免费文献传递   相关文献

铁轴草黄酮成分的研究



全 文 :( atom, C= C)。 EIM S m /z: 465. 1 066〔 ( M+ H)+ ,
er ro r: - 7. 2 mmu〕。 1 HNM R( DM SD-d6 )δ: 7. 79
( 1H, J= 2. 0 Hz, 2′-H) , 7. 71( 1H, J= 8. 6, 2. 0 Hz,
6′-H) , 7. 33( 1H, J= 8. 6 Hz, 5′-H) , 6. 53( 1H, J=
2. 0 Hz, 8-H) , 6. 28 ( 1H, J= 2. 0 Hz, 6-H) , 4. 94
( 1H, J= 6. 9 Hz, 1′-H)。 13 CNMR( DM SO-d6 )δ:
146. 72( C-2) , 136. 52 ( C-3) , 176. 08 ( C-4) , 160. 71
( C-5 ) , 98. 28 ( C-6) , 164. 18 ( C-7 ) , 93. 52 ( C-8) ,
156. 24( C-9) , 103. 06( C-10) , 125. 17( C-1′) , 115. 13
( C-2′) , 145. 85 ( C-3′) , 146. 36 ( C-4′) , 115. 83 ( C-
5′) , 119. 49( C-6′) , 101. 39 ( C-11′) , 73. 28 ( C-2″) ,
75. 96( C-3″) , 69. 79( C-4″) , 77. 29( C-5″) , 60. 71( C-
6″)。Ⅱ酸水解后纸层析 ,糖为葡萄糖 ,苷元鉴定为槲
皮素。以上数据与文献值对照 [10 ] ,确定为槲皮素-4′-
O-β -D-葡萄吡喃糖苷。
化合物Ⅲ :黄色粉末 , mp 205℃~ 207℃ , HCl-
Mg反应、 FeCl3反应均阳性 , 〔α〕27D - 62°( c, 0. 1,
MeOH)。UVλMeOHmax nm: 265, 365。 IRνKBrmax cm- 1: 3 372,
( O H) , 1 655( conjuga ted,> C= O ) , 1 606( atom , C
= C)。 EIM S m /z: 427. 1 562〔 ( M+ H)+ , erro r: -
0. 2 mmu〕。 1 HNM R( DM SD-d6 )δ: 7. 66( 1H, J= 2. 0
Hz, 2′-H) , 7. 62( 1H, J= 8. 6, 2. 0 Hz, 6′-H) , 7. 22
( 1H, J= 8. 6 Hz, 5′-H) , 6. 45( 1H, J= 2. 0 Hz, 8-H) ,
6. 23( 1H, J= 2. 0 Hz, 6-H) , 4. 85( 1H, J= 7. 3 Hz,
1″-H) , 5. 46 ( 1H, J= 7. 6 Hz, 1 -H )。 13 CNMR
( DM SO-d6 )δ: 155. 43( C-2) , 133. 83 ( C-3) , 177. 51
( C-4) , 161. 24 ( C-5) , 98. 86 ( C-6) , 164. 65 ( C-7) ,
93. 75 ( C-8) , 156. 47 ( C-9) , 104. 00( C-10) , 124. 50
( C-1′) , 115. 45 ( C-2′) , 147. 52 ( C-3′) , 146. 16 ( C-
4′) , 116. 55 ( C-5′) , 121. 01 ( C-6′) , 101. 45 ( C-1″) ,
73. 31( C-2″) , 75. 87( C-3″) , 69. 75( C-4″) , 77. 25( C-
5″) , 60. 71 ( C-6″) , 100. 76 ( C-1 ) , 74. 16 ( C-2 ) ,
76. 50 ( C-3 ) , 70. 01 ( C-4 ) , 77. 67 ( C-5 ) , 60. 99
( C-6 )。以上数据与文献 [10 ]值对照一致 ,故鉴定Ⅲ
为槲皮素 -3, 4′-O-二 -β -D-葡萄吡喃糖苷。
参 考 文 献
1 谷月卿 ,等 .药学学报 , 1988, 23( 1): 8
2 江漫涛 ,等 .白求恩医科大学学报 , 1984, 10( 5): 477
3 孙启良 ,等 .中草药 , 1988, 19( 4): 146
4 杨晓虹 ,等 .白求恩医科大学学报 , 1996, 22( 6): 600
5 杨晓虹 ,等 .人参研究 , 1995, 7( 4): 31
6 刘银燕 ,等 .中华微量元素科学 , 1996, 3( 1) : 17
7 江漫涛 ,等 .白求恩医科大学学报 , 1984, 10( 6): 609
8 向仁德 ,等 .中草药 , 1994, 25( 4): 179
9 王兆全 ,等 .药学学报 , 1980, 15( 6): 365
10  Foss en T, et al . Ph ytochemist ry, 1998, 42( 2): 281
( 1999-12-02收稿 )
铁轴草黄酮成分的研究
天津医科大学药学院 ( 300203)  朱元元
天津长征医院药剂科      许 岚
  铁轴草 Teucrium quadrifarium Buch-Ham为
唇形科香科属植物。分布在我国广西、云南等地。民
间用于治于胃肠炎、痢疾等 [1 ]。该植物中二萜类成分
已见报道。黄酮类化合物具有抗炎、抗菌及抗病毒等
作用。 我们将广西产铁轴草全草乙醇提取物依次用
石油醚、丙酮提取。从丙酮部分分得 2个黄酮成分。
经化学方法和光谱分析并与标准图谱对照 ,确定化
合物Ⅰ 为金合欢素 ( acacetin) ,化合物Ⅱ为 5, 4′, 5-
三羟基 -6, 2′-二甲氧基黄酮。
1 材料和仪器
Boetius显微熔点测定仪 (温度计未校正 ) ;
Perkin-Elmer 683型红外光谱仪 ; ZAB-2F型紫外
分光光度计 ; M S-50质谱仪 ; AM-400核磁共振仪。
柱层析用硅胶、硅胶 H为青岛海洋化工厂产品 ;显
色剂: 5%硫酸 -乙醇溶液 ;大孔树脂 RA 103型北京
化工厂产品。
2 提取和分离
铁轴草干燥全草 5 kg , 95%乙醇回流提取 3
次 ,浓缩得黑棕色固体提取物 579 g。 石油醚 ( 60℃
~ 90℃ )多次搅拌提取 ,至提取液颜色变浅为止。合
并提取液 ,回收溶剂 ,得石油醚提取物 43. 5 g ,石油
醚不溶物加丙酮搅拌提取多次 ,合并提取液 ,回收溶
剂 ,得丙酮提取物 120 g。 丙酮提取物 120 g溶于甲
(下转第 385页 )
·334· 中草药  Chinese T raditional and Herbal Drug s  2000年第 31卷第 5期
朱元元  1982年毕业于北京医学院药学系 ,药物化学专业 ,副教授 ,现任天津医科大学药学院药化教研室副主任。主要从事合成药物和中药的开发与新药的研究 ;新药质量标准、制备工艺研究等。 并从事药物化学的教学工作。
表 3 不同种子处理对麻黄的出苗期的影响
处 理 麻黄出苗期 ( d) 真叶期 ( d)始期 盛期 末期 始期 盛期
包衣处理 9 13 17 37 44
“浸种灵”浸种 7 14 19 41 46
未处理 ( CK) 7 15 21 43 50
影响:不同种子处理对麻黄 1年生苗的苗高、分枝层
数及地上部分鲜重均有显著影响 ,以包衣处理最高
(株高比未处理提高 47% ,比浸种处理提高
23. 9% ,平均单株地上部分鲜重比未处理提高
82. 7% ,比浸种处理提高 51. 4% ) ,用“浸种灵”浸种
次之 (株高比未处理提高 19% ,平均单株地上部分
鲜重比未处理提高 20. 7% ) ,以未处理种子小区效
果最差。说明播前种子处理能显著促进麻黄 1年生
苗地上部分生长 ,而以包衣处理效果最好 (表 4)。
表 4 不同种子处理对麻黄 1年生苗地上部分的影响
处 理 平均株高
( cm )
平均分枝层数
(层 )
平均单株地上
部分鲜重 (克 /株 )
包衣处理 17. 1 2. 9 0. 53
“浸种灵”浸种 13. 8 2. 3 0. 35
未处理 ( CK) 11. 6 2. 2 0. 29
  注:测量株数为 10株
2. 2. 3 种子包衣对麻黄 1年生苗地下部分的影响:
不同的种子处理对麻黄 1年生苗地下部分影响也极
显著 (表 5)。
从表 5中可知: 包衣处理地下部分生长显著高
表 5 不同种子处理对麻黄 1年生苗地下部分的影响
处理 平均根基粗
( mm )
主根长
( cm )
侧根系
(个 )
地下部分单株
鲜重 (克 /株 )
包衣处理 1. 92 36. 4 2. 7 0. 473
浸种处理 1. 86 30. 3 1. 9 0. 354
未处理 ( C K) 1. 81 30. 1 1. 8 0. 339
  注:测量株数为 10株
于“浸种灵”浸种和未处理小区 ,表现在根茎增粗 (高
于对照 6% ) ,主根增长 (高于对照 20. 9% )、侧根数
增加 (比对照增加 50% ) ,从而使地下部分鲜重显著
增加 (比对照提高 39. 5% , 比浸种处理提 高
33. 6% )。
3 结语
综上所述 ,麻黄种子经药剂包衣处理后育苗效
果显著优于现行的“浸种灵”浸种处理和对照。表现
在不仅能提高麻黄种子成苗率 ,防止苗期病虫害和
鼠鸟取食危害 ,能显著地促进苗木出苗的整齐度 ,并
缩短苗期 ,而且显著地促进麻黄苗生长 ,提高麻黄 1
年生苗的地上、地下部分的生长量 ,达到优质壮苗的
目的。从经济方面分析 ,包衣 1 kg麻黄种子的费用
为 18元 ,但成苗率提高 30% ,麻黄育苗采用包衣技
术可节省种子用量 3~ 4. 5 g /m2 ,节约种子费用
0. 9~ 1. 5元 ,经济效益相当可观。所以 ,麻黄种子包
衣技术应在麻黄栽培地区大面积推广应用。
( 1999-04-06收稿 )
   (上接第 334页 )
醇 ,用大孔树脂 500 g脱色 ,再进行硅胶干柱层析 ,
石油醚 -丙酮 ( 65∶ 35)展开。待样品展开后 ,将硅胶
柱切割成七部分。第二部分低压柱层析 ,氯仿 -甲醇
( 100∶ 5)洗脱 ,得化合物Ⅰ 37 mg。第四部分低压柱
层析 ,氯仿-甲醇 ( 100∶ 2)洗脱 ,得化合物Ⅱ 58 mg。
3 鉴定
化合物Ⅰ :浅黄色针晶 , mp: 265℃~ 268℃ ,分
子式 C16 H12 O5 , EIM S m /z: 284 ( M+ , 100 ) , 241
( 8. 3) , 152 ( 9. 7) , 132 ( 24. 7) , 128 ( 8. 6) ; IRνKBrmax
cm
- 1
: 3 500~ 3 300, 3 120, 1 640, 1 606, 1 504,
1 240, 820; UVλmax ( logε): 269( 4. 29) , 327( 4. 41) ;
1
HNM R( acetone-d6 )δ: 12. 92 ( 1H, s, 5-OH) , 9. 80
( 1H, s, H-7) , 8. 00( 2H, d, J= 9. 0 Hz, H-′2, 6′) ,
7. 12 ( 2H, d, J= 9. 0 Hz) , 6. 76( 1H, s, H-3) , 6. 52
( 1H, d, J= 1. 5 Hz, H-8) , 6. 24( 1H, d, J= 1. 5 Hz,
H-6) , 3. 90( 1H, s, 4-OCH3 )。 以上数据与文献 [2 ]报
道的金合欢素的数据一致 ,故鉴定Ⅰ 为合欢素。
化合物Ⅱ : 浅黄色结晶 , mp> 300℃ ,分子式
C17 H14 O7 , EIM S m /z: 300( M
+
, 100) , 316( 80. 2) ,
301( 19. 7) , 288( 28. 0) , 181( 19. 6) , 153 ( 36. 0) , 69
( 22. 5) ; UVλmax ( logε) nm: 255( 4. 12) , 346( 4. 30) ;
IR νKBrmax cm- 1: 3 400, 1 645, 1 590, 1 455, 1 275,
1 100, ;
1
HNM R( 400 MHz, C5 D5N )δ: 13. 80( 1H, s,
5-OH) , 7. 94( 1H, s, H-6′) , 7. 59( 2H, d, J= 8. 1 Hz,
H-8) , 7. 34( 1H, d, J= 8. 1 Hz, H-7) , 6. 98( 1H, s, H-
3′) , 6. 66 ( 1H, s, H-3) , 3. 86 ( 3H, s, -OCH3 ) , 3. 98
( 3H, s, -OCH3 )与文献 [3 ]报道的 5, 4′, 5′-三羟基 -6,
2′-二甲氧基黄酮的数据一致 ,故鉴定化合物Ⅱ为 5,
4′, 5′-三羟基 -6, 2′-二甲氧基黄酮。
参 考 文 献
1 周海钧 ,等 . 中国民族药志 . 第一卷 . 北京:人民卫生出版社 ,
1984: 412
2 国家医药管理局中草药情报中心站编 .植物药有效成分手册 .
北京:人民卫生出版社 , 1986: 2
3 谢 宁 .中国药科大学学报 , 1990, 21( 6): 376
( 1999-08-23收稿 )
·385·中草药  Chinese T raditional and Herbal Drug s  2000年第 31卷第 5期