全 文 ：细梗紫菊中的化学成分
叶晓霞* ,王明奎,黄可新* ,官家发, 丁立生

(中国科学院成都生物研究所,四川 成都　610041)
摘　要: 目的　对细梗紫菊 Notoseris g racilip es 全草的化学成分进行分离纯化、结构鉴定和抗菌活性测试。方法　
以甲醇室温提取, 采用各种色谱技术进行分离纯化,根据 NMR 等波谱数据鉴定结构, 按常规方法进行抗菌活性的
定性测定。结果　从细梗紫菊全草的甲醇提取物中分离鉴定出 12 个化合物,其中 8 个为倍半萜内酯: jacquilenin
(Ⅰ ) , sco rzo side (Ⅱ) , ix eriso side D (Ⅲ) , a ustr icin (Ⅳ) , no toser olide A (Ⅴ) , cr epidia side A (Ⅵ) , crepidiaside B
(Ⅶ)和 lactuside B (Ⅷ)。另外 4 个化合物分别鉴定为 6, 7-二羟基香豆素(Ⅸ) ,野莴苣苷(Ⅹ) , 木犀草素-7-葡萄糖苷
(Ⅺ)和胡萝卜苷(ⅩⅡ) , 倍半萜内酯的抗菌实验表明化合物Ⅰ和Ⅱ对蜡状芽孢杆菌(B acillu cer eus AS. 1. 1688)的
生长有抑制作用。结论　这些化合物均为首次从该植物中分离得到。
关键词: 细梗紫菊;倍半萜内酯; 抗菌活性
中图分类号: R284. 1　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2001) 11 0970 03
Chemical constituents of Notoseris gracilipes
YE Xiao-xia, WANG Ming-kui, HU ANG Ke-xin, GU AN Jia-fa, D ING L i-sheng
　　( Chengdu Inst itute o f Bio lo gy , Chinese Academy of Sciences, Chengdu Sichuan 610041, China)
Abstract: Object　T o invest igate the chemical const ituents f rom the w ho le plant o f N otoseris gr a-
cilip es Shih. Methods　Compounds w ere isolated by various column chromatography and ident ified by
spect ral analysis. Results　Eight sesquiterpene lactones and four other compounds w ere isolated and iden-
tif ied as jacquilenin (Ⅰ) , scorzoside (Ⅱ) , ix erisoside D (Ⅲ) , austricin (Ⅳ) , notoser olide A (Ⅴ) , cre-
pidiaside A (Ⅵ) , crepidiaside B (Ⅶ) , and lactuside B (Ⅷ) . T he other four w ere 6, 7-dihydr oxycoumar in
(Ⅸ) , cichoriin (Ⅹ) , luteolin-7-g lucoside (Ⅺ) , and dauco ster ol (ⅩⅡ) . Among them, compounds Ⅰ and
Ⅱ show ed ant ibacterial act ivity ag ainst Baci llu cereus AS. 1. 1688. Conclusion　All compounds were iso-
lated f rom this plant for the first t ime.
Key words : N otoseris graci lip es Shih; sesquiterpene lactone; ant ibaciterial act ivity
　　菊科紫菊属 N otoseris sp. , 是我国种子植物中
的一个特有属,主要分布在南方各省[ 1]。化学预试以
及我们对南川紫菊 [ 2]和光苞紫菊 [ 3]的研究表明该属
植物含有大量的倍半萜内酯, 这类化合物具有多种
生理活性,如细胞毒作用、镇痛作用、驱虫杀虫以及
昆虫拒食作用等[ 4]。我们从细梗紫菊全草中共分离
鉴定出 8个倍半萜内酯和 4个其它类型的化合物:
jacquilenin (Ⅰ) , scorzo side ( Ⅱ) , ix erisoside D
(Ⅲ) , aust ricin (Ⅳ) , notoser olide A (Ⅴ) , cre-
pidiaside A (Ⅵ) , cr epidiaside B (Ⅶ) , lactuside B
( Ⅷ) , 6, 7-二羟基香豆素(Ⅸ) ,野莴苣苷(Ⅹ) ,木犀
草素-7-葡萄糖苷(Ⅺ)和胡萝卜苷(ⅩⅡ) , 其中倍半
萜内酯的抗菌实验表明化合物Ⅰ和Ⅱ对蜡状芽孢杆
菌( Bacillu cer eus AS. 1. 1688)的生长有抑制作用。
上述化合物均为首次从该植物中分离得到,化合物
Ⅰ～Ⅷ化学结构式见图 1。
图 1　化合物Ⅰ～Ⅷ的化学结构式
·970· 中草药　Chinese T raditiona l and Herbal D rugs　2001 年第 32 卷第 11期

收稿日期: 2001-01-05基金项目:中国科学院生物科技特支项目( ST Z-97-3-08)作者简介:叶晓霞( 1969-) ,女,温州医学院化学教研室讲师。TEL: ( 0577) 8834544( 325003)丁立生( 158-) ,通讯联系人,男,博导。T el : ( 028) 5226292　E-mail: l sding @cib. ac. cn
* 客座研究人员　　工作单位:温州医学院化学教研室
1　仪器和材料
FAB-M S用 VG Auto Spec-3000型仪测定。红
外光谱用Nicolet MX-1型仪测定, KBr 压片。NMR
用 Bruker AC-300P 型仪测定, TM S 为内标。X-单
晶衍射由Simens P-4型仪测定。柱层析和薄层层析
硅胶为青岛海洋化工厂生产, 反相层析所用 Lobar
RP-8( 40～63
m) B型柱为 Merck产品,树脂 MCI
( 37～75
m)为三菱化工产品。植物样品采自重庆
南川金佛山, 凭证标本由重庆市药物种植研究所刘
正宇副研究员鉴定。
2　提取和分离
取细梗紫菊全草干粉 4. 5 kg, 以 MeOH 室温浸
提 2次共 15 d,提取液浓缩后加入适量水, 以石油醚
脱脂后用 EtOAc 萃取 3 次, 回收溶剂得萃取物 30
g ,取 28 g 用树脂 MCI 柱脱去叶绿素,反复进行硅
胶柱层析(氯仿-丙酮或氯仿-甲醇梯度洗脱)和 RP-
8反相硅胶柱层析(甲醇-水梯度洗脱) ,分离纯化得
到Ⅰ( 150 mg ) ,Ⅱ( 36 mg ) , Ⅲ( 28 mg) ,Ⅳ( 1. 5 g ) ,
Ⅴ( 127 mg ) ,Ⅵ和Ⅶ的混合物( 20 mg) , Ⅸ( 2 g )和Ⅺ
( 24 mg )。
经 EtOAc 萃取后的水液, 用大孔吸附树脂( D-
101)柱吸附,乙醇洗脱得浸膏 17 g ,将其同样反复进
行硅胶柱层析和 RP-8反相胶柱层析分离纯化得到
Ⅴ( 3. 0 g ) ,Ⅷ( 500 mg ) ,Ⅹ( 20 mg)和ⅩⅡ( 80 mg )。
3　结构鉴定
化合物Ⅰ:无色晶体, mp 163 ℃～165 ℃,在硅
胶 GF254 T LC 上于紫外灯下显紫红色。13CNMR
[ ( CD 3 ) 2CO]数据(表 1)与 jacquilenin 文献值[ 5] 吻
合,其结构以 X-单晶衍射分析得到确证。
化合物Ⅱ: 白色粉末, T LC 硫酸显色呈紫色。
13
CNMR( CD3OD)数据(表 1)与文献 [ 6]对照, 鉴定为
sco rzoside。
表 1　化合物Ⅰ～Ⅹ的13CNMR 化学位移(
)
C位 Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ Ⅵ Ⅶ Ⅷ Ⅸ Ⅹ
1 　 132. 4 　　42. 6 　　41. 5 　 132. 6 　 132. 8 　 132. 1 　 132. 1 　 128. 7
2 195. 4 33. 7 34. 0 197. 1 194. 9 195. 7 195. 8 33. 3 　 161. 0 　 160. 7
3 132. 8 30. 7 30. 8 134. 4 134. 9 134. 4 134. 2 84. 1 111. 8 113. 6
4 175. 0 154. 5 154. 1 172. 7 170. 6 169. 6 170. 0 141. 4 144. 7 144. 3
5 50. 3 52. 8 52. 5 51. 0 50. 3 50. 5 50. 3 128. 4 112. 6 113. 2
6 84. 4 87. 6 88. 2 81. 7 81. 2 84. 8 84. 4 82. 5 143. 1 143. 8
7 56. 4 40. 0 40. 2 60. 8 59. 2 52. 9 56. 2 55. 5 150. 6 149. 0
8 26. 5 38. 5 38. 0 68. 5 77. 0 24. 7 26. 3 29. 4 102. 9 103. 6
9 38. 0 84. 0 83. 8 47. 3 45. 9 37. 6 38. 0 37. 0 148. 7 148. 0
10 153. 2 152. 7 152. 4 148. 1 146. 7 153. 6 154. 0 142. 0 111. 0 112. 8
11 41. 6 45. 2 141. 2 40. 8 39. 9 140. 3 41. 6 43. 3
12 177. 7 180. 0 172. 4 179. 6 178. 0 170. 4 178. 2 181. 3
13 12. 5 13. 3 120. 8 14. 3 15. 2 118. 7 12. 4 13. 4
14 21. 3 112. 6 113. 0 20. 5 20. 8 21. 6 21. 4 58. 9
15 62. 8 108. 3 108. 6 18. 6 19. 5 69. 1 69. 2 11. 8
1′ 103. 4 103. 5 104. 1 103. 7 103. 7 102. 5 101. 2
2′ 75. 2 75. 2 73. 8 74. 6 74. 6 75. 2 73. 4
3′ 78. 1 78. 1 77. 2 77. 5 77. 3 78. 0 77. 5
4′ 71. 3 71. 3 70. 1 71. 2 71. 2 71. 8 70. 0
5′ 77. 8 77. 8 77. 1 77. 5 77. 5 78. 0 76. 1
6′ 62. 5 62. 5 61. 2 62. 5 62. 4 62. 8 60. 9
　　化合物Ⅲ: 白色粉末, TLC 硫酸显色呈紫色。
13CNMR ( CD3OD)数据见(表 1)与 ix erisoside D的
文献值[ 7]吻合。
化合物Ⅳ: 棱柱状晶体, mp 122 ℃～124 ℃,在
硅胶GF 254 TLC 上于紫外灯下显紫红色。IR( KBr)
cm
- 1
: 3 497, 3 393, 2 928, 1 766, 1 680, 1 635,
1 615。13CNMR( CD 3OD)数据见表 1。上述数据与
aust ricin
[ 2]标准品一致,作 TLC 对照 Rf值也相同。
化合物Ⅴ: 白色粉末, mp 246 ℃～248 ℃, 在硅
胶 GF 254 TLC 上于紫外灯下显紫红色。IR ( KBr)
cm
- 1
: 3 425, 2 923, 1 753, 1 667, 1 612。13 CNMR
( DM SO-d6 )数据见表 1。上述数据与 notoserolide
A
[ 2]一致,与标准品作 T LC 对照Rf值也相同。
化合物Ⅵ和Ⅶ: 白色粉末,在硅胶 GF 254 TLC 上
于紫外灯下显紫红色。负离子 HRFAB-M S显示的 2
个准 分子 离子 峰 ( m/ z: 421. 1638 [ M - H ] - ,
423. 1637 [ M - H]
- )提示其为 2个成分的混合物,
分子量分别为 422( C21H28O9 )和 424( C21H28O 9)。IR
( KBr) cm
- 1 : 3 428, 2 923, 1 762, 1 676, 1 617。13CN-
MR[ CD 3] 2CO 数据(表 1)与文献 [ 8]对照, Ⅶ和Ⅷ分
别鉴定为 cr epidiaside A 和 crepidiaside B。
化合物Ⅷ:无定形粉末, T LC硫酸显色呈紫色。
·971·中草药　Chinese T raditiona l and Herbal D rugs　2001 年第 32 卷第 11期
IR( KBr ) cm
- 1: 3 407, 2 925, 1 757, 1 637。13CNMR
( CD 3OD)数据见表 1。上述数据与 lactuside B[ 9]一
致。
化合物Ⅸ: 黄色固体,紫外灯( UV 254 )下显蓝色
荧光。IR ( KBr ) cm - 1: 3 200, 1 666, 1 616, 1 565。
1
HNMR ( DM SO-d6 )
: 10. 20 ( s, OH-7) , 9. 40 ( s,
OH-6) , 7. 84( 1H, d, J= 9. 5 Hz, H-4) , 6. 96( s, H-
5) , 6. 72( s, H-8) , 6. 15( 1H, d, J= 9. 5 Hz, H-3)。13
CNMR( DMSO-d6 )数据与 6, 7-二羟基香豆素的文
献值[ 10]一致。
化合物Ⅹ: 白色粉末,紫外灯( UV 254 )下显桔红
色荧光。IR( KBr ) cm- 1: 3 399, 2 924, 1 693, 1 628,
1 568。1HNMR ( DM SO-d6 )
: 9. 08( s, OH-6) , 7. 93
( 1H , d, J = 9. 3 Hz, H-4) , 7. 13( 1H, s, H-5) , 7. 09
( 1H , s, H-8) , 6. 31 ( 1H , d, J = 9. 3 Hz, H-3) , 4. 95
( 1H , s, J= 7 Hz, H-1′)。13CNMR( DMSO-d6 )数据见
表 1。上述数据与野莴苣苷( 7-O-
-D-葡萄糖基-6-羟
基香豆素) [ 10, 11]一致。
化合物Ⅺ: 黄色结晶, mp 255 ℃～260 ℃, 紫外
灯( UV 254 )下显黄色荧光。1HNMR和13CNMR 数据
与文献 [ 12]比较, 将其鉴定为木犀草素-7-葡萄糖苷
( 3′, 4′, 5, 7-四羟基黄酮-7-O-葡萄糖苷)。
化合物ⅩⅡ:白色粉末, 5%硫酸-乙醇液显紫红
色。与胡萝卜苷标准品对照, TLC 的 Rf 值相同,
13
CNMR数据也吻合 [ 13]。
4　活性测试
参照文献方法 [ 14] ,以大肠杆菌( Escherichia coli
AIA 2. 16)、金黄色葡萄球菌( S tap hylococcus auresu
No. 209 )、蜡 状 芽 孢 杆 菌 ( Bacil lus cereus
AS. 1. 1688)、白色假 丝酵母 ( Candida albicans
No . 01)和黑曲霉( Asp ergi llus niger No . 3. 324)作
指示菌进行抗菌活性测试, 结果表明Ⅰ和Ⅱ对革兰
氏阳性细菌的代表之一蜡状芽孢杆菌 ( B . cer eus
AS. 1. 1688)的生长具有抑制作用,其最低抑菌浓度
有待进一步测定。
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鼓槌石斛化学成分的研究
杨　虹1, 2 ,龚燕晴1 ,王峥涛1, 2,徐珞珊1,胡之璧2,徐国钧1

( 1. 中国药科大学生药研究中心,江苏 南京　210038;　2. 上海中医药大学中药研究所,上海　200032)
摘　要: 目的　研究鼓槌石斛的化学成分,为阐明其活性成分, 开发其资源提供科学依据。方法　采用胶柱层析法
进行分离, 根据光谱数据鉴定结构。结果　从中分得 10 个化合物 ,分别为: er ianin (Ⅰ) , chr ysot obibenzy (Ⅱ) ,
chry so tox ene (Ⅲ) , confusar in (Ⅳ) , erianthridin (Ⅴ) , dendroflor in (Ⅵ) , chry so to xone (Ⅶ) , dengibsin (Ⅷ) 和

-sito stero l (Ⅸ) , dauco st er o l (Ⅹ)。结论　化合物Ⅴ为首次从石斛属植物中分得, 化合物Ⅵ为首次从该植物中分
·972· 中草药　Chinese T raditiona l and Herbal D rugs　2001 年第 32 卷第 11期

收稿日期: 2000-12-07作者简介:杨　虹( 1971-) ,女,甘肃兰州人,中国药科大学生药专业 1999级博士研究生。王峥涛( 1956-) ,男,辽宁朝阳人,中国药科大学生药学教授。