全 文 ：收稿日期:2010-07-12
基金项目:国家自然科学基金(30772770)
作者简介:巩玉静(1985-), 女 , 在读硕士研究生 , 主要从事
中药分析研究。
＊通讯作者:刘丽芳(1969 -), 女 , 江西省萍乡市人 , 博士 ,
教授 , 主要从事中药活性成分研究。 E-mail:
liulifang69@126.com。
doi:10.3969/j.issn.1006-9690.2011.02.010
山木通的化学成分研究
巩玉静 ,董彩霞 ,周　洋 ,沈　琦 ,刘丽芳＊
(中国药科大学 中药分析教研室 , 江苏 南京 211198)
摘　要　目的:对毛茛科铁线莲属植物山木通的化学成分进行提取 、分离和鉴定。方法:用不同浓度乙醇提取 ,利
用硅胶 、SephadexLH-20、ODS柱色谱法对山木通的化学成分进行分离 , 根据理化性质和 MS、NMR光谱数据进行
结构鉴定。结果:经鉴定得到 7个化合物 ,分别为 β -谷甾醇(I);正二十二烷(II);3-羰基齐墩果烷(III);正十六
烷酸(IV);正二十六烷酸(V);丁香酸(VI);5-羟基 4 -氧代戊酸(VII)。结论:所得化合物均为首次从该种植物
中得到。
关键词　山木通;化学成分;3-羰基齐墩果烷;正十六烷酸;正二十六烷酸;丁香酸;5-羟基 4-氧代戊酸
中图分类号:R932　　　文献标识码:A　　　文章编号:1006-9690(2011)02-0039-03
StudiesonChemicalConstituentsofClematisfinetianaLévl.etVant.
GongYujing, DongCaixia, ZhouYang, ShenQi, LiuLifang＊
(DepartmentofAnalysisofChineseMedicine, ChinaPharmaceuticalUniversity, Nanjing211198, Chi-
na)
Abstract　Objective:TostudythechemicalconstituentsfromClematisfinetianaLévl.etVant.Method:
Thechemicalconstituentswereextractedbyalcoholofdiferentconcentrationsandisolatedbysilicagel,
SephadexLH-20, ODScolumnchromatographicmethod.Thechemicalstructuresofcomponentswere
furtherelucidatedbythephysicochemicalcharactersandMS, NMRspectraldata.Results:Sevenchemi-
calconstituentswereisolatedandidentifiedfromClematisflnetianaLevl.etVant.Theywereβ -sitoster-
ol(I), docosane(I), 3-ketooleanane(II), n-hexadecanoicacid(IV), hexacosanoicacid(V);
eugenol(VI);5-hydroxy-4-oxopentanoicacid(VI).Conclusion:Althecompoundswereisolated
fromtheplantforthefirsttime.
Keywords　ClematisfinetianaLevl.etVant.;chemicalconstituents;3-ketooleanane;n-hexade-
canoicacid;hexacosanoicacid;eugenol;5-hydroxy-4-oxopentanoicacid
　　中药山木通 ClematisfinetianaLévl.etVant.为
毛茛科铁线莲属植物 ,别名别名大叶光板力刚 、过山
照 、九里花 、老虎须 、老虎毛 、雪球藤 ,主要分布于云
南 、贵州 、四川 、湖北 、浙江等省。其性苦 、温;入脾 、
胃 、肝三经 。具有祛风利湿 、活血解毒作用 ,主要用
于治疗感冒 、膀胱炎 、尿道炎等症[ 1] 。山木通的根 、
茎 、叶均有药用记载 ,本植物的根 ,在广西 、江西等地
常混作威灵仙使用[ 2] 。目前国内外对山木通的研
究较少 ,仅有一篇关于山木通挥发油成分的研究报
道[ 3] 。本研究通过对山木通根及根茎的提取分离
得到 7种化合物 ,均为首次在该植物中分离得到 ,为
进一步开发和利用山木通植物资源提供合理依据 。
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第 30卷第 2期
2011年 4月 　　　　　　　　　　　　　 中 国 野 生 植 物 资 源ChineseWildPlantResources　　　　　　　　　　 　Vol.30 No.2Apr.2011
1　仪器与试剂
旋转蒸发仪(IFQ85A上海机械专机厂);离心
机(上海安亭科学仪器厂), AV-500型核磁共振光
谱仪(瑞士 Bruker公司 , TMS为内标)。质谱仪为
LC-MSD-Trap-SL(美国 ,安捷伦)。
柱色谱用 100-200目及 200-300目硅胶(青
岛海洋化工厂分厂);SephadexLH-20(Pharmacia
公司产品);ODS(美国 , Dikama公司);薄层色谱预
制板(烟台市化学工业研究所);实验中所用的乙
醇 ,氯仿 ,甲醇 ,石油醚 ,乙酸乙酯 ,正丁醇等试剂均
为分析纯);水为乐百氏纯净水 。
药材于 2009年 8月采自江西省 ,经中国药科大
学中药学院刘丽芳教授鉴定为毛茛科铁线莲属植物
山木通(ClematisfinetianaLévl.etVant.)。
2　提取和分离
取山木通药材 2.4 kg,粉碎后用 5倍量 95%乙
醇 、50%乙醇依次回流提取 3次 ,每次 3h,将乙醇提
取液合并 ,浓缩得浸膏 ,浸膏加水溶解混悬为 1 L,
混悬液依次用石油醚 、乙酸乙酯 、正丁醇 (1∶1)萃
取 ,减压回收溶剂得石油醚 、乙酸乙酯和正丁醇的萃
取物。
将石油醚部分经硅胶柱色谱(石油醚 -乙酸乙
酯系统 100∶1、50∶1、20∶1、10∶1)得 4个流份 ,其中
100∶1流份再经反复硅胶柱色谱及 SephadexLH-
20(氯仿 -甲醇 1∶1)纯化得到化合物 Ⅰ , 50∶1流份
经硅胶柱色谱 、SephadexLH-20(氯仿 -甲醇 1∶1)
纯化得到化合物 Ⅱ、Ⅲ;20∶1流份经反复硅胶柱色
谱分离及 SephadexLH-20(氯仿 -甲醇 1∶1)纯化
得到化合物Ⅳ和Ⅴ, 5∶1流份经硅胶柱色谱 、Sepha-
dexLH-20(氯仿 -甲醇 1∶1)纯化得化合物Ⅵ 。
将乙酸乙酯萃取部分以氯仿 -甲醇系统 100∶
1、50∶1、30∶1、5∶1进行硅胶柱色谱分离 ,其中 50∶1
流份经反复硅胶柱色谱及重结晶得到化合物 Ⅶ 。
3　结构鉴定
化合物 Ⅰ:白色针状结晶 , mp.136 ～ 138℃。与
β -谷甾醇对照品共薄层色谱 , 经 3种溶剂系统展
开 , 用 10%硫酸 -乙醇和磷钼酸显色 ,显色行为和
Rf值均相同 ,故鉴定化合物Ⅰ为 β -谷甾醇。
化合物 Ⅱ:白色蜡状固体 , C22 H46 , mp.43 -
45℃。m/z310.6。1H-NMR(CDC13 , 500 MHz)δ:
1.26(20H, brs, H-2 ～ 21), 0.88(6H, t, H-l, 22)。
13C-NMR(CDCl3 , 500MHz)δ:22.7-32.0(C-2
～ 21), 14.1(C-1, H-22)。以上数据经与文献[ 4]
对照一致 ,故鉴定化合物 II为正二十二烷。
化合物 Ⅲ:白色粉末 , C30H50 O, mp.233-235
℃, 1H-NMR(400MHz, CDCl3)δ:0.72(3H, s,
H-26), 0.83(3H, s, H-25), 0.93(3H, s, H-
28), 0.95(3H, s, H-30), 1.00(3H, s, H-29),
1.05(3H, s, H-27), 1.18(3H, s, H-24), 1.23
(3H, s, H-23);13C-NMR(100MHz, CDCl3)δ:
14.6(C-26), 17.9(C-7), 18.2(C-25), 18.7
(C-27), 20.2(C-28), 22.3(C-24), 28.2(C-
2), 30.0(C-23), 30.5(C-20), 30.9(C-16),
31.8(C-12), 32.1(C-15), 32.4(C-21), 32.7
(C-17), 35.0(C-30), 35.3(C-11), 35.6(C-
29), 36.0(C-19), 37.4(C-22), 38.3(C-1),
39.2(C-4), 39.7(C-10), 41.3(C-13), 41.5
(C-14), 42.1(C-18), 42.8(C-8), 53.1(C
-6), 58.2(C-9), 59.5(C-5), 213.3(C-3).
以上谱图数据与已知化合物 3-羰基 -齐墩果烷[ 5]
对照基本一致 ,故鉴定化合物 Ⅲ为 3 -羰基 -齐墩
果烷(3-ketooleanane)。
化合物Ⅳ:白色固体 , C16H32O2 , mp.62 ～ 65℃。
EI-MS:m/z256.0;1H-NMR(CDCl3 , 500 MHz)
δ:2.35(2H, t, J=7.2 Hz, -CH2COOH), 1.63
(2H, m, -CH2CH2COOH), 1.23 ～ 1.34(24H, brs,
-CH2 ×12), 0.88(3H, t, J=6.8Hz, -CH3);13C
-NMR(CDCl3 , 500 MHz)δ:179.6 (s, C-1),
33.5(t, C-2), 31.9(t, C-3), 29.8-29.1(t, C
-4 ～ 15), 24.7 (t, C-16), 22.7 (t, C-17),
14.1(q, C-18)。以上数据经与文献[ 6]对照一致。
故鉴定化合物 IV为正十六烷酸 (octadecanoic
acid)。
化合物Ⅴ:白色粉末(甲醇), C26H52O2 , mp.87
～ 88℃。 EI-MS:m/z(%)396[ M+ , 21.6] , 382
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　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　中 国 野 生 植 物 资 源　　　　　　　　　　　　　　　　第 30卷
(7.3), 368(16.3), 353(3.9), 297(5), 241(5.4)等
为失 -CH2的碎片离子峰。1H-NMR(CDCl3):δ
0.88(3H, J=9.8 Hz, -CH3), 1.28(44H, m, -
CH2 ×22), 1.64(2H, m), 2.35(2H, J=12.5 Hz)为
典型的长链脂肪酸氢谱特征;13C-NMR(CDCl3 , 500
MHz)δ:179.46 (s, C-1), 33.68(d, C-2),
31.93(t, C-3), 29.70 (t, C-4), 29.44(t, C-
5), 29.36(t, C-6), 29.24 (t, C-7), 29.07 (t,
C-8), 24.72 (t, C-9), 22.69 (t, C-10),
14.09 (t, C-11),与已知化合物正二十六烷酸 [ 7]
的谱图数据对照一致 ,故鉴定化合物Ⅴ为正二十六
烷酸(hexacosanoicacid)。
化合物 Ⅵ :白色针状结晶(甲醇), mp.205 -
212℃, EI-MS:m/z256.0;溴甲酚绿和三氯化铁
-铁氰化钾反应均成阳性 ,示分子内含有羧基和酚
羟基。 EI-MS:m/z198.0。 13 C-NMR(CDCl3 ,
500MHz)谱中 显示 有 9 个碳 信 号:δ170.68
(-COOH), 146.74 (C-3, 5), 140.10 (C-4),
119.97 (C-1), 107.36 (C-2 , 6), 56.48 (-OCH3
×2)。结合碳谱可知 1H-NMR(CD3OD, 500 MHz)
谱中 δ7.26(2H, s, H-2, 6)为典型的具有对称结
构的芳香质子信号 , δ3.96(6H, s, -OCH3 ×2)为具
有对称结构的芳香核上的 2个甲氧基质子信号 。综
合分析 ,可推测该化合物为具有 2个甲氧基 、1个酚
羟基 ,且结构对称的苯甲酸类化合物 。并与文献 [ 8]
中丁香酸的氢谱 、碳谱数据对照一致 ,故鉴定化合物
Ⅵ 为丁香酸(eugenol)。
化合物 Ⅶ :无色片状晶体 , C5H8O4 , EI-MS:m/
z132.0。 13C-NMR(CDCl3 , 500 MHz)谱中显示有
6个碳信号:δ210.9(C-4), 176.2(C-1), 33.8
(C-3), 68.7(C-5), 28.4(C-2);结合碳谱可
知 1H-NMR(500MHz, CD3OD)谱中 δ4.24(2H, s,
H-5), 2.72(2H, t, J=6.5Hz, H-3), 2.61(2H,
m, J=6.5Hz, H-2)。以上数据与已知化合物 5-
羟基 -4 -氧代戊酸 [ 9] 的谱图对照一致 ,故鉴定化
合物 Ⅶ 为 5-羟基 -4-氧代戊酸(5-hydroxy-4-
oxopentanoicacid)。
4　讨　论
(1)山木通(ClematisfinetianaLévl.etVant.)
为毛茛科铁线莲属植物 ,主要分布于云南 、贵州 、四
川 、湖北 、浙江等省 ,其中在江西 、四川等地多作威灵
仙药材使用 [ 2] ;而在有些地区则常做川木通入
药[ 11] ,因此研究山木通所含化学成分对山木通的正
确归属及药用价值尤为重要 。
(2)目前国内外对山木通的研究很少 ,化学部
分只有一篇关于其挥发性成分的报道 [ 3] ,本实验通
过对山木通根及根茎的提取 、分离和鉴定共得到 7
个化合物 ,均为在山木通植物中首次得到。
(3)铁线莲属植物中含有丰富的皂苷类成分 ,
三萜皂苷主要为齐墩果酸型和常春藤皂苷元型[ 10] ,
本实验也从中分离得到一个齐墩果烷型化合物(化
合物 Ⅲ),为对该药材进一步深入研究提供了有意
义的参考 。
致谢:中国药科大学分析测试中心为本研究提供了
核磁及质谱数据。另外 ,中国药科大学大学生创新
性实验计划项目对本项目的研究也提供了部分资
助。对此表示感谢 。
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