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瑞香狼毒中的化学成分
冯宝民1, 裴月湖2, 张海龙2, 华会明2, 王永奇1Ξ
(11 大连大学生物工程学院, 辽宁 大连　116622; 　21 沈阳药科大学中药学院, 辽宁 沈阳　110016)
摘　要: 目的　研究瑞香狼毒 S tellera cham aejasm e 根中的化学成分。方法　利用各种色谱法分离化学成分, 通过
理化性质和波谱的分析鉴定结构。结果　从瑞香狼毒根中分离得到 1 个木脂素类化合物和 3 个双黄酮类化合物,
分别鉴定为 bursehern in (É ) , 狼毒宁B (cham aejasm enin B , Ê ) , 异新狼毒素A (isoneocham aejasm in A , Ë ) 和 (+ ) 2
狼毒素[ (+ ) 2cham aejasm in, Ì ]。结论　化合物Ë 和Ì 为新旋光异构体, 化合物É 为首次从狼毒属中分得。
关键词: 瑞香狼毒; 双黄酮类; 木脂素类
中图分类号: R 28411　　　文献标识码: A 　　　文章编号: 0253 2670 (2004) 01 0012 03
Chem ica l con stituen ts from roots of S tellera cham aej asm e
FEN G Bao2m in1, PE I Yue2hu2, ZHAN G H ai2long2, HUA H u i2m ing2, W AN G Yong2qi1
(11 Co llege of B ioengineering, D alian U niversity, D alian 116622, Ch ina; 21 Co llege of Ch inese
M ateria M edica, Shenyang Pharm aceu tical U niversity, Shenyang 110016, Ch ina)
Abstract: Object　To study the chem ical con st ituen ts from the roo ts of S tellera cham aejasm e L 1
M ethods　Chem ical con st ituen ts w ere iso la ted by ch rom atograph ic m ethods and iden t if ied by physiochem i2
cal and spectra l analysis1 Results　O ne lignan and th ree b if lavono ids w ere pu rif ied and determ ined as
bu rsehern in (É ) , cham aejasm en in B (Ê ) , isoneocham aejasm in A (Ë ) , and (+ ) 2cham aejasm in (Ì ) 1
Conclusion　Compound Ë and Ì are determ ined as new op t ica l compounds1 Compound I is f irst iso la ted
from S tellera L 1 species1
Key words: S tellera cham aejasm e L 1; b if lavono ids; lignan s
　　瑞香狼毒S tellera cham aejasm e L 1 为瑞香科植
物, 又名断肠草, 用药部位为其根。广泛分布在我国
西北、西南、东北及河北等地, 资源十分丰富。其性味
苦平, 有逐水祛痰、破积杀虫之功效[1 ]。近年来国外
学者报道其具有抗肿瘤及抗病毒尤其是抗H IV 的
活性[2～ 4 ]。为了进一步研究其活性成分, 对瑞香狼毒
进行了提取分离。在以前工作的基础上[5～ 9 ] , 又从中
分离得到了 4 个化合物。经过理化性质的分析和波
谱数据的解析分别鉴定为 bu rsehern in (É ) , 狼毒宁
B ( cham aejasm en in B , Ê ) , 异新狼毒素 A ( iso2
neocham aejasm in A , Ë ) 和 ( + ) 2狼毒素 [ ( + ) 2
cham aejasm in, Ì ]。其中化合物Ë 和Ì 为新的旋光
·21· 中草药　Ch inese T radit ional and H erbal D rugs　第 35 卷第 1 期 2004 年 1 月
Ξ 收稿日期: 2003205209
异构体, 化合物É 为首次从狼毒属中分得的成分。
图 1　化合物Ë 和Ì 的化学结构式
F ig11　Chem ica l structures of compounds Ë and Ì
1　仪器与材料
熔点仪为 Yanaco 显微熔点测定仪 (未校正) ;
核磁共振仪为B ruker A RX - 300 型核磁共振仪;
ES I2M S 采用 F inn igan L CQ 型L C2M S 测定; 旋光
仪为 P- E241M C 分光旋光仪; H PL C 为岛津L C-
10A vp 系列; 薄层色谱用硅胶 (10～ 40 Λm ) 及柱色
谱用硅胶 (200～ 300 目) 均为青岛海洋化工厂生产;
色谱纯试剂均为山东禹王试剂厂生产; 其余试剂均
为分析纯。
所用药材由沈阳药科大学中药系许春泉 高级
工程师鉴定。
2　提取与分离
取干燥瑞香狼毒根 5 kg, 粉碎后以 95% 工业乙
醇回流提取, 浓缩得总浸膏。对浸膏依次以石油醚、
乙醚和丙酮超声萃取, 分成石油醚、乙醚、丙酮和乙
醇萃取部分。丙酮萃取物经硅胶柱色谱以CHC l32
CH 3OH 梯度洗脱, 50∶1 洗脱部分经 PTL C 制备得
化合物É , 30∶1 洗脱部分经H PL C 制备得化合物Ê , 15∶1 洗脱部分经H PL C 制备得化合物Ë , 10∶
1 洗脱部分经H PL C 制备得化合物Ì。
3　结构鉴定
化合物Ë : 浅黄色粉末, mp 233 ℃～ 235 ℃
(M eOH )。 [Α]20D = 0。ES I2M S 测得相对分子质量为
542 ( [M - H ]- = 541)。该化合物的1H 2NM R与新狼
毒素A [10 ]非常相似, 不同的只是H 22öH 22″(∆4179) ,
H 23öH 23″(∆3171) 和新狼毒素 A 中的 H 22öH 22″
(∆5126)和H 23öH 23″(∆2190)有较大的差异。两者的
13C2NM R数据在C22, C23, C24 处也有一定差异。2,
2″, 3, 3″质子信号均为宽单峰, 故 2ö3, 2″ö3″氢应为顺
式。因此, 该化合物也应该是C23öC23″相连的 2ö3,
2″ö3″为顺式取代的双二氢黄酮。这样的双二氢黄酮
有 3 种, 即 (+ ) 2新狼毒素 A , (- ) 2新狼毒素 A 和
m eso 式的新狼毒素A。该化合物的比旋光度值为 0,
提示该化合物为内消旋体即m eso 式, 并将该化合物
命名为 isoneocham aejasm in A。 1H 2NM R (DM SO 2
d6 ) : 3171 ( 2H , b rs, H 23, 3″) , 4179 ( 2H , b rs, H 22,
2″) , 5177 (2H , d, J = 116 H z, H 26, 6″) , 5190 (2H , d,
J = 116 H z, H 28, 8″) , 6179 (4H , d, J = 814 H z, H 23′,
5′, 3Ê, 5Ê) , 7101 ( 4H , d, J = 814 H z, H 22, 6′, 2Ê,
6Ê)。13C2NM R (DM SO 2d6) : 4172 (C23, 3″) , 8016 (C2
2, 2″) , 9511 (C28, 8″) , 9613 (C26, 6″) , 10111 (C210,
10″) , 11516 (C23′, 5′, 3Ê, 5Ê) , 12617 (C21, 1Ê) , 12916
(C22′, 6′, 2Ê, 6Ê) , 15814 (C24′, 4Ê) , 16215 (C29, 9″) ,
16315 (C25, 5″) , 16710 (C27, 7″) , 19419 (C24, 4″)。
化合物Ì : 淡黄色粉末, mp > 300 ℃ (M eOH )。
[Α]D = + 50°(c, 0146,M eOH )。ES I2M S 测得其相对
分子质量为 542 ( [M - H ]- = 541)。 1H 2NM R 及
13C2NM R 数据与 C23öC23″连接的双二氢黄酮类化
合物的数据非常相似。H 22ö2″和H 23ö3″之间的偶合
常数为 1119 H z, 故 2ö3, 2″ö3″氢为反式。其1H 2NM R
及 13C2NM R 数据与 (- ) 2狼毒素对照基本一致[11 ] ,
只是旋光方向相反, 故将该化合物推定为 (+ ) 2狼毒
素。1H 2NM R (CD 3OD ) : 2175 (2H , d, J = 1119 H z, H 2
3, 3″) , 5177 (2H , d, J = 1119 H z, H 22, 2″) , 5179 (2H ,
d, J = 211 H z, H 28, 8″) , 5187 (2H , d, J = 211 H z, H 2
6, 6″) , 6176 (2H , d, J = 815 H z, H 23′, 3Ê, 5′, 5Ê) ,
6190 (2H , d, J = 815 H z, H 22′, 2Ê, 6′, 6Ê)。13C2NM R
(CD 3OD ) : 4910 (C23, 3″) , 8311 (C22, 2″) , 19517 (C2
4, 4″) , 9514 (C28, 8″) , 9615 (C26, 6″) , 10113 (C210,
10″) , 11514 (C23′, 3Ê, 5′, 5Ê) , 12616 (C21, 1Ê) , 12913
(C22′, 2Ê, 6′, 6Ê) , 15813 (C24′, 4Ê) , 16214 (C29, 9″) ,
16315 (C25, 5″) , 16813 (C27, 7″)。
化 合物É : 黄色半固体状, [ Α]D = - 28°( c,
0125, CHC l3 )。 ∆H 3183 ( 3H , s ) , 3186 ( 3H , s ) 及∆C5517, 5519 显示存在与苯环相连的两个甲氧基信
号, ∆H 5193 (2H , d, J = 117 H z) 和 ∆C10111 显示存在
一个与苯环相连的亚甲二氧基信号。13C2NM R中除
了这 3 个信号以外, 还剩余 12 个芳香碳信号
(10811, 10914, 11113, 11117, 12016, 12212, 13014,
13113, 14614, 14718, 14719 和 14910) , 5 个脂肪碳
信号 (3417, 3812, 4112, 4614, 7112)和一个酯羰基信
号 (17814) , 这与木脂内酯类化合物的13C2NM R 数
据非常相似。4 个连氧芳香碳的信号 (14614, 14718,
14719 和 14910)中除去和亚甲二氧基相连的 2 个以
外, 另两个应和甲氧基相连, 因为都在 146～ 149 之
间, 故确定这 2 个甲氧基处于邻位。根据以上数据推
测并与文献中 bu rsehern in 的13C2NM R数据对照确
定其为 bu rsehern in [12 ]。
·31·中草药　Ch inese T radit ional and H erbal D rugs　第 35 卷第 1 期 2004 年 1 月
化合物 Ê : 白色粉末, mp 238 ℃～ 240 ℃
(M eOH öH 2O ) , [ Α]D = + 129 (c, 0134,M eOH )。Fe2
C l3 反应阳性, 推测有酚羟基取代。1H 2NM R中 1116
( 2H , s, 5, 5″2OH ) , 7114 (4H , d, J = 815 H z, H 22′,
2Ê, 6′, 6Ê) , 6185 (4H , d, J = 815 H z, H 23′, 3Ê, 5′,
5Ê) , 5196 (2H , d, J = 118 H z, H 26′, 6″) , 5182 (2H , d,
J = 118 H z, H 28′, 8″) , 5150 (2H , b rs, H 22, 2″) , 3103
(2H , b rs, H 23, 3″) , 这些信号与新狼毒素 A [10 ] 的
1H 2NM R 的 信 号 非 常 相 似, 只 是 该 化 合 物 在
1H 2NM R 中多出了 ∆3187 (6H , s) 两个甲氧基的信
号, 故推测其为新狼毒素 A 的 7, 7″或 4′, 4″的二甲
基取代衍生物。在NO ESY 谱中, ∆3187 的甲氧基信
号与 ∆6185 (4H , d, J = 815 H z) 相关, 所以确定甲氧
基取代在每部分黄酮B 环的 4 位上。其1H 2NM R数
据与文献中狼毒宁 B 的1H 2NM R数据基本一致[13 ] ,
故确定其为狼毒宁B。
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旱生卷柏化学成分研究 (Ê )
刘海青1, 林瑞超2, 冯　芳3Ξ
(11 青海省药品检验所, 青海 西宁　810000; 　21 中国药品生物制品检定所, 北京　100050; 　
31 中国药科大学, 江苏 南京　210009)
摘　要: 目的　研究旱生卷柏的化学成分。方法　旱生卷柏乙醇浸膏的水不溶物, 以石油醚、氯仿依次提取, 用硅胶
柱色谱, 以石油醚、石油醚2醋酸乙酯不同比例梯度洗脱, 分离得到 7 种成分。结果　经理化和光谱分析确定了结
构, 分别是: 二十四烷 (É )、棕榈酸 (Ê )、大黄酚 (Ë )、大黄素甲醚 (Ì )、三十烷醇 (Í )、三十烷酸 (Î )、大黄素 (Ï )。
结论　以上化合物均为首次从该植物中分得, 其中É 和Ë～ Ï 为首次从卷柏科植物中分离得到。
关键词: 旱生卷柏; 化学成分; 蒽醌类
中图分类号: R 28411　　　文献标识码: A 　　　文章编号: 0253 2670 (2004) 01 0014 02
Stud ies on chem ica l con stituen ts of Selag inella s taun ton iana (Ê )
L IU H ai2qing1, L IN R u i2chao 2, FEN G Fang3
(11 Q inghai Inst itu te fo r D rug Contro l, X in ing 810000, Ch ina; 21 N ational Inst itu te fo r Contro l of Pharm aceu tical and
B io logical P roduct, Beijing 100050, Ch ina; 31 Ch ina Pharm aceu tical U niversity, N an jing 210009, Ch ina)
Abstract: Object　To study the chem ical con st ituen ts of w ho le p lan t of S elag inella staun ton iana
·41· 中草药　Ch inese T radit ional and H erbal D rugs　第 35 卷第 1 期 2004 年 1 月
Ξ 收稿日期: 2003204205
基金项目:“九五”科技部科技攻关项目 (N o 972B214)
作者简介: 刘海青 (1967- ) , 男, 硕士, 副主任药师。　T el: (0971) 8232182