全 文 ：中药韭子中一个新酰胺成分
中国科学院上海药物研究所 ( 200031)　　桑圣民 　毛士龙　劳爱娜* *　陈仲良
摘　要　从百合科植物韭 Allium tuberosum Ro ttler的种子中分离并鉴定了 5个含氮化合物: N -顺式 -阿魏酰基 -3-
甲基多巴胺 (Ⅰ ) , N -反式 -阿魏酰基 -3-甲基多巴胺 (Ⅱ ) , N -反式-香豆酰酪胺 (Ⅲ ) , 3-甲酰吲哚 (Ⅳ )和 3-吡啶羟酸
(Ⅴ ) ,其中Ⅰ 为新化合物 ,命名为韭子碱甲 ( tube rosine A) ,其它化合物均为首次从该植物中分得。
关键词　韭子　韭子碱甲　 N -顺式 -阿魏酰基 -3-甲基多巴胺
A New Amide from Tuber Onion (Allium tuberosum ) Seed
　　 Shanghai Institute of Mate ria Medica, Chinese Academy o f Sciences ( Shanghai 200031)　 Sang Shengmin, Mao Shilong ,
Lao Aina and Chen Zhong liang
Abstract　　 Five compounds w ere isolated f rom the seed of Allium tuberosum Rot t l. ex Spreng. . On
the basis of chemical and spect roscopic analysis, they w ere identi fied as: N -cis-feruloy l-3-methyldopamine
(Ⅰ ) , ( named tuberosine A) , N -t rans-feruloy l-3-methyldopamine (Ⅱ ) , N -trans-couma royl tyramine
(Ⅲ ) , 3-formylindole (Ⅳ ) and 3-py ridine carboxylic acid (Ⅴ ) . Among them, Ⅰ was a new compound,
Ⅱ ～ Ⅴ were obtained from this plant for the fi rst time.
Key words　　 Allium tuberosum Rot t l. ex Spreng.　 tuberosine A　N -cis-feruloy l-3-m thyldopamine
　　韭子为百合科植物韭 All ium tuberosum Rot t l.
ex Spreng. 的种子。 其植物资源丰富 ,全国各地皆
产 ,以河北、山西、吉林、江苏、山东、安徽、河南等地
产量最大。韭子具有补肝肾 ,暖腰膝 ,壮阳固精的作
用 [1 ]。但国内外对其化学成分的研究尚未见报道。为
了科学地评价和使用韭子 ,我们对其化学成分进行
了较系统的研究 [2, 3 ]。本文报道韭子中 5个含氮化合
物的分离和结构鉴定。
化合物Ⅰ 为无色油状物 , IR显示 3 389( N H,
O H)和 1 647( CO)吸收峰。 HRMS显示其分子式为
C19 H21 NO5。 其 EIM S显示 m /z 343 [ M ]+ , 3-
methyldopamine的特征峰 m /z 167及 150, ferulo yl
的峰 m /z 177。 化合物Ⅰ 的质谱与我们从该植物中
分得的 N -trans-feruloy l-3-methy ldopamine (Ⅱ )的
完全一致 ,两者氢谱除双键氢略有不同外 ,其它基本
一致。以上光谱表明化合物Ⅰ为阿魏酸与 3-甲基多
巴胺形成的酰胺。 化合物Ⅰ的 1 HNMR显示阿魏酸
部分双键的两个烯质子δ6. 45( 1H, d, J= 12. 6 Hz)
和 5. 64( 1H, d, J= 12. 6 Hz)。与化合物Ⅱ比较 ,其中
羰基 β位的烯质子δ5. 64处于高场 ,表明该质子与
羰基成反式 ,不受羰基去屏蔽效应的影响 ,故Ⅰ 的双
键应处于顺式。另外 ,两个烯质子的 J值 ( 12. 6 Hz)
也进一步表明化合物Ⅰ 的双键为顺式。因此化合物
Ⅰ 的结构鉴定为 N -cis-feruloy l-3-methyldopamine
(图 1) ,Ⅰ 为新化合物 ,命名为韭子碱甲 ( tuberosine
A)。
化合物Ⅱ～ Ⅴ的结构通过它们的光谱数据与文
献值比较 ,进行鉴定。
图 1　韭子碱甲的化学结构式
1　仪器和材料
Buchi-510熔点测定仪 (温度计未校正 )。 Jasco,
Dip-181旋光测定仪。 Perkin Elmer-599B型红外光
谱仪。Brucker Am-400型核磁共振仪。M AT-711型
质谱仪。
实验材料购自上海市药材公司 ,上海药检所包
雪声教授鉴定。
2　提取和分离
将 50 kg韭子粉碎 ,先用石油醚脱脂 3次。药渣
以 95%的乙醇提取 ,减压浓缩至无醇味 ,再依次用
石油醚、乙酸乙酯和正丁醇萃取。其中乙酸乙酯部位
经多次硅胶柱层析 , Sephadex-LH 20柱层析及制备
性薄层层析得到化合物Ⅰ ( 15 mg ) ,Ⅱ ( 100 mg ) ,Ⅲ
( 10 mg ) ,Ⅳ ( 12 mg ) ,Ⅴ ( 40 mg )。
·244· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2000年第 31卷第 4期
Address: Sang Sh engmin, Sh anghai Ins ti tu te of Materia M edica, Chinese Academy of Sciences , Sh anghai
* * 联系人
3　鉴定
化合物Ⅰ :无色油状物 , [α]17D - 0. 88。 ( c, 0. 48,
MeOH)。 HRM S显示分子式为 C19 H21 NO5。 EIM S
m /z: 343 [ M ]+ , 193, 177, 167, 150, 117。 IRνKBrmax
cm- 1: 3 369, 1 647, 1 599, 1 516, 1 275, 1 126, 1
034。 1 HNM R( CD3 COCD3 ): δ7. 21( 1H, d, J= 1. 7
Hz) , 6. 75( 1H, dd, J= 8. 2, 1. 7 Hz) , 6. 60( 1H, d,
J= 1. 6 Hz) , 6. 58( 1H, d, J= 8. 3 Hz) , 6. 54( 1H, d,
J= 8. 2 Hz) , 6. 45( 1H, d, J= 12. 6 Hz) , 6. 44( 1H,
dd, J= 8. 2, 1. 7 Hz) , 5. 64 ( 1H, d, J= 12. 6 Hz) ,
3. 67( 3H, s) , 3. 61( 3H, s) , 3. 27( 2H, t , J= 7. 3 Hz) ,
2. 53( 2H, t , J= 7. 3 Hz)。
化合物Ⅱ :淡黄色粉末。 EIM S m /z: 343 [M ]+ ,
194, 193, 192, 177, 167, 150, 117。 IRνKBrmax cm- 1:
3 367, 1 655, 1 593, 1 516, 1 429, 1 271, 1 157, 978。
1
HNM R( CD3 CO CD3 ):δ7. 48( 1H, d, J= 15. 7 Hz) ,
7. 18( 1H, d, J= 1. 8 Hz) , 7. 05( 1H, dd, J= 8. 0, 1. 7
Hz) , 6. 89( 1H, d, J= 1. 6 Hz) , 6. 83( 1H, d, J= 8. 0
Hz) , 6. 73 ( 1H, d, J= 7. 8 Hz) , 6. 69 ( 1H, dd, J=
7. 8, 1. 6 Hz) , 6. 53( 1H, d, J= 15. 7 Hz) , 3. 87( 3H,
s) , 3. 82( 3H, s) , 3. 51( 2H, t , J= 7. 3 Hz) , 2. 77( 2H,
t, J= 7. 3 Hz)。 13 CNM R( CD3 COCD3 ): δ166. 9( s) ,
149. 1 ( s) , 148. 6 ( s) , 148. 2 ( s) , 145. 7 ( s ) , 140. 7
( d ) , 131. 6 ( s) , 128. 0 ( s ) , 122. 5 ( d ) , 121. 9 ( d ) ,
119. 6( d) , 116. 1( d) , 115. 7 ( d ) , 113. 2( d) , 111. 4
(d) , 56. q( q) , 41. 7( t ) , 35. 9( t )。综合分析并结合文
献 [4 ] , 化 合 物 Ⅱ 鉴 定 为: N -trans-feruloy l-3-
methyldopamine。
化合物Ⅲ :淡黄色粉末。mp 238℃～ 240℃。分
子式为 C17 H17 NO3。 1 HNM R( CD3OD): δ7. 28( 1H,
d, J= 15. 7 Hz) , 7. 22( 2H, d, J= 8. 5 Hz) , 6. 89( 2H,
d, J= 8. 2 Hz) , 6. 61( 2H, d, J= 8. 4 Hz) , 6. 54( 2H,
d, J= 8. 4 Hz) , 6. 21( 1H, d, J= 15. 7 Hz) , 3. 29( 2H,
t , J= 7. 2 Hz) , 2. 57( 2H, t, J= 7. 2 Hz)。综合分析并
结合文献 [ 5] ,化合物Ⅲ鉴定为: N -t rans-coumaroyl
tyramine。
化合物Ⅳ :白色粉末。mp 197℃～ 199℃。分子
式为 C9 H7NO。 EIM S m /z: 145[M ]+ , 144, 116, 89,
63。1 HNMR( CD3 COCD3 ):δ10. 0( 1H, s) , 8. 21( 1H,
dd, J= 7. 0, 2. 0 Hz) , 8. 20( 1H, s) , 7. 55( 1H, dd, J=
1. 7, 7. 2 Hz) , 7. 25( 2H, m )。 综合分析并结合文
献 [6 ] ,化合物Ⅳ鉴定为: 3-fo rmy lindo le。
化合物Ⅴ : 白色粉末 ,分子式为 C6 H5 NO2。
EIM S m /z: 123 [ M ]
+ , 105, 78, 51。 1 HNMR
( DM SO):δ9. 07( 1H, s) , 8. 79( 1H, d, J= 4. 5 Hz) ,
8. 29( 1H, d, J= 7. 9 Hz) , 7. 53( 1H, dd, J= 7. 9, 4. 5
Hz)。 综合分析并结合文献 [7, 8 ] ,化合物Ⅴ鉴定为: 3-
py ridine carboxylic acid。
参 考 文 献
1　江苏新医学院 . 中药大辞典 . 上海:上海人民出版社 , 1986: 1646
2　 San S M, et al . J Nat Prod, 1999, 62: 1028
3　 San S M, et al . Phy toch emis t ry, 52: 1611
4　 Tamaka H, et al . Ph ytochemis try, 1989, 28: 2516
5　 Okuyama T, et al . Planta Med, 1986, 3: 171
6　 Chow dhury B K, et al . Phytochemis t ry, 1971, 10: 481
7　 Bild von N, et al . Helv Chim Acta, 1967, 50: 1885
8　 Sad tler Stand ard Sp ectra ( NMR Spectra 13458M )
( 1999-07-05收稿 )
CWJ超微 粉碎 机 问世
攻克粉碎过程中的温升难题 ,通过浙江省科委技术成果鉴定
　　这是一种特别适宜于纤维类中草药及矿物类、骨质类中药材常温下超微粉碎的新一代单元设备 ,日前通过了省级新产品
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涡轮式分级和高速冲击微粉碎机有机相结合 ,成功地解决了粉碎过程中的温升问题 ,达到较大的节能效果 ,且具有较好的使
用可靠性 ;并配有高压负压吸风系统 ,使产品结构紧凑、效率高、运行可靠、粉碎粒度达 10微米以下 ,最细对中草药材可达 3～
5微米以下 ,粒度无级可调 ,粒度分布窄。
经用户使用 ,反映良好 ,认为该机是现阶段中药制备过程中 “切碎”工序应用超微粉碎技术的较佳机型 ,它比传统方式减
少污染 ,降低成本 ,改善环境 ,操作简便 ,占地少 ,投资小 ,能耗低 ,且粉碎细度能达到与气流粉碎机同样的要求 ,便于工业化生
产 ,发展整个中药产业。
规模大、新品多、品种全成套超微粉碎设备生产基地
浙江丰利粉碎设备有限公司　　电话 /传真: 0575- 3185888　 3100888　 3182888
总经理: 王春峰　　联系人:叶向红　　地址 :浙江省嵊州市城关罗柱岙　　　邮编: 312400
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