全 文 ：RSD= 2. 36% 。
2. 6　精密度试验: 取同一供试品溶液 (批号
D00010)连续进样 6次 ,每次 10μL,分别测定其峰
面积。 结果大黄素峰面积 RSD= 1. 93% ,大黄酚峰
面积 RSD= 1. 19%。
2. 7　稳定性试验: 取同一供试品溶液 (批号
D00010)按上述条件分别在 0, 1, 2, 4, 24和 72 h进
样 ,每次进样 10μL,结果表明供试品溶液在 72 h内
稳定。大黄素峰面积 RSD= 2. 89% (n= 6) ,大黄酚
峰面积 RSD= 3. 36% (n= 6)。
2. 8　供试品溶液的制备及测定 [2 ]: 取胃肠静胶囊内
容物 1. 1 g ,精密称定 ,置 50 mL锥形瓶中 ,精密加
甲醇 25 mL,称定质量 ,加热回流 30 min,放冷 ,用甲
醇补足减失的质量 ,摇匀 ,滤过。精密量取续滤液 5
m L,置 50 mL圆底烧瓶中 ,挥去甲醇 ,加 2. 5 mol /L
硫酸溶液 10 mL,加热水解 20 min,再加氯仿 10
m L,加热回流 1 h,冷却 ,移至分液漏斗中 ,用少量氯
仿洗涤容器 ,并入分液漏斗中 ,分取氯仿层 ,酸液用
氯仿提取 2次 ,每次约 8 mL,合并氯仿液 ,以无水硫
酸钠脱水 ,氯仿液移至 100 mL锥形瓶中 ,挥去氯
仿 ,残渣精密加甲醇 10 m L,称定质量 ,置水浴中微
热溶解残渣 ,放冷后 ,用甲醇补足减失的质量 ,摇匀 ,
滤过 ,取续滤液 ,即得。 分别精密吸取上述两种对照
品溶液与供试品溶液各 10μL,注入液相色谱仪 ,照
上述色谱条件测定 ,计算含量。 结果见表 1。
表 1　胃肠静胶囊中大黄素及大黄酚的含量 (n= 2)
Table 1　 Content of emodin and chrysophanol in
Weichangj ing Capsule (n= 2)
批　号 大黄素含量 / ( mg· 粒 - 1 ) 大黄酚含量 /( mg· 粒 - 1 )
D00010 0. 092 0. 165
D00009 0. 096 0. 189
D00008 0. 095 0. 167
3　讨论
3. 1　目前市场上大黄药材质量不稳定 ,仅用大黄素
作为定量指标不足以控制胃肠静胶囊的质量 ,所以
同时以大黄酚作为定量指标 ,通过对 HPLC法的方
法学考察 ,认为该含量测定方法准确、可靠、快速、重
现性好 ,可用于控制该药的质量。
3. 2　测定波长的选择: 检测波长在 254 nm时 [2 ] ,供
试品 HPLC图基线漂移 ,组分间分离度不理想 ,说
明此检测波长不适用于本品 HPLC测定。经过全波
长扫描及进一步摸索 ,发现被测组份在 430 nm左
右有较好的吸收 ,经过对此范围内的波长进行选择 ,
最后选定 440 nm作为本法的检测波长 ,在此波长
下基线较平且稳定 ,且被测组份无干扰。
References:
[1 ]　 Information Center of Chinese Herbal Medicin e, State Phar-
maceutical Adminis t ration of China. Handbook of Active Com-
ponents in Phytomedicines (植物药有效成分手册 ) [M ]. Bei-
jing: People s Medical Publishing House, 1986.
[2 ]　Ch P (中国药典 ) [S ]. 20000 ed. VolⅠ .
进口药材西洋参、番泻叶中有机氯类农药残留量分析
李玲玲 ,袁文杰 ,张水龙 ,黄惠琼
(厦门市药品检验所 ,福建 厦门　 361012)
　　有机氯农药是一类高效广谱杀虫剂 ,曾成为世
界各国使用量最大的杀虫剂 ,它属于神经毒物和实
质脏器毒物 ,可致癌。有机氯类农药的全球性环境污
染及对人类健康的危害正引起世界各国有关部门的
高度重视。 虽然日本于 1971年起限制使用该类农
药 ,美国于 1973年宣布禁用六六六 ( BHC)和滴滴涕
( DDT) ,我国也于 1978年宣布停止生产六六六和
DDT,但由于该类农药化学性质稳定 ,不易分解 ,能
长期在水域、土壤和生物有机体内储存 ,特别是生物
链有极强的富集作用 ,致使在禁用 20年后仍在土壤
以及天然药物和动物脂肪中检出有机氯类农药的残
留 [1, 2 ]。因此 ,对天然药物中农药残留进行检测 ,预防
慢性中毒是十分必要的。
本实验收集口岸进口的西洋参、番泻叶药材 ,采
用 GC-ECD检测 ,对其中的有机氯类农药残留分析
测试 ,以了解国外在禁用 BHC、 DDT 20余年后 ,该
类农药在天然药材中的残留水平 ,制订安全措施。
1　仪器与试药
日本岛津 Shimadzu GC-17A气相色谱仪 (包括
63
Ni电子捕获检测器 ) , DB-5弹性石英毛细管柱 ( 30
·610· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　第 34卷第 7期 2003年 7月
收稿日期: 2002-11-06
m× 0. 32 mm , 0. 25μm, J& W ) ,超声波清洗器 (和达
超声 ) , R-210旋转蒸发器 (上海申科机械研究所 ) ;
试剂均为分析纯 ,石油醚 ( 60℃～ 90℃ )为光谱纯。
农药对照品: 六六六 ( BHC)包括 α-BHC,β -
BHC,γ-BHC,δ-BHC 4种异构体 (各 0. 1 mg /mL) ;
滴滴涕 ( DDT )包括 p, p′-DDE, p, p′-DDD, o, p′-
DDT, p, p′-DDT 4种异构体 (各 0. 1 mg /mL) ,均购
于国家标准物质研究中心。五氯硝基苯 ( PCN B) ,纯
度 98. 1% ,购于中国药品生物制品检定所。
实验材料:西洋参为五加科植物西洋参 Panax
quinquefol ium L.的根 ,来源于美国或加拿大 ,由口
岸药检所提供 ,编号 X1～ X11;番泻叶产于印度 ,由
口岸药检所提供 ,编号 F1～ F9。 所有样品经作者鉴
定均为正品。
2　色谱条件
进样口温度: 260℃ ;检测器温度: 320℃ ;柱程
序升温:初始为 140℃ ,以 5℃ /min升温至 210℃ ,
保持 5 min,以 8℃ /min升温至 230℃ ,保持 10
min;载气:氮气 (纯度> 99. 999% );采用不分流进
样 ,不分流时间 3 min, 3 min后开始分流 ;柱前压
100 kPa;进样量 1μL;外标法定量。 色谱图见图 1。
1-α-BHC　 2-β-BHC　 3-γ-BHC　 4-δ-BHC　 5-PCNB
6-p, p′-DDE　 7-p, p′-DDD　 8-o, p′-DDT　 9-p, p′-DDT
图 1　 9种农药对照品气相色谱图
Fig. 1　 GC chromatogram of nine organochlorine
pesticide ref erence substances
3　方法与结果
3. 1　线性关系考察:精密量取一定体积的各农药对
照品 ,用石油醚分别制成 10μg /mL的溶液作为对
照品储备液。 分别量取一定体积的对照品储备液制
成混合农药对照品 ,用石油醚逐步稀释成 1, 5, 10,
50, 100, 250, 500μg /L浓度系列。依上述色谱条件
分析 ,化合物的出峰顺序由单一农药对照液在相同
色谱条件下予以确证。以峰面积计算 ,得到相应农药
的回归方程 ,结果见表 1。
表 1　有机氯农药回归方程
Table 1　 Regression equat ion of organochlorine pest icide
组分 tR /min 回归方程 r
α-BHC 　 7. 36 Y= 1 375. 5X - 5 665. 7 0. 999 8
β-BHC 8. 17 Y= 304. 5X+ 61. 6 0. 999 9
γ-BHC 8. 39 Y= 1 105. 6X - 4 439. 2 0. 999 9
δ-BHC 9. 14 Y= 1 255. 1X - 9 730. 1 0. 999 2
PCNB 8. 57 Y= 4 875. 4X - 20 296. 7 0. 999 1
p, p′-DDE 16. 12 Y= 1 101. 8X - 7 911. 3 0. 999 1
p, p′-DDD 18. 34 Y= 331. 3X+ 1 291. 0 0. 999 7
o, p′-DDT 18. 49 Y= 861. 9X - 18 101. 2 0. 995 1
p, p′-DDT 20. 57 Y= 385. 1X - 15 327. 5 0. 986 2
3. 2　供试品溶液的制备: 精密称取样品粉末 (约 2
g ,经 60℃干燥 4 h,过 3号筛 ) ,置于 100 mL磨口
具塞锥形瓶中 ,加入 20 m L蒸馏水混匀 ,浸泡过夜 ,
再准确加入 40 mL丙酮 ,超声处理 30 min,补足质
量 ,再加入 6 g NaCl,摇匀 ,准确加入 30 mL二氯甲
烷 ,超声处理 15 min,补足质量 ,静置分层 ,倾出上
层有机相部分于 100 mL磨口具塞锥形瓶中 ,加入
适量无水硫酸钠脱水 4 h。 精密量取 35 mL有机相
于 100 mL旋转蒸发瓶中 ,于 40℃～ 45℃水浴减压
浓缩至近干 ,加约 5 mL石油醚溶解并蒸发 ,重复 3
次 ,彻底除去样品中的二氯甲烷和丙酮。用石油醚分
次溶解并转移至 10 mL具塞刻度离心管中 ,加石油
醚定容至 5 mL,加入浓硫酸 1. 0 mL,振摇 1 min,离
心 ( 3 000 r /min) 10 min,精密量取上清液 2 mL置
于具刻度 K-D浓缩瓶中 ,连接旋转蒸发器 , 40℃～
45℃水浴将溶液浓缩至适量 ,定容至 1. 0 mL,作为
供试品溶液 ,备用。
3. 3　精密度试验:精密称取一定量的同一样品 ,按
上述方法操作并测定 ,得到 α-BHC、β -BHC、γ-BHC、
δ-BHC、 PCNB、 p, p′-DDE、 p, p′-DDD、 o , p′-DDT和
p, p′-DDT的 RSD分别为 1. 92% , 2. 79% , 2. 87% ,
2. 95% , 3. 74% , 3. 57% , 3. 05% , 5. 01% , 4. 99%
(n= 5)。
表 2　加样回收率试验 ( n= 6)　 %　　
Table 2　 Recovery test (n= 6)　 %　　
农　　药 西洋参回收率 RSD
番泻叶
回收率 R SD
α-BHC 　 98. 27 3. 95 87. 62 　　 2. 30
β-BHC 102. 50 4. 82 99. 06 3. 12
γ-BHC 103. 12 3. 93 95. 15 4. 75
δ-BHC 89. 61 4. 89 84. 37 5. 02
PCNB 116. 28 5. 02 98. 55 3. 98
p, p′-DDE 96. 84 2. 17 83. 30 5. 17
p, p′-DDD 89. 11 3. 80 91. 62 10. 21
o, p′-DDT 121. 74 4. 05 84. 01 8. 72
p, p′-DDT 109. 32 6. 11 82. 79 9. 13
·611·中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　第 34卷第 7期 2003年 7月
3. 4　加样回收率试验:精密称取西洋参、番泻叶样
品各 6份 ,分别加入 500μg /L的对照品混合液
200, 400μL,每水平 3份 ,混匀 ,自然晾干 ,按 3. 2项
下操作测定 ,扣除相应样品的各农药含量 ,计算各加
样回收率 ,结果见表 2。
3. 5　样品测定:按上述方法操作 ,经计算得 2种药
材 20批次样品中 BHC、 DDT各异构体和五氯硝基
苯的含量及总量 ,结果见表 3。
表 3　样品中 BHC、DDT和五氯硝基苯残留量测定结果 (n= 3) ng· g- 1　　
Table 3　 Determination of residues of BHC, DDT and PCNB in samples (n= 3) ng· g- 1　　
编号 α-BHC β-BHC γ-BHC δ-BHC 总 BHC PCNB pp′-DDE pp′-DDD op′-DDT pp′-DD T 总 DDT
X1 1. 33 　 45. 95 　 51. 36 - 　 98. 64 716. 04 252. 42 　 23. 05 126. 36 155. 34 　 557. 17
X2 2. 73 47. 24 198. 72 - 247. 69 250. 14 41. 20 5. 46 19. 28 27. 31 93. 25
X3 1. 91 127. 09 35. 54 - 164. 54 245. 73 207. 40 19. 52 103. 15 134. 20 464. 27
X4 1. 56 113. 96 69. 36 - 184. 88 225. 26 204. 59 16. 30 84. 04 138. 38 443. 31
X5 0. 48 48. 64 100. 38 - 149. 50 680. 78 274. 81 30. 39 118. 40 150. 84 574. 44
X6 - 52. 78 112. 25 - 165. 03 234. 69 33. 53 1. 80 - - 35. 33
X7 - 66. 00 - - 66. 00 144. 56 51. 48 - - - 51. 48
X8 3. 88 164. 14 1 955. 65 - 2 123. 67 1 930. 96 770. 02 　 51. 58 163. 97 230. 11 1 215. 68
X9 - - 　 4. 28 - 　 4. 28 　 20. 03 869. 73 　 19. 60 　 64. 44 145. 98 1 099. 75
X10 - 　 86. 65 - - 　 86. 65 887. 63 　 92. 06 　 4. 55 　 14. 17 　 49. 96 　 160. 74
X11 1. 20 85. 40 　 36. 04 - 122. 64 654. 15 156. 90 25. 04 60. 52 132. 68 375. 14
F1 8. 03 35. 25 18. 31 　 4. 86 66. 45 - 15. 89 - 　 - 43. 40 59. 29
F2 13. 18 80. 80 26. 59 26. 01 146. 58 - 7. 80 - 　 - - 7. 80
F3 15. 34 62. 51 28. 18 10. 92 116. 95 2. 50 51. 25 - 　 - 144. 62 195. 87
F4 13. 03 69. 33 30. 80 - 113. 16 2. 28 - - 　 - - 　　　 -
F5 28. 22 74. 10 38. 77 19. 27 160. 36 - 28. 96 - 　 - 34. 45 63. 41
F6 22. 44 43. 30 24. 96 10. 63 101. 33 - 24. 29 - 　 - 43. 91 68. 20
F7 24. 52 143. 27 55. 06 29. 47 252. 32 - - - 　 - - 　　　 -
F8 12. 64 40. 36 19. 31 11. 20 83. 51 - 9. 52 32. 93 　 - 37. 92 80. 37
F9 19. 86 52. 87 27. 35 15. 63 115. 71 - 24. 55 48. 26 28. 10 132. 40 233. 31
　　注: “ - ”表示未检出
　　Note: “- ” not d eteced
4　讨论
4. 1　从样品测定结果看 ,有些中药材有机氯类农药
含量严重超标 ,西洋参尤其严重 ,可能是有机氯农药
脂溶性大 ,西洋参又含有相当数量的挥发油 ,且为多
年生根类 ,易受有机氯农药污染。另所测样品中西洋
参均含有较高的五氯硝基苯残留量 ,可能与西洋参
种植过程中常用五氯硝基苯作土壤消毒剂有关。而
番泻叶为叶类药材 ,相对于西洋参污染程度较小。
4. 2　从西洋参、番泻叶的样品气相色谱中可以发
现 ,除了本实验所测定的 9种有机氯农药色谱峰外 ,
还有一些未知峰 ,有可能是其他性质稳定的农药 ,有
待进一步检测。
References:
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organoch lorine pes ticide residues in t radi tional Chinese drugs
[ J ]. China J Chin Mater Med (中国中药杂志 ) , 1996, 21
( 10): 581-594.
美国 ALPHA实验室认可
美中国际合作中国企业 葡萄籽提取物
(原花青素≥ 95% ) 专业生产厂家
电话: 0086-022-26721040; 26723305; 26737125　　传真: 0086-022-26721041
网址: h ttp: / /www. jf-natural. com　Tianjin Jianfeng Natural Product R & D Co . , Ltd　
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·612· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　第 34卷第 7期 2003年 7月