标识码: A 　　　文章编号: 0253 2670 (2004) 07 0728 03
Chem ica l con stituen ts from resin of D racaena coch inch inens is
SH EN X iu2m in1, W AN G Zhu2hong1, CH EN Cheng1, H E L an1, TU Peng2fei2
(11 D epartm ent of Chem isity, Beijing N o rm al U niversity, Beijing 100875, Ch ina; 21 Co llege of Pharm acy,
M edical A cadem y of Pek ing U niversity, Beijing 100083, Ch ina)
Abstract: Object　To study the chem ical con st ituen ts of D racaena coch inch inensis (L ou r1) S1 C1
Chen1 M ethods　T he con st ituen ts w ere iso la ted on silica gel ch rom atography, p repara t ive TL C, and spec2
t ra l da ta1 Results　Six compounds w ere iso la ted and iden t if ied from the resin of D 1 coch inch inensis as: 1,
2, 4, 52tet rach lo ro23, 62dim ethoxybenzene (É ) , cho lest24Α2m ethyl272en23Β2o l (Ê ) , cho lest24Α2m ethyl272
en232one (Ë ) , hexaco sane (Ì ) , cho lest272en23Β2o l (Í ) , cho lest272en232one (Î ) 1 Conclusion 　Com 2
pounds Ì - Î w ere iso la ted from D 1 coch inch inensis fo r the first t im e1
Key words: D racaena coch inch inensis (L ou r1) S1 C1 Chen; hexaco sane; cho lest272en23Β2o l; cho lest272
en232one
　　广西血竭D racaena coch inch inensis (L ou r. ) S1
C1 Chen 为百合科龙血树属植物, 其含脂木材的乙 醇提取物称为广西血竭, 是卫生部于 1991 年批准的一类新药材。内服具有活血化瘀、止痛的作用, 外用
·827· 中草药　Ch inese T radit ional and H erbal D rugs　第 35 卷第 7 期 2004 年 7 月
Ξ 收稿日期: 2003209217
基金项目: 国家自然科学基金资助项目 (30070088)
作者简介: 何　兰 (1961- ) , 女, 浙江绍兴人, 副教授, 博士, 研究方向为天然产物化学。　
T el: (010) 62206222　E2m ail: helan1961@Ho tm ail1com
具有生肌敛疮、止血的功效[1 ]。为了促进广西血竭的
进一步开发利用, 对其化学成分进行了研究。从石油
醚提取物和醋酸乙酯提取物中分离出了 6 个化合
物, 经理化性质和光谱数据鉴定确定其为: 1, 2, 4, 52
四氯23, 62二甲氧基苯 (É )、胆甾24Α2甲基272烯23Β2
醇 (Ê )、胆甾24Α2甲基272烯232酮 (Ë )、正二十六烷
(Ì )、胆甾272烯23Β2醇 (Í )、胆甾272烯232酮 (Î ) , 其
中化合物Ì～ Î 为首次从该植物中得到。
1　仪器与材料
北京科泰显微熔点仪; AVA TA R - 360FT -
2R 红外光谱仪, KB r 压片; Bu rker A c - 80&A c-
500 型核磁共振仪; H P - 5988 型和 ZAB - H S 型质
谱仪; 柱层色谱硅胶、薄层色谱硅胶均为中国烟台源
博硅胶有限责任公司产品; 薄层板用硅胶 GF 254加
015% CM C 制备。
广西血竭D racaena coch inch inensis (L ou r. ) S1
C1 Chen 于 2000 年购自广西, 由屠鹏飞教授鉴定。
2　提取与分离
广西血竭 5 kg 甲醇溶解, 加水, 分别用石油醚、
氯仿、醋酸乙酯提取, 减压回收溶剂, 得到石油醚提
取物 (238 g) , 氯仿提取物 (1 050 g) , 醋酸乙酯提取
物 (2 200 g)。将石油醚提取物经硅胶柱色谱分离,
以石油醚2醋酸乙酯依次用 (100∶1～ 10∶1) 梯度洗
脱, TL C 跟踪, 合并相同成分, 将收集到的 15～ 65
流分, 用丙酮重结晶得到白色针状晶体为化合物Ê ;
将 140～ 200 流分, 硅胶柱色谱纯化, 丙酮重结晶得
无色针状晶体为化合物É ; 将 70～ 110 流分经硅胶
多次柱色谱分离, 丙酮重结晶, 得到的无色针状晶体
为化合物Ë 和化合物Î。将醋酸乙酯提取物 300 g
用硅胶柱色谱分离, 以石油醚2醋酸乙酯 (4∶1) 开始
梯度洗脱, 共收集 840 流分, 用 TL C 检测合并为 52
组分, 组分 1～ 4 经硅胶柱色谱分离, 用醋酸乙酯重
结晶, 得到白色片状晶体Ì , 组分 15～ 17 经反复硅
胶柱色谱, 醋酸乙酯重结晶得到白色细棒状晶体Í。
3　结构鉴定
化合物É : 无色针状晶体, 易溶于氯仿、醋酸乙
酯、丙酮, mp 16410 ℃ (丙酮) ; 紫外下显蓝色; mp、
E I2M S、IR 及NM R 与文献[2, 3 ]报道的 1, 2, 4, 52四
氯23, 62二甲氧基苯一致, 故化合物É 为 1, 2, 4, 52四
氯23, 62二甲氧基苯。
化合物Ê : 白色针状晶体, 易溶于氯仿, 醋酸乙
酸, 丙酮; mp 14618 ℃ (丙酮) ; L iberm ann2Bu rchard
反应为阳性; mp、E I2M S、IR 及NM R 与文献[4, 5 ]报
道的胆甾 甲基 烯 Β醇一致 故化合物Ê 为
胆甾24Α2甲基272烯23Β2醇。
化合物Ë : 无色针状晶体, 易溶于氯仿、醋酸乙
酯、丙酮; mp 11711～ 11713 ℃ (丙酮) ; L iberm ann2
Bu rchard 反应为阳性; mp、E I2M S、NM R 及 IR 与
文献[6 ]报道的胆甾24Α2甲基272烯232酮一致, 故化合
物Ë 为胆甾24Α2甲基272烯232酮。
化合物Ì : 白色片状晶体, 易溶于石油醚、氯仿;
mp 5019～ 5119 ℃ (醋酸乙酯)。质谱给出分子离子
峰为: m öz 366, 且质谱峰形及裂分规律为峰与峰之
间相对分子质量相差 14, 即相差2CH 22, 是典型的烷
烃裂分。此外, 红外谱图上没有特征的官能团, 结合
13C2NM R (D EPT ) , 提示分子结构中只含 CH 3 和
CH 2 [ ∆1415 (CH 3 ) , 2311 (CH 2 ) , 2918 (CH 2 ) , 3011
(CH 2 ) , 3213 (CH 2 ) ], 1H 2NM R 中共有 54 个质子,∆019 (6H , t) 为两端的甲基, ∆1133 (4H , b rs) 及 1131
(44H , b rs) 为亚甲基的峰, 推断该化合物的分子式
为C 26H 54。且该化合物的mp、E I2M S 与文献[7 ]报道
的正二十六烷一致, 故化合物为正二十六烷。
化合物Í : 白色棒状晶体, 易溶于氯仿、醋酸乙
酯、丙酮; mp 12418～ 12512 ℃ (丙酮) ; L iberm ann2
Bu rchard 反应为阳性; 质谱给出分子离子峰为: m öz
386, 结合13C2NM R (D EPT ) 提示分子结构中含 27
个碳 (3×C+ 8×CH + 11×CH 2+ 5×CH 3) , 推断该
化合物的分子式为C 27H 46O ; 1H 2NM R中 ∆5118 (1H ,
s) 的烯氢信号, 结合红外光谱 1 468 处吸收及
13C2NM R (D EPT ) ∆11718 (CH ) , 14010 (C) 示分子结
构中存在△7 (8) ; 红外光谱3 427处吸收及13C2NM R
(D EPT ) ∆7115 处的叔碳显示分子结构中C23 位有2
OH 存在; 1H 2NM R 中 ∆0156 (3H , s) , 0181 (3H , s) ,
0188 (6H , d, J = 613 H z) , 0194 (3H , d, J = 616 H z)
处的吸收, 结合13C2NM R (D EPT ) ∆1212 (CH 3) , 1314
(CH 3) , 1912 (CH 3) , 2219 (CH 3) , 2312 (CH 3) 的信号,
确定这 5 个甲基的归属为 C218, C219, C221, C226,
C227。光谱数据显示该化合物为 3 位羟基, 7、8 位双
键的甾醇。且该化合物的mp、E I2M S、NM R 及 IR
与文献[4, 8 ]报道的胆甾272烯232醇一致, 故化合物Í
为胆甾272烯23Β2醇。
化合物Î : 无色针状晶体, 易溶于氯仿、醋酸乙
酯、丙酮; mp 144～ 146 ℃ (丙酮) ; L iberm ann2Bu r2
chard 反应为阳性; 质谱给出分子离子峰为: m öz
384, 结合13C2NM R (D EPT ) 提示分子结构中含 27
个碳 (4×C + 7×CH + 11×CH 2 + 5×CH 3) 推断该
化合物的分子式为C 27H 44O ; 1H 2NM R中 ∆5121 (1H ,
) 的烯氢信号 结合红外光谱 42 处吸收及
·927·中草药　Ch inese T radit ional and H erbal D rugs　第 35 卷第 7 期 2004 年 7 月
13C2NM R (D EPT ) ∆11714 (CH ) , 13918 (C) 示分子结
构中存在△7 (8) ; 红外光谱1 716处吸收及13C2NM R
(D EPT ) ∆21013 (C ) 示分子结构中 C23 位有2C = O
存在; 1H 2NM R 中 ∆0160 (3H , s) , 0186 (6H , d, J =
615 H z) , 0196 (3H , d, J = 613 H z) , 1105 (3H , s)处的
吸收, 结合 13C2NM R (D EPT ) ∆1117 (CH 3 ) , 1211
(CH 3) , 1817 (CH 3) , 2118 (CH 3) , 2213 (CH 3) 的信号,
确定这 5 个甲基的归属为 C218, C219, C221, C226,
C227。光谱数据显示化合物Î 为 3 位羰基, 7、8 位双
键的甾酮。该化合物的mp、E I2M S、NM R 及 IR 与
文献[8 ]报道的胆甾272烯232酮一致, 故化合物Î 为胆
甾272烯232酮。
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火菇素蛋白的红外和拉曼光谱研究
薛久刚, 陈　畅, 李　彦, 蒋　瑛, 张晗星, 张长铠Ξ
(山东大学 微生物技术国家重点实验室, 山东 济南　250100)
摘　要: 目的　研究抗癌活性蛋白火菇素的二级结构。方法　Fourier 变换红外光谱和显微共焦拉曼光谱法。结果
火菇素蛋白的二级结构中含有较多的 Β折叠和 Α螺旋而无规则卷曲含量较少,“埋藏”和“暴露”的酪氨酸残基为
34% 和 66% , C2C2S2S2C2C2侧链为反式2扭曲2反式构型。结论　红外和拉曼光谱法可以准确地反映火菇素蛋白在
溶液中的二级结构。
关键词: 火菇素; 红外光谱; 拉曼光谱; 二级结构
中图分类号: R 28411　　　文献标识码: A 　　　文章编号: 0253 2670 (2004) 07 0730 03
Conforma tion of f lamm ul in by FTIR and Raman spectra
XU E J iu2gang, CH EN Chang, L I Yan, J IAN G Y ing, ZHAN G H an2x ing, ZHAN G Chang2kai
(Sta te Key L abo rato ry of M icrob ial T echno logy, Shandong U niversity, J inan 250100, Ch ina)
Abstract: Object　To determ ine the spat ia l st ructu ra l p ropert ies of f lamm u lin, an an t i2tumo r p ro tein
pu rif ied from the aqueou s ex tract of basid iom es of F lam m u lina velu tip es (Cu rf. ex F r. ) Sing1 M ethods　
T he FT IR and R am an spectro scop ic analysis m ethods w ere emp loyed1 Results　 It is found that p ro tein of
th is samp le con ta in s p redom inately Β2p leated sheet and Α2helix1 T he m ajo rity of tyro syl residues is expo sed
66% and a few are bu ried 34% 1 T h is p ro tein has trans2gauche2trans configu ra t ion of C2C2S2S2C2C linkage1
Conclusion　T he FT IR and R am an spectro scop ic analysis m ethods can be u sed to accu ra tely determ ine the
secondary structu ra l p ropert ies of f lamm u lin1
Key words: f lamm u lin; FT IR; R am an spectro scopy; secondary structu re
·037· 中草药　Ch inese T radit ional and H erbal D rugs　第 35 卷第 7 期 2004 年 7 月
Ξ 收稿日期: 2003210215
基金项目: 国家自然科学基金项目 (3037014)
作者简介: 薛久刚 (1978- ) , 男, 黑龙江牡丹江市人, 硕士, 研究方向为真菌蛋白的分子生物学。