全 文 ：王长岱 , 等 . 陕西新医药 , 19 80 , (6 ) : 49
王长岱 , 等 . 中草药 , 19 8 0 , 1 1 ( 1 1 ) : 34 4
王长岱 , 等 . 陕西新医药 , 1 9 5 1 , ( 12 ) : 6 1
王长岱 , 等 . 药学学报 , 19 8 3 , 1 8 ( 7 ) : 5 2 2
薛孔方 , 等 . 中草药 , 19 9 2 , 2 3 ( 9 ) : 4 5 1
S a d t l e r S t a n d a r d S P e e t r a S t a n d a r d I n f r
S P e e t r a 2 13 3 1
谢家敏 , 等 . 中国中药杂志 , 1 9 89 , 14 (5 ) : 36
( 1 9 9 7
一 0 2
一
1 7
a r e d G r a t i n g
收稿 )
S e
t h e l l u n
P a r a t i o n
g i a n a )
a n d I d e n t i f i e a t i o n o f T h e l l u n g i a n o l f r o m T h e l l u n g P im P i n e l l a ( iP 尽P i n e l l a
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s t i t u t e o f P h a r m a e e u t i e a l I n d u s t r y
,
B e i jin g 1 0 0 0 2 0 )
W
a n g Jin g z u n
,
W
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u t e o f M i
e r o e h e m i s t r y )
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w
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o h e x a n o l d e r iv a t iv e w a s is o la t e d f r o m t h e n
一
b u t a n o l e x t r a e t o f t h e w h o l e P la n t o f
P i m P i n e l al t h e l l u n g i a n a W
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M S
, `
H
, ` 3
C N M R
,
D E P T a n d ` H
一` H Z D
一
C O S Y ) a s l
一
b
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一
3
,
4
,
5
一 t r ih y d r o x y
一 e y e l o h e x a n o l ( I )
.
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.
K e y W o
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h ik im i e a e i d
P i 刀功 i n e ll a t h e l lu n g i a n a e y e l o h e x a n o l 1一 b u t y l一 3 , 4 , 5 一 t r i h y d r o x y 一e y e lo h e x a n o l
羊红擅根化学成分的研究
1
. 羊红擅素 F 的分离和鉴定
陕西省中医药研究院中药研究所 (西安 7 1 0 0 0 3) 乔博灵 ’ 王长岱 李富贤
米彩峰 石惠丽 高山 岛纯子 ` ’
摘 要 从草药羊红擅根中又分得 2 个化合物 ,经光谱解析 ( U v , IR , `H 、 ` , c N M R , D E P T 及 ’ H -
,
H C O S Y
, ’
H
一 , 3
C CO S Y )
, 确定这 2 个化合物的结构为 : 4一轻基一丙烯苯 一 ( 2 一甲基丁酸 )酷 ( I ) , 2一经
基 一 5 一甲氧基 一丙烯苯 一 (2 一甲基丁酸 )酷 ( l ) 。 I 为新化合物 ,定名为羊红擅素 F 。 n 为首次从本植物
中分得 。
关键词 羊红擅根 4一经基一丙烯苯一 (2 一甲基丁酸 )醋
羊红擅为伞形科茵芹属植物缺刻 叶茵芹
p imP
i n e l l a t h e l l u n g i a n a W
o l f f
. 。 我们从羊红
擅根中已分得多个成分 , 并 已相继报道 l[, “ 〕 。
此次报道又分离并鉴定 的 2 个化合物 , 经
U V
、
I R
、 `
H N M R
、 ’ 3
C N M R 等光谱测定 ,确定
化合物 I 为 4 一轻基一丙烯苯一 ( 2一甲基丁 酸 )
醋 , 定名为羊红擅素 F , 此为一新化合物 ;化
合物 l 为 2一轻基 一 5一甲氧基一丙烯苯一 ( 2一甲基
丁酸 )醋 , 此成分系首次从本植物中分得 。 其
化学结构式见图 1 。
j
化合物 I 为无色液体 。 质谱分子离子峰
为 21 8 , D E P T 谱显示它有 3 个 甲基 , 1 个亚
甲基 , 7 个次甲基 ,结合元素分析确定其分子
式为 C 1 4H , 5 0 2 。 比较 I 与 l 的核磁氢谱 ,可以
发现 , I 的核磁氢谱上无甲氧基信号 , 另苯环
氢的信号不同于 l , 其它信号均与 l 完全相
同 , I 和 l 的核磁碳谱也显示相 同的情况 。 I
的 ’ H 一 N M R 谱 a 7 . o ( Z H , d d , J 一 8 . 7 , 1 . 8
H z )
,
a 7
.
3 ( Z H
,
d d
,
J = 8
.
7
,
1
.
8 H z )说明苯环
上的取代为对位取代 , 因而我们推定化合物
:
Q i
a o b o l i n s t i t u t e o f C h i n e s e M a t e r i a M e d i e a
,
S l
l a n x i A e a d e m y o f T r a d i t i o n a l C h i n e
s e M e d i e in e
,
X
二 日本三菱化成综
《中草药》 1 99 8 年第 29 卷第 1 期
I有与 l相似的结构 , 只缺甲氧基 ,而且苯环
取代为对位 。 而化合物 l 的光谱 ,显示了它为
已知结构成分 , 即 2一经基一 5一甲氧基 一丙烯苯 -
( 2
一甲基丁酸 )醋 , 与文献图一致 。 综上 ,推定
化合物 I 的结构应为 4一经基一丙烯苯一 ( 2一甲
基丁酸 )醋 。 此成分已通过合成得到证实 。
艾 =C cH H ` 义万c H黔 3. ; . _丫 r “「 犷。饭( H人整荞H
`跳厂{ C H ·时扮 , , 一 笋 :〔卜咬二- C H - C H 。
! ” 1 1 “ 皿
0 C H
:
C H
:
图 1 化合物 I 和 l 的化学结构式
1 仪器与试剂
紫外用 S ih m a duz U V 一 2 60 型紫外光谱
测定 。 红外用 J A S C O A 一 1 02 型红外光谱仪测
定 。 核 磁 用 B r u k e r A C 一 2 5 0 2 5 0M H z F T -
N M R 核磁共振仪测定 。 质谱 用 日本岛津
G C M S
一
Q P 1 0 0 0 色质联用仪测定 。 所用试剂
均为日本产品 。 实验材料由陕西省黄龙县药
材公司订购 。
2 提取与分离
将羊红擅根粉碎成粗粉 , 以石油醚冷浸
3 次 , 7 d l 次 。 回收石油醚 , 石油醚提取物进
行水蒸汽蒸馏 , 制得挥发油部位 。 挥发油部位
上 硅胶柱 , 以正 己烷 一乙酸乙醋不同 比例洗
脱 , 1 9 : 1 流份再上硅胶柱 , 以正 己烷 一二氯甲
烷一甲醇不同比例洗脱 , 二氯甲烷流份经 O D S
柱 , l : 9 ( H ZO 一M e O H ) 流份可得化合物 I ; l
:
8 ( H
2
0
一
M e O H )流份经制备薄层板展开 , 可
得化合物 l 。
3 结构鉴定
化合物 I : 无色液体 。 分子式 C 1 4 H 1 8 0 2 。
`
H
一
N M R ( C D C I
: ,
T M S 内标冷 p p m : 7 . 3 0
( Z H
,
d d
,
J = 8
.
7
,
1
.
8 H z
,
C
3
,
5 一
H )
, 7
.
0 0 ( 2
H
,
d d
,
J = 8
.
7
,
1
.
8 H z
,
C
Z
,
6 一
H )
,
6
.
1 8 ( I H
,
m
,
C
Z
, 一
H )
,
6
.
2 9 ( I H
,
d
,
J = 9
.
5 H z
,
C
l
, 一
H )
,
2
.
6 2 ( I H
,
m
,
C
Z一 H ) , 1 . 6 7 ( Z H , m , C 3一H ) ,
1
.
0 3 ( 3 H
,
t
,
C
4一H ) , 1 . 3 1 ( 3 H , d , C S一H ) , 1 .
8 6 ( 3 H
,
d
,
J = 6
.
4 H z
,
C
3 一
H )
。 ` 3
C
一
N M R ( C D
-
C 1
3 ,
T M S 内标 ) a p p川 : 1 3 0 . 0 6 ( C , ) , 1 2 5 . 0 6
( C
Z
,
6
)
,
1 3 5
.
5 0 ( C
3
.
5
)
,
1 4 9
.
5 3 ( C
4
)
,
1 2 6
.
5 5
( C
l
,
)
, 1 2 1
.
4 1 ( C
Z,
)
, 1 8
.
3 2 ( C
3
,
)
,
1 7 5
.
0 4 ( C
l
·
)
,
4 1
.
0 4 ( C
Z
·
)
,
2 6
.
7 2 ( C
3 ·
)
,
1 1
.
5 0 ( C
、 ,
)
,
1 6
.
4 6
( C
S
,
)
。 其归属由 ` H 一 `H C O S Y , ’ H 一 ` 3 C C O S Y
得到确定 。
化合物 l : 无色液状 。 分子式 C 1 5H 20 0 3 。
U V 入黔 H n m : 2 4 5 ( s h ) 。 ` H 一 N M R ( C D C 13 , T M S
内标冷 p p m : 6 . 9 0 ( I H , d , J = 8 . 8 H z , C 3 一 H ) ,
6
.
7 8 ( I H
,
d d
,
J = 8
.
8
,
2
.
9 H z
,
C
4一
H )
,
6
.
9 9 ( 1
H
,
d
,
J = 2
.
9 H z
,
C
。一
H )
,
6
.
2 9 ( I H
,
d
,
J = 9
.
5
H z
,
C
, 一
H )
,
6
.
1 8 ( I H
,
m
,
C
Z 一
H )
,
1
.
8 6 ( 3 H
,
d
,
J = 6
.
4 H z
,
C
3
, 一
H )
,
2
.
6 2 ( I H
,
m
,
C
Z一H ) ,
1
.
6 7 ( Z H
,
m
,
C
3一H ) , 1
.
0 3 ( 3 H
,
t
,
C
`一H ) , 1 .
3 1 ( 3 H
,
d
,
C
S一H ) , 3 . 7 6 ( 3 H , s , 一O M e ) 。 ’ 3C -
N M R ( C D C 1
3 ,
T M S 内 标 ) 占p p m : 1 3 1 . 1 6
( C
l
)
,
14 1
.
2 6 ( C
Z
)
,
1 2 2
.
9 9 ( C
3
)
,
1 1 3
.
0 7 ( C
`
)
,
1 5 7
.
1 7 ( C
S
)
,
1 1 0
.
8 4 ( C
6
)
,
1 2 8
.
1 9 ( C
l ,
)
,
1 2 4
.
4 0 ( C
: ,
)
,
1 8
.
6 1 ( C
3
)
,
1 7 5
.
1 4 ( C
l
,
)
,
4 1
.
0 6
( C
Z·
)
,
2 6
.
6 3 ( C
3·
)
,
1 1
.
5 1 ( C
4
,
)
,
1 6
.
6 1 ( C
S
,
)
,
5 5
.
3 3 C O M e )
。 其归属 由’ H 一 ’ H CO S Y , ’ H 一 ` 3
C C O S Y 得到确定 ,且以上数据与文献 s[, `〕报
道一致 。
参 考 文 献
1 乔博灵 , 等 . 中草药 , 1 9 9 6 , 2 7 ( 3 ) : 1 3 6
2 乔博灵 , 等 . 药学学报 ,一9 9 7 , 5 2 ( l ) : 5 6
3 K u b e e z k a K H
, e t a l
.
Z N a t u r f o r s e h
,
1 9 9 7
,
3 1 6
:
2 8 3
4 C a r t e r G T
,
et a l
.
P h y t o e h e m
,
1 9 7 6
,
( 16 )
:
6 1 5
( 1 9 9 6
一 1 1一 2 5 收稿 )
S t u d i e s o n t h e C h e m i
c a l C o n s t i t u e n t s o f t h e R o o t o f T h e l l u n g P im P i n e l l a ( iP 脚P i n e l l a t h e l -
l u n g ia n a ) ( 皿 ) : S e P a r a t i o n a n d Id e n t i f i c a t i o n o f T h e l l u n g i a n i n F
Q i
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B
o
li n g
,
W
a n g C h a n g d a i
,
L i下 u x i a n , 。 t a z ( I n s t it u t e o f C h in e s e M a t e r ia M e d ie a , S h a n x i A e a d e m y o f
T
r a d it i o n a l C h i n e s e M
e
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e i n e
,
X i
a n 7 1 0 0 0 3 )
Ab s t r 肠C t
.
4
.
T w o e o m p o u n d s w e r e is o la t e d f r o m t h e r o o t o f P i , Pi n e al
t h e l u n g i a n a W
o l f f
, .
O n t h
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o f s pe e t r a l a n a l y s isU ( V
,
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, `
H N M R
, ` 3 C N M R
,
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, ’
H
一 `H CO S Y
, ’
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C C O S Y )
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4
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p r o p e n y l
一
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2
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m e th y l b u t a n o a t e ( I ) a n d 4
一
m e t h o x y
一
1
一
p r o p e n y l
一
p h
e n y l
一
2
一
m e t h y l b u t a n o a t e ( l )
.
1
a n e w
e o m p o u n d n a m e d t h e l lu n g ia n in F
.
1 w a s o b t a i n e d f r o m t h i s p l a n t f o r t h e f i r s t t im e
.
51as
.
15
K e y W
o r d s P i 刀 ZP i n e l l a th e l lu n g i a n a t h e l l u n g i a n in F
A N e w I n d o l e D e r i v a t i v e I S 0 l a t e d f r o m t h e R o o t o f
T u b e r F l e e c e f l o w e r ( P o ly g
o n u m m u l t l’f o r u m )
Y a n g X iu w
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o r a t o r y o f N a t u r a l a n d B io m im e t ie D r u g s
,
B e ij in g M
e d i e a l U n i v e r s it y ( 1 0 0 0 8 3 )
A b s t r a e t F r o m t h e r o o t o f P o ly g
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u l t i了2口 r u m T h u n b . , a n e w i n d o le d e r iv a t iv e , n a m e d I n -
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一
3 ( L
一 a 一 a m i n o
一 a 一
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r o x y p r o p io n i e a e id ) m e t h y l e s t e r ( xI )
,
w a s is o l
a t e d t o g e t h e r w it h t h e t e n
k n o w n e o m p o u n d s
, e h r y s o p h a n o l ( I )
,
p h y s e io n e ( l )
, e m o d i n ( l )
, e it r e o r o s e i
n ( VI )
, c
h
r y s o p h a n o l
8
一
O
一
p
一
D
一
g l
u e o p y r a n o s i d
e ( v )
,
p h y s e i o n e s
一
O
一卜D 一 g l u e o p y r a n o s i d e ( VI ) , e m o d i n s一O 一俘D 一 g lu e o p y -
r a n o s i d
e ( 姗 ) , t o r a e h r y s o n e s 一O 一件D 一 g lu e o p y r a n o s id e ( 恤 ) , 2 , 3 , 5 , 4 ` 一 t e t r a h y d r o x y s t i l b e n e Z一 O 一件D -
g lu e o p y r a n o s id e ( 仄 ) , a n d m e t h y l g a ll a t e ( X ) . T h e i r s t r u e t u r e s w e r e d e t e r m in e d b y s p e e t r o s e o p i e
m e a n s
.
T h
e s e a n t h
r a q u i n o n e e o m p o u n d s a n d a lo e
一e m o d in ( x n )
, r
h
e
i
n ( X班 ) , a l o e 一 e m o d in s 一O 一卜D -
g l u e o p y r a n o s id e ( 翔 ) , e h r y s o p h a n o l s 一O 一 p一 D 一 ( 6 `一O 一m a lo n y l ) g l u e o p y r a n o s id e ( x V ) , s e n n o s i d e A
( XVI )
a n d s e n n o s i d e B ( 朋 ) h a d n o in h ib i t o r y e f f e e t a g a i n s t r e e o m b i n a n t H IV 一 1 p r o t e a s e a t e o n -
e e n t r a t i
o n o f 1 0 0 拌m o l / L i n v i t r o .
K e y W o r d s R
o o t o f P o ly g
o n u
m m
u lt ifl
o r u m In d
o l e d e r i v a t iv e I n d o le
一
3 ( L
一 a 一 a m i n o
一 a 一 h y
-
d
r o x y p r o P i
o n i e a e id ) m e th y l e s t e r R e e o m b i n a n t H IV
一
1 P r o t e a s e
1 I n t r o d u c t i o n s o u r e e s
,
w e r e p o r t e h e m i e a l i n v e s t i g a t i o n o f
T h e r o o t o f 尸 o ly g o n u m m u l t价 o r u m T h u 一 t h e r o o t o f P . m u l t i、 fl o ur m w h i e h le d t o t h e
n b
.
( P o ly 即 n a c e a e ) , H e s h o u w u , 15 a t o n i e i s o l a t io n o f e l e v e n e o m p o u n d s f r o m t h e E -
d r u g
,
i n v i g o r a t e t h e l i v e r a n d k id n e y
,
t o n i f y
一
t O A e a n d n
一
B u O H s o l u b l e f r a e t i o n s o f t h e
in g t h e k id n e y
, a n d f o r t r e a tm e n t o f y i n
一
d e f i
一 e t h a n o l i e e x t r a e t
, a n d i n h ib i t o r y e f f e e t s o f
e i e n e y o f l iv e r a n d k id n e y
, v e r t i g o
,
i n s o m n i
一 s o m e a n t h r a q u i n o n e e o m p o u n d s a g a i n s t r e
-
a , l a s s i t u d e o f t h e l o i n s a n d l e g s i n C h i n e s e e o m b i n a n t ( R E C ) H IV
一
1 p r o t e a s e i n v i t or
.
m e d i e i n e 【`〕 . O u r p h a r m a e o l o g i e a l r e s u l t s 2 R e s u l t s a n d D i s e u s s i o n
s h o w e d t h a t f i v e
一
d a y s u e e e s s i v e P o a d m i n i s
一
A n e t h a n o l ie e x t r a e t o f t h e r o o t o f P
.
t r a t i o n o f a n E t O H e x t r a e t o f r o o t o f P
.
m u l
一
m u l t ifl
o r u m w a s f r a e t i o n a t e d i n t o E tO A e
-
t价 o r u m e a n i n h ib i t s i g n if i e a n t l y t h e a e t i v i t y a n d n 一 B u O H 一 s o l u b l e f r a e t i o n s . R e p e a t e d e o l -
o f m o n o a m i n e o x id a s e B ( M A O
一
B )
, t h o u g h u m n e h r o m a t o g r a p h y o f t h e s e f r a e t i o n s l e d
t h e e x t r a e t s h o w e d n o a e t iv i t y f o r M A O
一
A t o t h e i s o l a t i o n o f e l e v e n e o m p o u n d s
.
O n e
i n m a l e s e n e s e e n e e
一 a e e e l e r a t e d m i e e [
2〕 . n e w i n d o le d e r i v i t i v e w a s i s o l a t e d a n d id e n t i -
A s a p a r t o f o u r e h e m i e a l i n v e s t i g a t i o n s f i e d a s I n d o l e
一
3 ( L
一 a 一 a m i n o
一 a 一h y d r o x y p r o p i
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o n t h e a e t i v e e o n s t i t u e n t s f r o m n a t u r a l o n i e a e id ) m e t h y l e s t e r ( 祖 ) . T e n k n o w n
北京医科大学天然药物及仿生药物国家重点实验室 (北京 , 1 0。。 8 3)
关 C h e n g d u C o lle g e o f T r a d i t i o n a l C h in e s e M e d i e in e
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《中草药 》 1 9 9 8 年第 29 卷第 1 期 5