全 文 ：·有效成分·
羊红膻根中羊红膻素 H等的分离与鉴定
陕西省中医药研究院中药研究所 (西安 710003)　　乔博灵 　王长岱　李富贤　石惠丽　米彩峰
日本三菱化成综合研究所　　　　　　　　　　　高 纯子
摘　要　从草药羊红膻 Pimpinella thellungiana Wolff. 根降压有效部位中首次分得 5个化合物 ,经光谱
( UV , IR, M S, 1 HNMR, 13CNM R, 1H-1 HCO SY , 1H-13 CCOSY , DEPT)解析 ,鉴定为 5-甲氧基 -2-甲基苯骈呋喃
(Ⅰ ) ,甘油二乙酸酯 (Ⅱ ) ,异香草醛 (Ⅲ ) ,棕榈酸 (Ⅳ ) ,油酸 (Ⅴ ) ,其中化合物Ⅰ 为具有降压活性的新化合物 ,
命名为羊红膻素 H;化合物Ⅱ ～ Ⅴ为首次从本植物中分得。
关键词　羊红膻根　羊红膻素 H　 5-甲氧基 -2-甲基苯骈呋喃
Separation and Identification of Thellungianin H from Thellung Pimpinella
(P impinella thellungiana ) Root
Institute o f Chinese Materia Medica, Shanxi Academy of TCM and Chinese Materia Medica ( Xi an 710003) Qiao Boling ,
Wang Changdai, Li Fuxian, Shi Huili, M i Caifeng
M isubishi Chemical Industries Limited ( Japan)　 J Takashima
Abstract　　 Five compounds w ere isolated f rom the roo t of Pimpinella thel lungiana Wolf f. for the
fi rst time. On the basis of physico-chemical constants and spectral analysis ( UV , IR, M S, NMR, DEPT,
1
H-
1
HCOSY,
1
H-
13
CCOSY) , thei r st ructures were identi fied as 5-methoxy-2-methyl benzo furan(Ⅰ ) , di-
acetin (Ⅱ ) , isov ani llin(Ⅲ ) , palmitic acid (Ⅳ ) and o leic acid (Ⅴ ) . I is a new compound wi th antihyper-
tensiv e activ ity and named thellungianin H. The other four (Ⅱ～ Ⅴ ) w ere isola ted f rom this plant fo r the
fi rst time.
Key words　　 Pimpinel la thellungiana Wolf f. 　 thellungianin H　 5-methoxy-2-methyl benzofuran
　　草药羊红膻系伞形科茴芹属植物缺刻叶茴芹
Pimpinella thellungiana Wolf f. ,具有补肾壮阳的功
能 ,曾用于克山病的治疗 ,现代药理研究表明它有降
压 ,降低心肌耗氧量 ,扩冠和降血脂等作用 [1 ]。 在探
寻其根中降压有效成分中 ,又分得并鉴定了 5个化
合物 ,即新化合物羊红膻素 H及 4个已知化合物
(结构见图 1)。
图 1　化合物Ⅰ ,Ⅲ的化学结构式
化合物Ⅰ ,无色液体 , T LC为单一斑点。 根据
1 HNM R显示 10个质子信号 , 13 CNM R显示 10个 C
信号 ,及 MS: 162 [M ]+ ,确定其分子式为 C10H10O2。
1
HNM Rδ: 6. 80( 1H, dd, J= 25, 9. 0 Hz) , 6. 95( 1H,
d, J= 2. 5 Hz) , 7. 29( 1H, d, J= 9. 0 Hz) , 6. 30( 1H)
可推测此化合物的基本结构为苯骈呋喃结构。从它
们的偶合情况及偶合常数看 ,苯环与呋喃环各有一
取代基。 δ: 7. 29应为 7位质子 ,其偶合常数 J= 9. 0
Hz,显然是与邻位质子发生偶合 ,故取代基不可能
在 6位 ; 6位质子发生了双重偶合 ,一偶合为 9. 0 Hz
(与 7位质子偶合 ) ,一偶合为 2. 5 Hz,为远程偶合 ,
即与 4位质子的偶合 ,故取代基应在 5位碳上。
1
HNMRδ: 3. 82( 3H, s)峰显示的是连在苯环上的 -
OCH3信号 ,根据以上分析推断 -OCH3应连在 5位
碳上。另一基团δ2. 43( 3H)为 -CH3峰 ,其受 -O-的
影响向低场位移 ,故推测 -CH3连于呋喃环的 2位碳
上。 综上推断此化合物的结构为: 5-甲氧基 -2-甲基
苯骈呋喃。其 1 3CNMR, DEPT, 1H-1H CO SY, 1H-13 C
COSY亦确证了它的结构及 C、 H归属。
1　仪器和材料
紫外光谱用 Shimadzu UV-260型紫外光谱仪 ;
红外光谱用 JASCOA-102型红外光谱仪 , KBr压
片 ;质谱用日本岛津 MS-QP1000质谱仪 ;核磁用
·161·中草药　 Ch inese Tradi tional and Herbal Drugs　 2000年第 31卷第 3期
Address: Qiao Boling , Sh anxi Acad emy of Tradi tional Chin es e Medicine and Materia Medica, Xi an
Bruker AC-250 FT-NM R核磁共振仪。制备薄层板
为 Merck公司出品 ,柱色谱用硅胶等均为日本产
品。实验用材料购于陕西省黄龙县药材公司。
2　提取和分离
阴干的羊红膻根粉碎成粗粉 ,以石油醚冷浸 3
次 ,每次 7d( 3× 7d) ,回收石油醚 ,将石油醚提取物
以水蒸气蒸馏法收得挥发油部位。将挥发油部位上
硅胶柱层析 ,以 n-hexane-AcO Et不同比例洗脱 ,
19∶ 1流份再进行硅胶柱层析 ,并以 n-hexane-
CH2 Cl2不同比例洗脱 ,收集 9∶ 1流份即得化合物
Ⅰ 。
3　鉴定
化合物 Ⅰ : 无色 液体 , 分子式 C10 H10 O2。
UVλMeOHmax nm: 249, 292, 300。 IR( KBr ) cm- 1: 2 940,
1 610, 1 470, 1 440, 1 200。 1HNMR( CDCl3 )δ: 2. 43
( 3H, d, J= 1. 0 Hz, 2-CH3 ) , 3. 82( 3H, s, -OCH3 ) ,
6. 30 ( 1H, q, J= 1. 0 Hz, H-3) , 6. 80 ( 1H, dd, J=
2. 5, 9. 0 Hz, H-6) , 6. 95( 1H, d, J= 2. 5 Hz, H-4) ,
7. 29( 1H, dd, J= 9. 0 Hz, H-7)。 13 CNM R( CDCl3 )δ:
13. 6 ( CH3 ) , 55. 3( -O CH3 ) , 102. 7( C-3) , 102. 8( C-
4) , 110. 7 ( C-7) , 111. 1( C-6) , 129. 7 ( C-9) , 149. 6
( C-8) , 155. 6 ( C-5 ) , 156. 0 ( C-2)。 MS m /z: 162
[ M ]
+
, 147 ( M - CH3 )
+
, 131 ( M - CH3O )
+
, 119
( M- C2H3O )
+
,此化合物的结构已经合成所证实。
化合物 Ⅱ : 无色液体 ,分子式 C7H12 O5。 IR
( KBr ) cm
- 1
: 3 550, 3 095, 3 000, 2 920, 1 720,
1 640, 1 360, 1 240, 1 043。 1HNM R( CDCl3 )δ: 2. 01
( 3H, s, CH3 ) , 1. 99( 3H, s, CH3 ) , 7. 70( 1H, d, J=
5. 0 Hz, CH) , 4. 19( 4H, m , 2× CH2 ) , 5. 03( OH)。
13 CNM R( CDCl3 )δ: 20. 7( -CH3 ) , 20. 8( -CH3 ) , 170. 8
( C= O ) , 62. 3( CH2 ) , 67. 8( CH2 ) , 67. 8( CH)。 与
dacetin标准品混合后图谱不变 ,故鉴定为 dacetin。
化合物Ⅲ : 无色液体 ,分子式 C8 H8O3。 1HNMR
( CDCl3 )δ: 3. 78( 3H, s, -OCH3 ) , 6. 92( 1H, d, J= 9. 5
Hz, H-3) , 6. 97( 1H, d, J= 3. 0 Hz, H-6) , 7. 13( 1H,
dd, J= 9. 5, 3. 0 Hz, H-4) , 9. 92( -O H) , 10. 62( 1H,
s, CHO)。 13 CNM R( CDCl3 )δ: 55. 8( -OCH3 ) , 115. 1
( C-6 ) , 125. 1 ( C-1) , 152. 7 ( C-2 ) , 118. 6 ( C-3) ,
119. 9( C-4) , 155. 9( C-5) , 196. 1( CHO)。 DEPT谱
测定 ,有 1个 -CH3 , 3个 -CH-,根据以上数据分析 ,并
与 isov anillin标准品混合后测定图谱不变 ,故确定
为 i sovanillin。
化合物Ⅳ : 白色粉末 , mp 62. 5℃ , M S: 256
[ M ]+ 。分子式 C16H32O2 ,与标准品 pa lmi tic acid的
TLC, UV , IR,
1
HNMR,
13
CNM R谱一致。
化合物Ⅴ :与油酸 ( oleic acid)与标准品的 MS,
NM R及 TLC一致。
参 考 文 献
1　苗爱蓉 ,等 .陕西新医药 , 1981, 11: 48
( 1999-04-19收稿 )
龙葵多糖的分离、纯化和鉴定 (Ⅱ )
广州医学院基础医学部 (广州 510182)　　肖桂武 　曾和平* *
摘　要　首次从中草药龙葵 Solanum nigrum L. 的稀碱提取液中分离得到 2种多糖 SNL-3, SNL-4。 分别经
琼脂糖凝胶电泳、凝胶柱层析法分析 ,证实均为单一组分。 SNL-3, SN L-4经酸水解、 Smith降解、红外等确知 ,
SN L-3由 D -木糖 ( 75. 7% )、D-甘露糖 ( 9. 2% )、 D-葡萄糖 ( 4. 9% )和 D -半乳糖 ( 10. 2% )组成 ,分子量为 23
700; SNL-4由 D-木糖 ( 89. 4% )、 D-甘露糖 ( 1. 7% )和 D-半乳糖 ( 8. 9% )组成 ,分子量为 47 700。 SNL-3和
SN L-4均以 1, 3Xyl残基为主连结而成。
关键词　龙葵　龙葵多糖　免疫活性
Isolation, Purification and Identification of Polysaccharides from Black Nightshade
(Solanum nigrum ) (Ⅱ )
Depar tment of Basic Medicine, Guang zhou Medica l Co llege ( Guang zhou 510182)　Xiao Guiw u and Zeng Heping
Abstract　　Water-so luble po lysaccharides SN L-3, SN L-4 were iso lated f rom Solanum nigrum L. .
·162· 中草药　 Ch inese Tradi tional and Herbal Drugs　 2000年第 31卷第 3期
Address: Xiao Guiw u, Department of Basic M edicine, Guang zhou Medical College, Guangzhou肖桂武　男 , 1964年生。 1995年获理学硕士学位 ,现于广州医学院基础医学部任讲师。 1997年进入中山大学化学与化学工程学院攻读 (在职 )博士研究生 ,专业为生物有机化学 ,研究具有生物活性的天然和合成物质。 已在国内外重要刊物上发表论文 9篇 ,申报专利 1项。
* * 华南师范大学化学系