全 文 ：C37H58O9, w hite pow der
FAB-MS [ M - H ] - m/
z : 645: 1HNMR ( C5D5N, 500 MHz ) ;
0
92,
0
96, 1
00, 1
05, 1
08, 1
29, 1
70, 1
99 ( 3H
each, s) , 4
77 ( 1H , d, J= 7
2 Hz, H-1ara ) , 5
99
( 1H , d, J= 10
5 Hz, H-11) , 5
67 ( 1H , dd, J=
10
5, 2
8 Hz, H-12) , 5
28 ( 1H, dd, J= 12
4, 5
6
Hz, H-22)

Prost ratoside J (
) : C35H56O8, w hite powder

FAB-MS [ M - H ]
-
m/ z : 603;
1
HNMR ( C5D5N,
500 MHz) ;
0
91, 0
96, 0
98, 1
00, 1
13, 1
41
(3H each, s) , 4
74 ( 1H, d, J = 8
0 Hz, H-1ara ) ,
6
00 ( 1H, d, J= 10
6 Hz, H-11) , 5
66 ( 1H , dd,
J = 10
6, 2
5 Hz, H-12)

Acknowledgements: We would like to express our thanks
to Prof
Zhou Jun, an academician of the Chinese Academy of
Sciences, and Prof
Tan Ning-hua fo r their suggestive ideas and
direct help in our experiment

References:
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水甘草化学成分的研究
王爱国,冯孝章

(中国医学科学院 中国协和医科大学药物研究所, 北京
100050)
摘
要:目的
研究水甘草甲醇提总生物碱的化学成分。方法
利用离子交换树脂、大孔吸附树脂、硅胶柱层析分
离纯化,根据化合物的光谱数据鉴定其结构。结果
从水甘草甲醇提总碱中分得 3 个化合物, 分别鉴定为 rhazid-i
genine,
,水甘草酸( amsonic acid,
) ,反式芥子酸甲酯( trans-sinapic acid methylester,
)。结论
化合物
为新化
合物,
和
为首次从该植物中得到。
关键词:水甘草; 吲哚生物碱;水甘草酸
中图分类号: R284
1


文献标识码: A


文章编号 : 0253 2670( 2003) 05 0390 03
Studies on chemical constituents of Amsonia sinensis
WANG A-i guo, FENG Xiao-zhang
( Institute of Materia Medica, CAMS & PUMC, Beijing 100050, China)
Abstract: Object
To study the chem ical const ituents of alkaloids of A msonia sinensis Tsiang ext racted
w ith methanol
Methods
Compounds w ere separated by exchange resin, macroporous resin and silica gel co-l
umn chromatography
Their structures were elucidated by spect roscopic analysis
Results
Three compounds
w ere isolated f rom total alkaloids of A
sinensis ex tracted w ith methanol
T hey w ere ident if ied as: rhazidige-
nine (
) , amsonic acid (
) , t rans-sinapic acid methy lester (
)
Conclusion
Compound
is a new one,
and compound
and
are obtained from this plant for the f irst t ime

Key words: A msonia sinensi s Tsiang; indole alkalo id; amsonic acid


水甘草 A msonia sinensis Tsiang 是我国特有的 夹竹桃科水甘草属植物,分布于长江流域,民间用作

390
中草药
Chinese T raditional and Herbal Drugs
第 34 卷第 5 期 2003年 5月

收稿日期: 2002-08- 14基金项目:国家自然科学基金资助项目( 29372086)作者简介:王爱国( 1963- ) ,男,北京人,助理研究员,主要从事天然产物研究工作。
Tel: ( 010) 63165231
* 通讯作者
T el: ( 010) 63165226
E-mail : FengXZ@ Imm
ac
cn
清热解毒药,治疗恶疮炎症等。水甘草主要含吲哚
生物碱,至今已经分离鉴定了几十个化合物, 发现了
一系列降压、解痉和镇痛的活性化合物。我们通过
对水甘草总碱进行药理筛选, 发现其有明显的抗炎
和抗癌活性,并对乙醚提生物碱和甲醇提生物碱进
行了系统的化学研究, 从乙醚提总生物碱中分离鉴
定了 14 个吲哚生物碱[ 1, 2] ,这里报道的是甲醇提生
物碱的分离和鉴定。
从甲醇提生物碱中分离得到了 3 个化合物, 通
过光谱分析和化学反应的方法鉴定了它们的结构,
分别为 rhazidigenine (
) , 水甘草酸( amsonic acid,

) ,反式芥子酸甲酯(
) , 其中化合物
为新化合
物,其余为首次从该属植物中得到。
1
仪器和材料
熔点用 Boetius 显微熔点仪测定, 温度计未校
正;紫外光谱仪为岛津 UV-240 型; 红外光谱仪为
Perkin-Elmer 683 型; 质谱仪为 ZAF-2F, MAT-711
型;核磁共振仪为 Bruker-AM-500型, TM S为内标;
柱色谱用硅胶和薄层色谱 GF254均为青岛海洋化工
厂产品,未活化。离子交换树脂为天津南开大学化
工厂生产, 大孔吸附树脂为北京化工七厂生产。水
甘草原料由安徽芜湖中医学校刘晓龙老师采自安徽
并鉴定。
2
提取和分离
原料 20 kg 粉碎, 95%乙醇回流提取, 浓缩, 用
2%盐酸溶液溶解,过滤, 滤液用乙醚脱脂,脱脂后的
酸液通过阳离子交换树脂, 树脂用 10%氨水碱化,
然后依次用乙醚、氯仿、甲醇回流, 分别得到 3 个部
分的总生物碱,取甲醇提总碱 130 g 上大孔树脂柱,
分别用水, 25% , 75%和 95%乙醇洗脱, 再经硅胶柱
层析,用氯仿-甲醇洗脱,得到单体化合物
~
。
3
结构鉴定
化合物
: 无色结晶, mp 253
~ 235
, 分子
式 C19H26N2O, [
] 22D - 27
9
( MeOH ) , UV
EtOHmax nm
( 1g
) : 234( 3
82) , 292( 3
18) ; IR
KBrmax cm- 1: 3 150,
2 905, 1 615, 1 470, 1 310, 1 265, 765, 750; EIM S
( m/ z , % ) : 298( M+ , 20) , 281( 100) , 269 ( 5) , 146
( 6) , 124( 60) , 96( 5)。与文献报道的化合物 rhazid-i
genine数据一致[ 3]。
化合物
: 白色粉末, mp 278
~ 280
, 分子
式C20H24N2O4, [
] 12D - 16
7
( M eOH) , UV
EtOHmax nm
(1g
) : 223( 4
41) , 282( 3
74) , 289( 3
68) ; IR
KBrmax
cm- 1: 3 300, 2 890, 1 590, 1 450, 1 430, 1 375,
1 315, 1 210, 1 150, 1 025, 740; EIM S ( m/ z , % ) :
356( M+ , 5) , 338 ( 100) , 317 ( 60) , 311 ( 10) , 293
( 16) , 265 ( 20 ) , 247 ( 45) , 223( 25) , 196 ( 10) , 184
( 30) , 169( 80) , 156( 80)。1HNMR, 13CNMR见表 1。
甲基化产物 EIMS ( m/ z , % ) : 370 ( M + , 25) , 369
( 30) , 352 ( 35 ) , 351 ( 30) , 267( 40) , 223 ( 30) , 184
( 35) , 170( 55) , 169( 70) , 156( 50) , 43( 100) ; IR
KBrmax
cm- 1: 3 400, 2 930, 2 860, 1 730, 1 630, 1 450,
1 380, 1 330, 1 215, 1 170, 1 060, 745。
表 1
化合物
与 amsosinine 1HNMR,
13CNMR及 DEPT数据
Table 1
Data of 1HNMR, 13CNMR and DEPT
of compound
and amsosinine
序号 化合物
amsosinine
13CNMR DEPT 1HNM R 13CNMR DEPT 1HNMR
2 135
8 136
0
3 59
8 CH

3
17 d 60
5 CH

3
28 dd
5 52
8 CH 2 2
35, 2
97 m 53
9 CH 2 2
60, 3
05 m
6 21
9 CH 2 2
57, 2
80 m 22
6 CH 2 2
65, 2
89 m
7 106
5 107
9
8 126
8 128
1
9 117
5 CH 7
33 d 118
3 CH 7
37 dd
10 118
5 CH 6
91 t 119
3 CH 6
97 ddd
11 120
5 CH 6
98 t 121
3 CH 7
00 ddd
12 111
2 CH 7
24 d 111
6 CH 7
26 dd
13 136
2 137
2
14 33
9 CH 2 2
28 dd 34
3 CH 2 2
33 dt
1
06 dd 1
25 q
15 35
5 CH 2
07 t 36
6 CH 2
23 dq
16 48
2 CH 2
31 m 49
3 CH 2
43 m
17 61
2 CH 2 3
88 t 61
8 CH 2 4
05 dd
3
62 dd 3
64 dd
18 26
8 CH 3 1
29 s 27
0 CH 3 1
39 s
19 95
3 95
9
20 47
3 CH 1
47 t 43
1 CH 1
63 ddd
21 56
0 CH 2 2
97 d 56
9 CH 2 3
07 dd
2
30 m 2
43 m
-COOH 174
0 10
81 s
- CO2CH3 173
3
-CO2 CH3 51
8 3
67 s


化合物
:无色结晶, mp 83
~ 85
, 分子式
C12H 14O5, [
] 22D - 8
1
( CHCl3) , U V
EtOHmax nm( 1g
) :
228( 4
17) , 238( 4
24) , 327( 4
31) ; IR
KBrmax cm- 1:
3 540, 2 960, 1 705, 1 640, 1 615, 1 520, 1 440,
1 350, 1 290, 1 260, 1 110, 840; EIMS ( m / z , % ) :
238( M+ , 100) , 223( 5) , 207( 30) , 195( 5) , 180( 10) ,
175( 15) , 163 ( 13)。1HNMR( CDCl3) : 6
8( 2H, s) ,
6
3( 1H , d, J= 16 Hz) , 7
6( 1H , d, J= 16 Hz) , 3
5
( 3H, s,-COOCH3 ) , 3
7 ( 6H, s,-OCH-3) ; 13CNMR
( CDCl3 ) : 51
5, 56
3, 56
4, 145
0, 115
1, 105
0,
105
1, 125
9, 137
0, 147
1, 145
5, 165
5。与文献
报道的反式芥子酸甲酯数据一致[ 4]。

391
中草药
Chinese T raditional and Herbal Drugs
第 34 卷第 5 期 2003年 5月
4
结构确证
化合物
: 白色粉末, mp 278
~ 280
, [
] 12D
16
7
( M eOH) ,高分辨质谱测得分子式 C20H24N2O4
(测定值356
428 5, 计算值为354
426 2) , UV 显示
为吲哚的特征吸收,
EtOHmax nm( 1g
) : 223( 4
41) , 282
( 3
74) , 289 ( 3
68) ; IR 显示-COOH ( 2 890, 1 670)
和OH, NH ( 3 300)吸收峰。化合物
质谱除分子
离子峰 m/ z 356外,还有 m/ z 355( 90) , 267( 25) ,
184( 30) , 170( 60) , 169( 75)和 156( 75)等碎片峰, 显
示为典型的 Heteroyohimbine 型 Ajmalicine 类吲哚
生物碱的特有裂解, 1HNMR, 13CNMR及 DEPT 谱
显示有 1个CH3, 5个CH2, 8个 CH, 6个季碳,经与我
们以前报道 化合物水甘草宁( amsosinine)比较,基本
一致(表 1) ,唯一区别是缺少一个酯甲基峰。为进一
步确证化合物
的结构,将其在甲醇中用 CH2N2甲基
化得化合物
a, 其 IR, MS 和 TLC 的 Rf 值均
为amsosinine一致, 因此确定了该化合物的结构 ,
并命名为水甘草酸( amsonic acid)。结构式见图 1。
R= H



R= CH 3
a
图 1
化合物
的结构式
Fig
1
Structure of compound

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苦马豆果皮的甾醇类成分研究
李国玉,王金辉,李
铣

(沈阳药科大学中药学院, 辽宁 沈阳
110016)
摘
要:目的
研究豆科苦马豆属植物苦马豆 Sphaer ophysa salsula 果皮中的化学成分。方法
利用硅胶柱色谱分
离纯化,根据理化性质和光谱数据进行结构鉴定。结果
从苦马豆果皮中得到 4 个化合物, 分别鉴定为: 5
-豆甾-
3-酮( 5
-stigmast-3-one,
) , 5
-豆甾-3, 6-二酮( 5
-stigmasta-3, 6-dione,
) , 豆甾-4-烯-3-酮( stigmast-4-en-3-one,
) ,
3
, 6
-豆甾-4-烯-3, 6-二醇( 3
, 6
-st igmast-4-en-3, 6-dio l,
)。结论
化合物
~
为该属植物中首次分得。
关键词:豆科; 苦马豆;果皮; 豆甾醇
中图分类号: R284
2


文献标识码: A


文章编号 : 0253 2670( 2003) 05 0392 03
Stigmasterols from pericarp of Sphaerophysa salsula
LI Guo-yu, WANG Jin-hui, LI Xian
( School o f Chinese Mater ia Medica, Shenyang Pharmaceutical University , Shenyang 110016, China)
Abstract: Object
Isolat ion and structural determination of the chemical const ituents f rom the 95% ethanol
ext ract of the pericarp of Sphaerophysa salsula ( Pall
) DC
Methods
To isolate chemical const ituents, solvent
ext raction together w ith column chromatog raphy w as used
Physico-chemical characters and spectroscopic analy-
sis w ere employed for st ructural identif icat ion
Results
Four compounds w ere ident ified as 5
-st igmast-3-one
(
) , 5
-st igmast-3, 6-dione (
) , st igmast-4-en-3-one (
) , 3
, 6
-st igmast-4-en-3, 6-diol (
)
Conclu-
sion
All these compounds w ere first isolated from the plants of Sphaerophysa DC

Key words: Legum inosae; Sphaerophysa salsula ( Pall
) DC
; pericarp; st igmasterols

392
中草药
Chinese T raditional and Herbal Drugs
第 34 卷第 5 期 2003年 5月
收稿日期: 2002-07- 16作者简介:李国玉( 1974- ) ,女,黑龙江省宁安市人,沈阳药科大学 2000级硕士。
* 通讯作者
T el: ( 024) 23902286
E-mail : lixian@mail
sy
ln
cn