全 文 ：检识出 D-g lc。以上说明该化合物为酚苷类化合物 ,
具有内酯环 ,证明其为香豆素类化合物。化合物Ⅴ与
秦皮苷薄层对照和聚酰胺薄膜对照 ,斑点的 Rf值和
颜色均一致。 13 CNM R谱数据与秦皮苷的 13 CNMR
谱数据对照基本一致 [4 ]。确定该化合物为秦皮苷。
化合物Ⅵ : 无色针状结晶 (甲醇 ) , mp 198℃～
200℃ , Molish反应阳性 , FeCl3反应呈淡绿色 ,与
重氮化试剂作用显紫红色 ,溶于无水乙醇 ,加醇性
KOH出现白色沉淀 ,酸水解证明含有 D-glc。据反
应结果推测为含有酚羟基的葡萄糖苷类化合物。与
熊果苷硅胶薄层对照 ,斑点的 Rf值和荧光颜色一
致 ,混合熔点不下降。其 13 CNMR谱数据与熊果苷的
13
CNM R谱数据一致 [5 ]。 因此确定该化合物为熊
果苷。
3　讨论
3. 1　本研究对越桔化学成分进行提取、分离 ,从中
得到 6个单体化合物 ,通过化学反应及测试他们的
各种光谱确定其分别为二十二烷烃、槲皮素、胡罗卜
苷、金丝桃苷、秦皮苷和熊果苷 ,收率分别为
0. 002 6% , 0. 094 1% , 0. 001 4% , 0. 105 6% ,
0. 098 1% , 0. 532 4% 。其中二十二烷烃、胡罗卜苷
和秦皮苷为首次从越桔中得到。
3. 2　在分离过程中发现 ,越桔含有黄酮类化合物较
多 ,应该对未分离的部分进行聚酰胺柱层析 ,有利于
分离黄酮类化合物。另外 ,水溶性部分含有鞣质较
多 ,鞣质很可能是植物药的有效成分 ,所以除了对有
机溶剂提取部分进行分离外 ,还应对水提取部分进
行分离。
3. 3　本研究分离得到的 6种单体化合物 ,哪一个或
哪些是越桔在临床上治疗急、慢性呼吸道感染性疾
病的有效成分 ,还有待于进一步研究。
参考文献:
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中药复方中后下组份化学成分研究 (Ⅱ )
肉豆蔻挥发油
赖闻玲 1, 2 ,曾　志 2* ,陈亿新 3 ,曾和平 2
( 1. 赣南师范学院 化学系 ,江西 赣州　 341000;　 2. 华南师范大学 化学系 ,广东 广州　 510631;　 3. 广州大学 化学系 ,广
东 广州　 510405)
　　肉豆蔻 Myrist ica fragrans Hout t. 为肉豆蔻科
植物 ,高大常绿乔木 ,其果实 (包括假种皮和种仁 )用
作药材。我国云南、台湾也有引种 ,但药材多以进口
为主。 肉豆蔻的果实除用作药品外 ,还可用作香料、
化妆品 ,后传入欧洲 ,成为著名的香料和调味品。国
外多用其假种皮 ,即肉豆蔻衣 ( mace) ,俗称玉果花。
药材肉豆蔻在应用时又有生药和炮制品之分。
成熟种仁直接烘干 (或在石灰乳中浸入 1 d后低温
烘干 )得肉豆蔻生药 ,是一味非常用中药。其气芳香
而强烈 ,味辛而微苦 ,具温中行气、涩肠止泻之功。从
·596· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2002年第 33卷第 7期
收稿日期: 2001-03-27
基金项目:广东省科技计划重大专项及重点项目 ( C11703) ;广东省自然科学基金项目 ( 011442)资助
作者简介:赖闻玲 ( 1973-) ,女 ,江西赣州人。赣南师范学院化学系讲师 ,华南师范大学化学系在职研究生。部分内容在中国有机质谱学第
八届全国学术大会 ( 2001年 8月新疆乌鲁木齐市 )作大会交流。
* 通讯作者
60年代起国内开始研究肉豆蔻炮制品 ,炮制有几种
方法:如煨肉豆蔻、滑石粉烫和麦麸炒等。 肉豆蔻生
药的主要有效成分之一为其挥发性物质。 作为中药
复方中后下组份化学成分研究的一部分 [1 ] ,我们对
肉豆蔻生药的挥发油进行了研究。应用水蒸气蒸馏
法提取肉豆蔻生药挥发油 ,用 GC-M S方法对挥发
油的化学成分进行了鉴定。
1　实验部分
1. 1　材料与仪器:肉豆蔻生药于 2000年 11月购于
赣州市中药调配中心 ,经鉴定为肉豆蔻生药 Myris-
t ica fragrans Hout t.。 乙醚和二氯甲烷为分析纯试
剂。 HP6890型气相色谱仪 ,英国 Micromass公司
Plat fo rmⅡ GC-M S联用仪。
1. 2　挥发油的提取: 将药材样品粉碎 ,精确称取
0. 5 kg ,以磨口挥发油提取装置 ,用水蒸气蒸馏法提
取挥发油 ,蒸馏 6 h。将馏出液用乙醚萃取 ,无水硫
酸钠干燥 ,过滤。滤液温热蒸去乙醚 ,得无色油状物 ,
重 12. 48 g ,质量体积比 0. 871 9。
1. 3　 GC-M S分析: 以 GC-M S-DS联用技术对肉豆
蔻生药挥发油成分进行鉴定。 毛细管色谱用
HP6890型色谱仪和 DB1柱 ( 30 m× 0. 25 mm, 0. 25
μm)。 程序升温: 60℃保持 5 min, 60℃～ 240℃ , 2
℃ /min, 240℃～ 290℃ , 23℃ /min, 290℃保持 5
min。进样温度 280℃ ,分流比 20∶ 1,载气: He,
1 mL /min。
GC-M S系统: 英国 Micromass公司 Plat fo rm
Ⅱ GC-M S,电离方式: EI,电离能: 70 eV ,离子源温
度: 180℃ ,离子流: 200μA。 质谱数据库: NIST
MASS DAT E BASE( 1994)。样品处理: 取 10 mg挥
发油样品溶于 10 mL二氯甲烷中 ,取 1μL进样。
2　结果与讨论
2. 1　挥发油含量及成分: 以磨口挥发油提取装置 ,
用水蒸气蒸馏法提取了挥发油。据报道 [2 ]肉豆蔻挥
发油含量为 1% ～ 9% 。我们提取的肉豆蔻生药挥发
油含量为 2. 50% 。挥发油主要成分为单萜烃类 ,倍
半萜烯类 ,芳香醚类 ,单萜醇类、酯类等。 应用 GC-
M S技术对肉豆蔻生药挥发油化学成分进行了研
究 ,从中鉴定出了 29个化合物 ,应用峰面积归一化
法确定了他们的相对含量 ,其结果见表 1。 可以看
出: 肉豆蔻生药挥发油的主要成分为 β -蒎烯
( 25. 31% ) , 4-萜品醇 ( 12. 87% ) ,α-蒎烯 ( 9. 76% ) ,
2-龙脑烯 ( 2-冰片烯 ) ( 9. 09% ) ,γ-萜品烯 (γ-松油
烯 ) ( 7. 06% ) ,对 -伞花烃 ( 4. 92% );还鉴定出 3个醚
类化合物:肉豆蔻醚 ( 0. 83% )、榄香素 ( 0. 74% )和黄
樟醚 ( 0. 28% )。除上述组分外 ,还首次鉴定出咕吧烯
( 1. 47% )、β -葑烯 ( 0. 67)和羟基侧柏醇 ( 0. 31% )。
表 1　肉豆蔻生药挥发油的化学成分和相对含量
编号 化学成分 相对含量
(% )
　 1 ( E ,E ) -3, 5-壬二烯 -7-炔 -2-醇 　 2. 47
2 α-蒎烯 9. 76
3 莰烯 0. 25
4 β-蒎烯 25. 31
5 香荟烯 9. 20
6 3-亚甲基 -7, 11-二甲基 -十二烷 1, 6, 10-三烯 2. 78
7 α-水芹烯 1. 21
8 龙脑烯 0. 91
9 对 -伞花烃 4. 92
10 邻 -伞花烃 2. 45
11 2-龙脑烯 9. 09
12 γ-萜品烯 7. 06
13 4-羟基侧柏醇 0. 32
14 1-甲基 -3-( 1-亚甲基 )乙基 -环己烯 2. 77
15 3, 4-二甲基 -2, 4, 6-辛三烯 0. 27
16 芳樟醇 0. 72
17 β-葑烯 0. 67
18 3, 3, 6-三甲基 6-乙基 -环己烯 0. 41
19 4-萜品醇 12. 87
20 4-乙基 -1, 4-二甲基 -2-环己烯 -1-醇 0. 91
21 黄樟醚 0. 25
22 1, 2, 3, 4, 4A, 7-六氢 -1, 6-二甲基 -4-异丙基 -萘 0. 49
23 邻 -孟 -8-烯 0. 24
24 咕吧烯 1. 47
25 丙酸芳樟醇酯 0. 27
26 香叶烯 D 0. 90
27 肉豆蔻醚 0. 83
28 1, 2, 2A, 5, 8, 8A-六氢 -1, 6-二甲基 -4-异丙基 -萘 0. 23
29 榄香素 0. 74
2. 2　药理作用:据报道 [ 3]肉豆蔻有一种前列腺素
( PG)样综合抑制作用 ,可以抗腹泻、抗炎。肉豆蔻还
能对心脏进行急慢性治疗 ,急性治疗时能兴奋心脏 ,
慢性治疗时导致进行性机能降低 ,研究者认为作用
物为肉豆蔻醚和榄香素 ;我国藏、蒙族用肉豆蔻治疗
心脏病 [2, 3 ]。 近年来研究表现 ,肉豆蔻能增强肝脏的
解毒作用 ,是潜在的癌症化学预防剂 ;肉豆蔻水提物
能增强谷胱甘肽转移酶和谷胱甘肽还原酶的活
性 [4 ] ;肉豆蔻醚能明显提高肝和其他靶组织中的
GST活性 ,能使活体产生肝 DNA附加体 ,表明有癌
症预防作用 [5 ]。 肉豆蔻挥发油有明显的抗血小板聚
集作用 [6 ]。 肉豆蔻也有毒性: 肉豆蔻有麻醉性能 ,药
理实验证明 ,肉豆蔻醚和黄樟醚是其毒性成分 ,当达
一定用量时 ,可引起肝脏脂肪变性而致死 [2 ] ;肉豆蔻
醚和榄香素对正常人有致幻作用 ;肉豆蔻还对大脑
有中度兴奋作用 ,可引起血管状态不稳定、情绪易冲
动、不能进行智力活动等 [2 ]。
2. 3　肉豆蔻挥发油的药用价值:从上述挥发油成分
和药理作用研究来看 ,肉豆蔻挥发油具有广阔的药
用前景。 据其温中下气 ,理脾开胃之功效看 ,可用肉
豆蔻油治疗心胀痛、虚泻冷痢、呕吐、宿食不消等症 ,
还可用于消炎、止痛、防癌等。 由于肉豆蔻挥发油可
·597·中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2002年第 33卷第 7期
直接制成口服液和针剂 ,大大方便用药 ,避免加工、
储存等环节中挥发油的损失。另外 ,肉豆蔻醚和黄樟
醚既是药效成分、又是毒性成分。以挥发油用药 ,可
运用先进检测手段直接控制毒性成分的含量 ,从而
确保药品质量 ,这将极大促进中草药现代化。
参考文献:
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研究 (Ⅰ ):木香挥发油 [ J ].中草药 , 2001, 32( 8): 683-685.
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蒸茧液的化学成分研究
沈云修 ,孙祥洪 ,马丽英 ,赵永德 ,赵铭山

(滨州医学院 ,山东 滨州　 256603
　　蒸茧液是缫丝过程中排出的废液 ,民间常饮用
蒸茧液来治疗多种慢性病 ,如冠心病、糖尿病、腰腿
痛、骨质增生等 ,从而引起了我们的极大兴趣。 本文
用柱色谱法从蒸茧液的乙酸乙酯萃取物中分得了 β -
蜕皮激素 ;同时 ,用氨基酸分析仪和原子吸收法测定
了蒸茧液中的氨基酸和常微量元素 ,为开发利用蒸
茧液奠定了基础。
1　仪器与材料
DRX-1型显微熔点测定仪 ,温度计未校正 ;
Perkin-Elmer 577型红外光谱仪 , KBr压片 ;日本岛
津 UV-2100型紫外光谱仪 ; Bruker DRX-500型核
磁共振仪 , TM S作内标 ; VG Autospec-300型质谱
仪 ;日立 835-50型氨基酸分析仪 ; E-8000偏振塞曼
原子吸收光谱仪 ;柱层析用硅校 ( 200～ 300目 )和
GF254硅胶板系青岛海洋化工厂产品 ;蒸茧液取自淄
博制丝厂。
2　实验与方法
2. 1　提取与分离:取 50 L蒸茧液 ,用乙酸乙酯萃取
两次 ,浓缩后得 8 g萃取物。以氯仿和甲醇为洗脱
剂 ,用硅胶柱多次层析 ,纯化后得化合物Ⅰ ( 12
mg)。
2. 2　常微量元素分析: 将 200 mL蒸茧液浓缩至近
干 ,加入 100 m L混酸 ( HN O3 -HClO4= 6∶ 1) ,于电
炉上加热消化 ,当烧杯中剩下少许液体时加入 100
mL H2O2 ,加热至近干 ,冷却后定容于 50 mL容量
瓶中。以氩气为载气 ( 0. 9 L /min)、等离子气 ( 0. 9 L /
min)和冷却气 ( 12. 5 L /min)。 温度 ( 21± 2)℃。
2. 3　氨基酸分析:将装有 5 mL蒸茧液的试管在水
浴上蒸干后 ,加入 6 mol /L HCl 10 mL,将试管放在
样品水解瓶中 ,加热至 105℃保温水解 24 h后充氮
保存。用日立 835-50型氨基酸分析仪测定 ,柱温 38
℃ ,检测波长为 254 nm。
3　结果与讨论
3. 1　结构鉴定: 化合物Ⅰ : C27 H44O7 ,无色针状晶
体 , mp 240℃～ 241℃ , UVλMeOHmax ( lgε): 242( 4. 04) ;
IRνKBrmax cm- 1: 3 412, 1 653。 EI-M S m /z: 444 [M -
2H2O ]
+ ( 1) , 426 [M - 3H2O ]
+ ( 4) , 363( 27) , 345
( 70) , 327 ( 26) , 301 ( 13) , 269 ( 17) , 250 ( 11) , 173
( 16) , 143( 70) , 125( 16) , 99( 32) , 81( 32) , 43( 100) ;
1
HNMR( C5D5N)δ: 1. 08( s, 3H, 19-CH3 ) , 1. 22( s,
3H, 18-CH3 ) , 1. 38( s, 6H, 26和 27-CH3 ) , 1. 57( s,
3H, 21-CH3 ) , 6. 25( d, J= 1. 2 Hz, H-7) ; 13CNMRδ:
203. 5( s, C-6) , 166. 1( s, C-8) , 121. 6( d, C-7) , 84. 2
( s, C-14) , 77. 5( d, C-22) , 76. 7( s, C-20) , 69. 6( s, C-
25) , 67. 8( d, C-2和 3) , 51. 2( d, C-5) , 50. 1( d, C-
17) , 48. 1( d, C-13) , 42. 6( t , C-24) , 38. 5( s, C-10) ,
37. 9( t, C-1) , 34. 5( d, C-9) , 32. 4( t , C-4) , 32. 0( t,
C-12) , 31. 9( t , C-15) , 29. 3( q, C-26和 27) , 27. 2( t,
·598· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2002年第 33卷第 7期
收稿日期: 2001-12-19
作者简介:沈云修 ( 1952-) ,男 ,山东省淄博市人。 1977年毕业于山东师范大学化学系 ,现为滨州医学院副教授 ,近年来主要从事中草药化
学成分研究。 Tel: ( 0543) 3256043