全 文 ：中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第12期2005年12月· 773·
5．50(1H，d，J一2．5，12．5Hz，H一2)，2．71(1H，dd，
J一2．5，17．OHz，H一3B)，3．27(1H，dd，J一12．5，
17．0Hz，H一3a)，5．88(1H，d，J一2．0Hz，H 6)，
5．89(1H，d，J一2．0Hz，H一8)，7．43(2H，d，J一8．5
Hz，H一2’，67)，6．97(2H，d，t，一8．5Hz。H一3’。57)，
3．77(3H，s，4-OCH，)，12．13(5-OH)，10．79(7—
0H)。”C—NMR(DMSOd。)d：78．1(C一2)，41．9(C一
3)，196．2(C一4)，163．5(C一5)，95．8(C一6)，166．6(C一
7)，94．9(C一8)，162．8(C一9)，101．8(C一10)，130．6
(C一17)，128．2(C一2’，67)，113．8(C一3’，5’)，159．4(C一
4’)，55．2(4‘一ocH。)。以上数据与文献报道[71的一
致，故鉴定为异樱花素。
化合物Ⅶ：黄色粉末，mp259～260℃，HCl一Mg
粉反应阳性。EI—MS：m屈284(M+，i00)，269(7)，
152(15)，132(28)。1H—NMR(DMSo—d。)a：6．87
(1H，s，H一3)，6．24(IH，d，J=1．5Hz，H一6)，6．51
(1H，d，J一1．5Hz，H一8)，8．03(2H，d，L，一9．0Hz
H一27，67)，7．12(2H，d，t，一9．0Hz，H一3’，5’)，3．86
(3H，s，4’OCH，)，12．93(5-OH)，10．85(7一OH)。
”C—NMR(DMSO—d。)占：164．2(C一2)，103．5(C一3)，
181．8(C一4)，162．3(C一5)，98．9(C一6)，163．3(C一7)，
94．0(C一8)，157．3(C一9)，103．7(C一10)，122．8(C—
l7)，128．3(C一2’，6’)，114．6(C一3’，5’)，161．4(C一47)，
55．5(4’OCH。)。以上数据与文献报道[83的一致，故
鉴定为金合欢素。
化合物Ⅶ、Ⅸ和x与相应对照品对照，Rf值一
致，且混合熔点不下降，分别鉴定为三十二烷酸、p
谷甾醇和胡萝h苷。
References：
[1]EditorialBoardofChinaHerbal，StateAdministrationof
TraditionalChineseMedieine，China；ChinaHerbal(中华本
草)EM]．Shanghai：ShanghaiScientificandTechnicalPub—
lishers，1999．
[2]GongYH．1’C-NMRChemicalShiftsofNaturalOrganic
Cmnp删nds(天然有机化合物的”CNMR核磁共振化学位
移)[M]．Kunming；YunnanScientificandTechnicalPub
lisher，1986．
[3]BosePK，ChakrabartiP，ChakravartiS，eta1．Flavonoid
constituentsofEupat吖iumodoratum[J]P如tochemistry，
1973，12：667—668．
[4]PavanasasivamG，SultanbawaMUS．Flavonoidofsome
Dilleniaceaesp cies[J]．P蛳。曲所f“‘叫，1975，14：1127
1128．
Is]PuxY，ZhouJ Studiesonthechemicalomponentsfrom
Leucosceptrum⋯“m[J]．ActaBotYunnan(云南植物研
究)，1989，11(3)：263266．
[6]DingzH。ZhangXM，LiuJK，etal ThechemicalCOH
stituentsfromEupatoriumodoratum[J]．NatProdResDev
(天然产物研究与开发)，2001．13(5)：22—24
[73DingLS，ChenPQ，PengSL，eta1．Chemicalconstituents
ofClinopodiumpolycephalum[J]．NatProdResDev(天然
产物研究与开发)．1998。10(1)；68．
[83QuGR，LiuJ，LiXx，eta1．Chemicalconstituentsof
Sonchusatwensis[J]ChinTraditHerbDrugs(中革药)，
1995．26(5)：233235．
山海螺化学成分研究
任启生““，余雄英2，宋新荣1。2，陈黄实1
(1．北京江中泽生科技有限责任公司，北京100050；2，江西中医学院，江西南昌330006)
山海螺是桔梗科党参属植物，广泛分布于我国
东北、华北、华东和中南地区，以根入药，有消肿、解
毒、排脓、催乳、抗疲劳等功效。为了开发山海螺的药
用价值，笔者对山海螺的化学成分作了较为系统的
研究。从山海螺干燥根中分离鉴定出11个化合物，
经波谱解析和物理常数测定为蒲公英萜酮(I)、蒲
公英萜醇(Ⅱ)、a一菠甾醇(Ⅲ)、顺丁烯二酸(Ⅳ)，二
十六烷酸甲酯(Va)、正二十九烷(Vb)、二十四碳酸
二十一烷醇酯(Ⅵa)、四十四烷酸甲酯(Ⅵb)、a一菠甾
醇一口一D一葡萄糖苷(VIa)、△7豆甾烯醇一p—D一葡萄糖
譬釜景器薯00任50启3-生26T出(010)63940747E—il：。。@jzjt．。。m
苷(Viib)、豆甾醇一口一D一葡萄糖苷(Ⅶc)。其中Va、V
b、Vla、Vlb、Ⅶa、Ⅶb为首次从该植物中分得。
1仪器与材料
XT一4A型熔点测定仪(温度未校正)，
Cintra一10型紫外分光光度计，Perkin—Elmer683
型红外光谱仪，JNM—GX400型核磁共振仪，VGZ
AB一2F型质谱仪，柱色谱和薄层色谱用硅胶、硅藻
土(青岛海洋化工厂分厂)，柱色谱用聚酰胺和聚酰
胺薄膜(浙江黄岩四青生化材料厂)。山海螺干切片
购于安国药材市场，经中国中医研究院谢宗万研究
万方数据
·1774· 中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第12期2005年12月
员鉴定为山海螺CodonopsislanceolataBenth．et
Hook。
2提取与分离
取17kg山海螺粗粉，用95％工业乙醇温授，减
压回收乙醇，得浸膏。总浸膏用2kg硅藻土混合均
匀，采用一般固液萃取方法，依次用石油醚、氯仿、醋
酸乙酯萃取。分别回收萃取溶剂，得石油醚部分、氯
仿部分、醋酸乙酯部分。石油醚部分120．5g，用
200～300目硅胶常压柱色谱，氯仿一醋酸乙酯梯度
洗脱，重结晶精制得晶体I、Ⅱ、I；氯仿部分50g，
经多次硅胶柱色谱得晶体V；醋酸乙酯部分20g，用
80～100目聚酰胺柱色谱分离，水一丙酮梯度洗脱，
聚酰胺薄膜TLC检测，合并相同部分，然后用硅胶
柱色谱、重结晶方法纯化精制得晶体Ⅳ、VI、Ⅶ。
3结构鉴定
化合物I：无色针晶。mp213～214℃(未校
正)。Liehermann—Burehard反应呈阳性，EI—MS(m／
z)：424(M+)，409，300，285，257，218，205，204(基
峰)，133，95。1HNMR(CDCI。)d：显示8个甲基
0．831，0．916，0．938，0．956，1．067，1．082，1．088，
1．139(each3H，s，8×CH3)]，烯氢85．5(1H，dd，
H一15)。IRv⋯KBrcm～：3402(KBr中的杂质水峰)，
3047，2937，2857，1709，1464，1375。”C—NMR
(CDCI。)3：38．346(C一1)，34．129(C一2)，217．525(C一
3)，47．570(C一4)，55．779(C一5)，19．958(C一6)，
35．100(C一7)，38．874(C一8)，48．698(C一9)，37．738
(C一10)，17．438(C—11)，35．765(C一12)，37．689(C一
13)，157．609(C一14)，117．187(C15)，36．666(C一
16)，37．534(C一17)，48．795(C一18)，40．633(C一19)，
28．788(C一20)，33．072(C一21)，33．347(C2 )，
26．102(C一23)，21．472(C4)，14．796(C25)，
29．912(C一26)，25．555(C一27)，29．847(C一28)，
33．565(C一29)，21．336(c一30)。以上数据与文献报
道D3的蒲公英萜酮一致。
化合物Ⅱ：白色针晶。mp229～230℃。Lieber—
mannBurchard反应呈阳性。EI—MS(m／z)：426
(M+)，411，302，287，218，204(基峰)，189，135，95。
1HNMR(CDCl3)d：显示8个甲基[o．803，0．822，
0．908，0．908，0．928，0．951，1．001，1．09(each3H，
s，8×CH，)]，5．534(1H，dd，J一3．O，8．1Hz，H一
15)，3．192(1H，dd，J一3．1，10．1Hz，H一3)。
”CNMR(CDCI。)d：37．970(C一1)，27．125(C一2)，
79．033(C)，38．951(C一4)，55．506(C一5)，18．768
(C一6)，35．093(C一7)，38．733(C一8)，48．731(C一9)，
37．712(C一10)，17．470(C一11)，35．757(C一12)，
37．540(C一13)，158．061(C一14)，116．847(C一15)，
36．649(C一16)，37．712(C一17)，49．255(C一18)，
41．300(C一19)。28．769(C一20)，33．671(C一21)，
33．069(C一22)，27．968(C—Z3)，15．418(C一24)，
15．392(C一25)，29．798(C一26)，25．873(C一27)，
29．890(C一28)，33．319(C一29)，21．283(C一30)。以上
数据与文献报道口3的蒲公英萜醇完全一致。
化合物Ⅲ：白色羽状晶体(醋酸乙酯)。mp
177～178℃。Liebermann—Burchard反应呈阳性。
E1一MS、1H—NMR、”C—NMR光谱数据与文献报道01
的a一菠甾醇一致。
化合物Ⅳ：白色棱状结晶(甲醇一水)。mp133～
136℃。水溶液呈酸性pH值为2。IR、uV、EI—MS、
1H—NMR数据与文献报道o3的顺丁烯二酸一致。
化合物Va、Vb(晶体V)：白色晶体。mp33～
34℃。UV^黧“⋯““7am：202。EI—MS(m／z)：57(基
峰)，71，85，97，lll，113，127，141，155，169，183，
197，2 1，225，239，253，267，281，295，309，323，337，
351，356，379，393。FAB—MS给出两个分子离子峰
410，408。1H—NMR(CDCl3)艿：0．853(t，J一12．5Hz，
末端甲基)，1．254[多个H，S，(CH。)。]，1．544[多个
H，S，(CH2)。]，2．292(t，R-CH2一COOR’)。IR憾
cm：1738，2954 2920，2846，1473，1464，
1 377，173， 29，71。410(M+)符合饱和脂肪酸酯
通式(c。H2n--1COOC。H2。。。)[4]，推定410为二十六
烷酸甲酯的分子离子峰。408(M+)符合烷烃通式
(C。H。。)⋯，推定408为二十九烷酸甲酯的分子离
子峰。综上光谱初步确定晶体V为二十六烷酸甲酯
(Va)与正二十九烷(Vb)的混合物。
化合物Ⅵa、Vlb(晶体VI)：白色蜡状晶体。mp
56～57℃。uv^：掣⋯““‘nm：204。ElMS(m／z)：
43，57(基峰)，71，85，97，⋯，相隔14amu递增，
323，337，368，369，589，603，618，631(M一31)，647
(M—CH。)，662，368峰明显高于周围各峰。368的
强碎片峰为经麦氏重排，形成的稳定碎片长链脂肪
酸部分，由此推断脂肪酸为二十四烷酸。FABMS
给出663．4(M+1)，即M为662。高质量端662符
合饱和脂肪酸酯通式。此裂懈方式与饱和脂肪酸酯
裂解一致⋯。IRv熙cm：2956，2916，2848，
l 738，1473，146 ，1377，1261，1097，l024，729，
719。 H—NMR(CDCI。)8：0．854(t，J=11．5Hz，末端
万方数据
中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第12期2005年12月· 775。
甲基)，1．254[s，(CH。)。]，1．624[s，(CH。)。]，2．353
(t，R7一CH：一COOR”)。综上光谱可推出晶体gi为二
十四碳酸二十一烷醇酯(Ⅵa)和四十四烷酸甲酯(Ⅵ
b)混合物。
化合物Ⅶa、Ⅶb、Ⅶc(晶体Ⅶ)：白色片状(或粉
末状)晶体。mp269～271℃，Liebermann—urehard
反应呈阳性，molish反应界面有紫红色环。IRv臻
cm：388，2954，2871，1650，1464，1381，
1 367，163，1076，1030，970，890，798。EI—MS：
576，574，463，457，442，433，414(579—162)，412
(574—162)，397，395，381，351，299，301，273，271，
255，229，213，161，83，55。符合甾萜苷的质谱裂解方
式。HREI—MS：576．439909一C35H8。06，574．430606一
C35H5s06。1H—NMR(CDCl3)占：5．138(m)，5．0(m)，
3．6235(d，J一9．5Hz)，4．206(d，L，一8Hz)，说明苷
的构型为口苷。”C—NMR(CDCI。)d：碳碳双键：
138．809，137．502，128．820，116．858；糖端基碳
100．669；糖环碳(76．5，76．379，76．195，73．236，
60．922)；69．955为苷元C。信号。苷(晶体Ⅶ)用5％
H：So。稀甲醇水解，得苷元，苷元El—MSm止(％)
给出两个分子离子峰：414(100％)，412(82％)，399
(40％)，397(38％)，369(30％)，327(20％)，300
(25％)，271(95％)，273(85％)，255(75％)，246
(40％)，161(32％)，i07(42％)，81(48％)。苷元IR
v。KB。rcm：369，2956，2870，1662，l462，1383，
1 369，1076，1030，970，930，845，796。苷元醋酐吡
啶乙酰化，得苷元乙酰化物，苷元乙酰化物硅胶
TLC检识：取苷元乙酰化物少量用氯仿溶解，点样
于20％AgNO。硅胶H板(自制)，以石油醚一二氯甲
烷(1；1)展开，20％过氯乙酸喷雾，110℃烘烤显
色，结果有3个不同Rf值的斑点。Rf值与文献报
道01的n一菠甾醇、豆甾醇、△7一豆甾烯醇混合物一
致。以上理化性质、色谱行为和光谱特征，与从党参
中分出的a一菠甾醇一B—D一葡萄糖苷(Ⅶa)、豆甾醇一B—
D一葡萄糖苷(Ⅶc 、△7一豆甾烯醇一p—D一葡萄糖(VIb)
3种甾苷的混合物的文献报道口”3完全一致。
References：
[1]SakuraiN．Y guchiY，lnoueJ．Triterpenoidsfr mMyrica
r“6m[JJ．Phytochemistry，1987，26：217．
[2]WenS LinangH，ZhaoYY。ela1．Theisolationand
appraisalofthecompoundsfromAchyranthes&dentataBlume
[J]．ChinaJChinMaterMed(中国中药杂志)，1997，22
(5)：293．
[3]MaoSL．SangSM，LaoAN，etalStudyonchemicalcon
stituentsofCodonopsislanceolataBenth．etHook．[J]．Nat
ProdResDev(天然产物研究与开发)，2000t12(1)z1—2
[4]CongPZ TheAppliesofMassStw打Ⅱ删NaturalOrg nic
Chemistry(质谱学在天然有机化学中的位用)[M]Beijing：
SciencePr s8。1987．
Is]WangYZ，HanC，LiFT，eta1．Studyonchemicalcons
tituentsofc耐on∞Ⅲpilosula(Franeh)Nannf[J]Chin
TraditHerbDrugs(中草药)，1986-17(5)；41
[63WangHK，ZhuCQ．HeKStudyoⅡchemicalconstituenls
ofCondonopsispilosula(Franch．)Nannf[J]ChinTradtt
HerbDrugs(中草药)。1984，16(4)：4
E7]ShaDz·LuYR·ShenLS．Studyoilchemicalconstituents
ofCodonopsispilosula(Franeh)Nannf．LJj．ChinJPharm
Anal(药物分析杂志)，1989，9(1)：13-15．
两头尖的抗肿瘤活性成分研究
任风芝1，张雪霞1，牛桂云1，张丽1，单保恩2，刘刚叁1
(1．华北制药集团新药研究开发中心天然药物室，河北石家庄050015l2．河北医科大学第四医院
科研中心，河北石家庄050011)
两头尖为毛茛科银莲花属植物多被银莲花
AnemoneraddeaninRegel的根茎，用于治疗风寒湿
痹、骨节疼痛及静脉炎等症“]。20世纪80年代对其
化学成分研究较多，主要为皂苷类，药理活性研究发
现两头尖总皂苷有抗肿瘤、镇痛、镇静及抗惊厥作
用o]。本实验对其化学成分及药理活性进行了深入
研究，从根茎中分离鉴定了6个化合物，其中化合物
Vl为首次从该植物中得到。药理实验表明化合物
I～Ⅳ对人胃癌细胞株BGC823和人红白血病细胞
株K562有很强的抑制作用。
1仪器与材料
INVOA500型核磁共振波谱仪(Volian)#ZMD
Micromass型质谱仪(Mieromass公司)；柱色谱硅
胶(青岛海洋化工厂)；薄层色谱用硅胶板及色谱纯
甲醇(Merk公司)；显色剂为15％硫酸一乙醇溶液。
其余试剂均为分析纯。HPLC为waters996型仪，固
器莩岳羿：翟蔬兰：苗2一)，女，河北石家庄人，硕士，主要从事天然药物研究。 T。l：(0311)5992995E—il=mhhj@。。h。．⋯
万方数据
山海螺化学成分研究
作者： 任启生， 余雄英， 宋新荣， 陈黄实
作者单位： 任启生,宋新荣(北京江中泽生科技有限责任公司,北京,100050;江西中医学院,江西,南昌
,330006)， 余雄英(江西中医学院,江西,南昌,330006)， 陈黄实(北京江中泽生科技有限责
任公司,北京,100050)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2005,36(12)
被引用次数： 2次

参考文献(7条)
1.Sakurai N;Yaguchi Y;Inoue J Triterpenoids from Myrica rubra[外文期刊] 1987
2.Wen S;Linang H;Zhao Y Y The isolation and appraisal of the compounds from Achyranthes bidentata
Blume 1997(05)
3.Mao SL;Sang SM;Lao AN Study on chemical constituents of Codonopsis lanceolata Benth.et Hook
2000(01)
4.Cong P Z 质谱学在天然有机化学中的应用 1987
5.Wang Y Z;Han C;Li F T Study on chemical constituents of Codonopsis pilosula (Franch.) Nannf
1986(05)
6.Wang H K;Zhu C Q;He K Study on chemical constituents of Condonopsis pilosula (Franch.) Nannf
1984(04)
7.Sha D Z;Lu Y R;Shen L S Study on chemical constituents of Codonopsis pilosula (Franch.) Nannf
1989(01)

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2005,21(3)
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1.王文永.赵仕丞.刘东新 山海螺化学成分研究[期刊论文]-中药材 2011(4)
2.邓立东.蒋学华.徐勤.付翔 四叶参的研究进展[期刊论文]-中国药房 2006(23)


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