全 文 ：表 2　 A2Nb和其它多糖的 13CNMR数据
样品 化学位移
C-1 C-2 C-3 C-4 C-5 C-6
A2N b 101. 7 73. 4 75. 2 78. 8 73. 0 62. 2
AG-1 101. 4 73. 3 75. 1 78. 7 73. 1 62. 3
　　上述分析结果表明 , A2Nb为α构型的葡萄糖 ,
分子量 360 000。主链由 1, 4连接的葡萄糖构成的 ,
每 25个葡萄糖残基有一个 6-O上的分枝。分子中还
有少量的端基葡萄糖存在。
以 α-D-( 1→ 4) -Glc为主链的黄芪葡聚糖已有
报道 [1, 2 ] ,但其分子量均在 100 000以下 ,且 6-O位分
支点的比例与 A2Nb不同。 药理活性评价表明 ,
A2Nb具有较强的促小鼠脾细胞增殖的作用 ,其药
效作用机制正在进一步的研究中。
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多歧沙参化学成分的研究
赵奎君 1 ,刘锁兰 1 ,杨　隽 1 ,李秀青 1 ,颜小林 1 ,郑成贵 1 ,屠鹏飞 2 ,陈虎彪 2⒇
( 1. 北京军医学院药学系 ,北京　 100071;　 2. 北京大学药学院 ,北京　 100083)
摘　要: 目的　对多歧沙参 Adenophora wawreana的根进行较系统的化学成分研究。 方法　采用系统溶剂分离法
和硅胶柱色谱法进行提取分离 ,用光谱法 ( IR、 1HNM R、13CNM R、M S等 )进行结构鉴定。 结果　从石油醚提取部位
分离得到 12个化合物 ,鉴定了其中 9个化合物的结构 ,它们分别为十六酸 -3-β-谷甾醇酯 (β -sitoster yl h exade-
canoate, Ⅰ )、十八酸-3-β-谷甾醇酯 (β -sitoster yl oc tadecanoat e, Ⅱ )、α-香树脂醇乙酸酯 (α-am yrin acetate, Ⅲ )、羽
扇豆烯醇乙酸酯 ( lupeo l acetate , Ⅳ )、羽扇豆烯酮 ( lupenone, Ⅵ )、木栓酮 ( friedelin, Ⅶ )、β-谷甾醇 (β -sito ster ol,
Ⅸ )、 7α-羟基 -β -谷甾醇 ( lkshustero l, Ⅹ )和胡萝卜苷 ( dauco stero l, ⅩⅡ )。结论　 9个化合物均首次从本植物中分离
得到 ,其中化合物Ⅰ 、Ⅱ 、Ⅲ 、Ⅳ、Ⅶ 为首次从沙参属植物中分离得到。
关键词: 多歧沙参 ;沙参属 ;化学成分
中图分类号: R284. 1　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2001) 11 0964 03
Studies on chemical constituents of Adenophora wawreana
ZHAO Kui-jun1 , L IU Suo-lan1 , YANG Jun1 , L I Xiu-qing1 , YAN Xiao-lin1 ,
ZHENG Cheng-gui1 , TU Peng-fei2 , CHEN Hu-bia o2
　　 ( 1. Depa rtment o f Pharmacy, Beijing Medical Co llege o f PLA, Beijing 100071, China; 2. Co lleg e o f Pharmacy, Beijing
Univ ersity, Beijing 100083, China )
Abstract: Object　 To study systematically on the chemical consti tuents of th e ro ots o f Adenophora
wawreana Zahibr. . Methods　 The chemical constituents w ere ex t racted and isolated sy stematically w ith
solvents and silica g el chromato graphy. Thei r st ructures w ere determined on the basis o f spect ral data
( IR,
1
HNM R,
13
CNMR and M S) . Results　 Tw elv e compounds w ere obtained, nine of them were identi-
·964· 中草药　 Chinese Traditiona l and He rbal Drug s　 2001年第 32卷第 11期
⒇收稿日期: 2000-12-13基金项目:教育部高等学校博士学科点专项科研基金资助项目 No. 9501023作者简介:赵奎君 ( 1959-) ,男 (满族 ) ,辽宁省抚顺市人 ,副教授 ,硕士学位。 毕业于中国药科大学生药专业 ,现任中国人民解放军北京军医学院药学系副主任 ,从事生药学方面研究。 Tel: ( 010) 66947773
fied as β -sitosteryl hexadecanoate (Ⅰ ) , β-si to steryl o ctadecanoate (Ⅱ ) , α-amy rin acetate (Ⅲ ) , lupeol ac-
eta te (Ⅳ ) , lupenone (Ⅵ ) , f riedelin (Ⅶ ) , β-si to sterol (Ⅸ ) , ikshusterol (Ⅹ ) and daucostero l (ⅩⅡ ) . Con-
clusion　 All of them were obtained fo r the fi rst time from A. wawreana and compoundsⅠ , Ⅱ ,Ⅲ , Ⅳ , Ⅶ
were obtained fo r the fi rst time from Adenophora Fisch.
Key words: Adenophora wawreana Zahlbr. ; Adenophora Fisch. ; chemical constituents
　　沙参为常用中药之一 ,具有养阴清肺、化痰、益
气等功效 ,用于治疗肺热燥咳、阴虚劳嗽、干咳痰粘、
气阴不足、烦热口干等症。 沙参属植物种类多 ,分布
广 ,形态相似 ,由此造成了沙参属植物的原植物分类
困难和沙参类药材的种类混乱。 屠鹏飞等曾对沙参
类生药进行了较系统的品种整理和分类 [ 1, 2] ,并根据
原植物形态、花粉形态和根的组织构造对该属植物
进行了分类处理。 但对沙参属植物的化学成分和属
内各组之间化学成分的特点研究较少。 多歧沙参
Adenophora wawreana Zahlbr. 为沙参组 ( Sect.
Pachydiscus )有齿亚组 ( Subsect. Tricuspidatae )较
有代表性的植物 ,广泛分布于东北、华北至西北地
区 ,其资源非常丰富 ,为目前商品沙参的资源植物之
一。为了阐明该植物的化学成分 ,扩大药用资源 ,同
时为沙参属植物的化学分类提供一定的依据 ,我们
对其进行了较系统的化学成分研究。 从其根的石油
醚提取部位分离得到 12个化合物 ,经 IR、 1 HNMR、
13
CNMR、MS等方法结合化学反应和薄层鉴别等方
法 ,鉴定了其中的 9个化合物 ,分别为十六酸-3-β -
谷甾醇酯 (β -si tostery l hexadecanoa te, Ⅰ )、十八酸 -
3-β-谷甾醇酯 (β-si to steryl octadecanoate, Ⅱ )、α-香
树脂醇乙酸酯 (α-amyrin acetate, Ⅲ )、羽扇豆烯醇
乙酸酯 ( lupeol acetate, Ⅳ )、羽扇豆烯酮 ( lupenone,
Ⅵ )、木栓酮 ( f riedelin, Ⅶ )、β -谷甾醇 (β -si tostero l,
Ⅸ )、 7α-羟基-β -谷甾醇 ( ikshusterol, Ⅹ )和胡萝卜
苷 ( dauco sterol, ⅩⅡ )。以上化合物均为首次从本植
物中得到 ,其中化合物Ⅰ ,Ⅱ ,Ⅲ ,Ⅳ ,Ⅶ 为首次从沙
参属中分离得到。 本研究首次从沙参属植物中分离
得到木栓烷型五环三萜 ,对沙参属植物的化学分类
将有重要意义。
1　仪器和材料
熔点测定用 X4数字显示显微熔点测定仪 (温度
计未较正 ) ;红外光谱用 Bio-Rad FTS-65A仪测定
( KBr压片 ) ;质谱用 Zabspec To tspec Pla tform-ESI
型质谱仪测定 ;核磁共振光谱用 JNM-GX400型仪
器测定 ,气 -质联用使用 Auto sy stem GC、 Q-Mass
910气 -质联用仪。多歧沙参 Adenophora wawreana
Zahlbr. 采自河北兴隆雾灵山 ,经北京大学药学院
屠鹏飞教授鉴定。
2　提取和分离
多歧沙参药材 9. 6 kg粉碎 ,用 95%乙醇回流提
取 ( 72 L, 2 h, 4次 ) ,减压回收乙醇 ,得流浸膏 2 200
g。 将该浸膏分布于水中 ,依次用石油醚、乙酸乙酯、
正丁醇萃取。 石油醚萃取液回收溶剂后得浸膏 165
g。 将石油醚萃取物进行硅胶 H柱层析 ,石油醚 -乙
酸乙酯 ( 120∶ 0. 25→ 0∶ 100)梯度洗脱。石油醚 -乙
酸乙酯 ( 120∶ 0. 25)洗脱得一混合物 ,再采用硅胶 H
柱色谱 ,石油醚 -乙酸乙酯 ( 120∶ 0. 20)反复进行分
离纯化 ,得到化合物Ⅰ ( 5 mg )、Ⅱ ( 20 mg )、Ⅲ ( 40
mg )和Ⅳ ( 30 mg ) ;石油醚 -乙酸乙酯 ( 120∶ 0. 4)洗
脱得到化合物Ⅴ ( 50 mg )、Ⅵ ( 200 mg ) ;石油醚 -乙
酸乙酯 ( 120∶ 2. 5)洗脱得到一混合物 ,再经硅胶 H
柱色谱分离纯化 ,得到化合物 Ⅶ ( 20 mg )和Ⅷ ( 8
mg ) ;石油醚 -乙酸乙酯 ( 100∶ 8)洗脱得到化合物Ⅸ
( 200 mg )和Ⅹ ( 5 mg ) ;最后乙酸乙酯洗脱部分 ,经
硅胶 H柱色谱分离纯化 ,氯仿 -甲醇 ( 10∶ 1)洗脱 ,
得到化合物Ⅺ ( 5 mg )和ⅩⅡ ( 500 mg )。
3　结构鉴定
化合物Ⅰ : 白色片晶 (石油醚 ) , mp 87℃～ 89
℃。EI-M S m /z: 652. 5。13 CNMR谱显示此化合物为
β-谷甾醇长链脂肪酸脂。 1HNMR显示有 7个甲基
( 0. 67, 3H, s; 0. 80, 3H, d, J= 6 Hz; 0. 82, 3H, d, J=
6 Hz; 0. 84, 3H, d, J= 7 Hz; 0. 86, 3H, t , J= 7. 6 Hz;
0. 90, 3H,d, J= 7. 6 Hz; 1. 01, 3H, s) ,因 β-谷甾醇母
核上有 6个甲基 ,所以此脂肪酸为直链脂肪酸。取该
化合物 10 mg ,加 2% NaOMe甲醇溶液 20 mL回流
进行甲醇解 ,并取部分水解液进行乙酰化 ,然后与 β-
谷甾醇及 β-谷甾醇乙酯对照 , TLC检测水解物含有
β-谷甾醇和 β-谷甾醇乙酯。 同时将水解产物进行
GC-M S分析 ,鉴定出十六酸甲酯 ( M+ , 270)和 β -谷
甾醇 ( M+ , 414)。将该化合物的波谱数据与文献 [ 3]中
类似物对照 ,鉴定此化合物为十六酸-3β -谷甾醇酯。
化合物Ⅱ : 白色片晶 (石油醚 ) , mp 68℃～ 70
℃。 取该化合物 10 mg ,加 2% NaOM e甲醇液同化
合物Ⅰ 的方法进行甲醇解 ,并与 β -谷甾醇及 β -谷甾
醇乙酯对照 ,确证 β -谷甾醇的存在。同时将甲醇溶液
·965·中草药　 Chinese Traditiona l and He rbal Drug s　 2001年第 32卷第 11期
进行 GC-M S分析 ,鉴定出十八酸甲酯 ( M+ , 298)和
β -谷甾醇 ( M+ , 414)。 1 HNMR和 13 CNMR谱与化合
物Ⅰ类似。因此鉴定该化合物为十八酸 -3-β-谷甾醇
酯。
化合物Ⅲ : 白色片晶 (石油醚 ) , mp 207℃ (分
解 )。 13 CNMR数据及归属见表 1,其 MS数据与文
献 [4 ]、 1HNM R和13 CNMR数据与文献 [5 ]报道的α-香
树脂醇乙酸酯基本一致。因此鉴定该化合物为α-香
树脂醇乙酸酯。
化合物Ⅳ: 白色片晶 (石油醚-乙酸乙酯 ) , mp
190℃～ 191℃。 M S数据与文献 [4 ]类似物一致。
13 CNMR数据与归属见表 1,与文献 [5 ]中羽扇豆烯酮
相似 ,多了两个乙酰基的 C。由此证明化合物Ⅳ为羽
扇豆烯醇乙酸酯。
化合物Ⅵ : 无色方晶 (石油醚-乙酸乙酯 ) , mp
175℃ (分解 ) ,该化合物的 13 CNMR谱与羽扇豆烯
酮光谱数据 [5 ]完全一致 ,其 IR光谱与羽扇豆烯酮相
同。将该化合物与羽扇豆烯酮标准品共 T LC, Rf值
完全一致。因此该化合物鉴定为羽扇豆烯酮。
化合物Ⅶ :淡黄色针晶 (石油醚-乙酸乙酯 ) , mp
264℃～ 269℃。 1HNM R与文献 [ 6]中木栓酮的相似
物一致 , EI-M S与文献 [ 7]中木栓酮的质谱裂解完全
一致。 13 CNMR谱数据见表 1。它与文献 [8 ]中木栓酮
的光谱数据一致。 将该化合物与木栓酮标准品共
TLC, Rf值完全一致 ,故鉴定Ⅶ 为木栓酮。
化合物Ⅸ :无色方晶 (乙酸乙酯 ) , mp 137℃～
138℃ ,其中 IR光谱与 β -谷甾醇完全一致。与 β -谷
甾醇标准品共 TLC, Rf值相同 ,混合熔点不下降 ,
该化合物鉴定为 β-谷甾醇。
化合物Ⅹ :无色针晶 (乙酸乙酸 ) , mp 175℃～
178℃ ,其中 IR光谱与 7α-羟基 -β -谷甾醇对照品完
全一致 [3 ]。将其与 7α-羟基 -β-谷甾醇对照品共 TLC,
Rf值相同 ,且混合溶点不下降。因此该化合物鉴定
为 7α-羟基 -β-谷甾醇。
化合物ⅩⅡ : 白色粉末 ( CHCl3-MeOH 1∶ 1) ,
mp 280℃ (部分分解 )。 Liebermann-Burcha rd反应
阳性。α-萘酚反应阳性 ,其 IR光谱与胡萝卜苷完全
一致。将其与胡萝卜苷对照品共 TLC, Rf值完全相
同。 故该化合物鉴定为胡萝卜苷。
参考文献:
表 1　化合物Ⅲ 、Ⅳ、Ⅵ 和 Ⅶ 的 13CNMR光谱数据 ( DMSO-d6 )
碳位 Ⅲ Ⅳ Ⅵ Ⅶ 碳位 Ⅲ Ⅳ Ⅵ Ⅶ
1 　　 38. 4 　　 38. 4 　　 39. 6 　　 41. 2 17 　　 33. 7 　　 42. 8 　　 42. 8 　　 30. 0
2 23. 6 23. 6 34. 1 41. 6 18 59. 0 48. 3 48. 2 42. 8
3 80. 9 81. 0 218. 1 213. 2 19 39. 6 48. 0 47. 9 35. 3
4 37. 7 37. 8 47. 3 58. 2 20 39. 6 151. 0 150. 8 28. 2
5 55. 2 55. 2 54. 9 42. 1 21 31. 2 29. 8 29. 8 35. 0
6 18. 2 18. 2 19. 6 39. 2 22 41. 5 40. 0 39. 9 35. 6
7 32. 8 33. 3 33. 5 30. 5 23 28. 1 27. 9 26. 6 6. 8
8 40. 0 40. 8 40. 7 53. 1 24 16. 8 16. 2 21. 0 22. 3
9 47. 6 50. 3 49. 7 37. 4 25 15. 7 16. 0 15. 9 14. 7
10 36. 8 36. 8 36. 8 59. 5 26 16. 7 15. 6 15. 7 18. 2
11 23. 2 21. 3 21. 4 31. 8 27 23. 4 14. 5 14. 4 18. 0
12 124. 3 25. 1 25. 1 36. 0 28 28. 1 18. 0 18. 0 20. 2
13 139. 6 38. 2 38. 1 38. 3 29 17. 5 109. 3 109. 2 18. 7
14 42. 1 43. 0 42. 9 39. 7 30 21. 4 19. 3 19. 3 32. 4
15 28. 7 27. 4 27. 4 32. 1 CH3COO 171. 0 171. 0
16 26. 6 35. 6 35. 5 32. 8 CH3COO 21. 3 21. 0
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· 《中国临床药学杂志》 2002年征订启事· 创刊于 1992年。 由中国药学会主办 ,复旦大学药学院 (原上海医科大学药学院 )承办的全国学术性期刊。 主要报道我国临床药学及相关领域的新成果、新技术、新方法 ,包括药物不良反应 ,药物相互作用 ,药物动力学 ,血药浓度监测以及医院药学学科的研究成果与实验。本刊为双月刊 ,大 16开本 , 64页 ,单月 25日出版。每期定价 7元 ,全年 42元。邮发代号 4-573。地址: 上海市医学院路 138号 290信箱 ,邮编: 200032,电话: ( 021) 64041900-2256,传真: ( 021) 64176498
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