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山杨的化学成分研究



全 文 :中草药 C h in e s e T r a d i t io n a l a n d H e r b a l D r u g s 2 0 0 0年第 3 1卷第 1 2期 · 8 9 1 .
山杨的化学成分研究
中国药科大学中药分析教研室 (南京 2 1 0 0 3 8) 王 欣 , 王 强 “ 汪 红
摘 要 对山杨树皮 的化学成分进行 了研究 ,从中分得 2 个化合物 , 鉴定了 19 个化合物的结构 , 主要为酚昔及黄
酮类化合物 , 均为从本植物中首次分得 。 报道了 7 个酚昔化合物 , 分别为 7一水杨酞一 2 ` 一苯 甲酞水杨昔 (s ial c y ol y l-
t r e m u l o id in
, x )
、 特里杨昔 ( t r e m u l a e i n , l ) 、 2` 一苯 甲酞水杨昔 ( t r e m u l o i d i n , l ) 、柳皮营 ( s a l ie o r t i n , W ) 、水杨酞水
杨昔 ( s a l ie y l o y ls a l ie l n , V ) 、 大齿杨昔 ( g r a n d id e n t a t in , ” ) 和葡萄柳昔 ( s a l ir e p o s id e , VI ) 。
关键词 山杨 树皮 酚昔
山杨 p oP u l ,` 5 d a o i d i a n a D o d e 为杨柳科杨属植 山杨树皮 3 k g ,粉碎 , 石油醚 ( 6 0 ℃ 一 g O C )热
物 , 常以皮称白杨树皮人药 , 药用历史悠久 ,始载于 回流 提取 3 次 , 提取液合 并浓缩 得石 油醚提取 物
《唐本草 》 。功效为祛风活络 、 散痪止痛 、 四肢不遂 、 龋 16 3 9 。 残渣挥干石油醚 , 用 95 % 乙醇热 回流提取 3
齿 、 疼痛损伤 、 痕血肿痛等症 。 现代药理学表明 , 白杨 次 ,提取物合并浓缩得 乙醇提取物 6 7 8 9 。 取 乙醇提
树皮具抗菌 、 抗炎 、 心血管保护等作用 , 其提取物具 取物 38 0 9 ,用醋酸乙醋捏溶 , 捏溶液合并浓缩 , 得醋
有显著的抗肿瘤活性 , 作用优于或相 当 于长春碱 , 酸 乙醋捏溶物 13 5 9 。 取石油醚提取物 30 9 进行低
用于治疗恶性肿瘤 , 已 申请专利 。 本实验从中分得 压柱层析 ,石油醚 一醋酸乙醋梯度洗脱 , 得 6 个化合
2 个单体结晶 ,鉴定了 19 个结 晶的结构 , 主要为酚 物 。 取醋酸乙醋捏溶物 5 9 , 进行低压柱层析 (硅胶
昔及黄酮类化合物 ,本文报道 7 个 酚昔化合物 , 分 用 甲酸酸化 , 即加人硅胶量 10 % 的 5% 甲酸丙酮液 ,
别 为 7一水 杨 酞 一 2 ` 一苯 甲 酞 水 杨 昔 ( sa l icy lo y l一 饱和并挥去丙酮后装柱 ) ,氯仿一 甲醇洗脱 , 得化合物
t r e m u l o id i n
,
I )
、 特里杨昔 ( t r e m u l a e i n , I ) 、 2` 一苯 1 6 个 。 氯仿一 甲醇 ( 1 0 0 : 5 )洗脱部分经反复硅胶柱
甲酞水杨昔 ( t r e m u l o id i n , l ) 、 柳 皮昔 ( s a l ie o r t i n , 层析得 1 3 4 m g 、 亚 9 6 m g , 氯仿一 甲醇 ( 1 0 0 , 8 )洗脱
VI )
、 水杨酞水杨昔 ( s a l i e y l o y l s a l i e i n , V ) 、 大齿杨昔 部分得 1 1 3 9 m g , 氯仿一甲醇 ( 1 0 0 , 1 0 ) 洗脱部分经
( g r a n d id e n t a t i n
,
VI ) 和 葡 萄 柳 昔 ( s a l i r e p o s id e , 反复硅胶柱层析得 VI 9 8 m g 、 V 1 5 m g 、 Vl 6 3 m g , 氯
妞 ) 。 并分得有机酸 、 日一谷幽醇和其它成分 。 另得 2 化 仿一甲醇 ( 1 0 0 : 12 )洗脱部分得 Vl l0 5 m g 。
合物 , 经鉴定 , 结构未见报道 , 可初步确定为新的酚 3 结构鉴定
昔类化合物 ,还需进一步确证 。 以上化合物均为从本 化合物 I : 白色针晶 , m p 19 0 C一 19 1 〔C ; U V 、
植物中首次得到 。 IR 、 ’ H , ` 3 e N M R 数据与 S a l i e y 一o y l t r e m u l o id i n 巨` , , 〕基
1 仪器与材料 本一致 ,鉴定化合物 I 为 s a l i e y l o y l t r e m u l o id i n 。
熔点用 X 4 型显微熔点测定仪 (北京光电设备 化合 物 l : 淡 黄色 粉末 , m p n g ℃一 1 20 ℃ ;
厂 )测定 ,温度未经校正 。 红外光谱用 P e r k i n 一 E l m e r U V 、 I R 、 ` H , ` 3 C N M R 数据 与特 里 杨 昔仁, , 3 1基 本一
98 3 型红外分光光度计 ( K Br 压片 )测定 。 紫外光谱 致 ,鉴定化合物 l 特里杨昔 。
用 S h im a d z u U V 一 2 5 0 1 P C 型紫外光谱仪测定 。 核磁 化合物 l : 白色针晶 , m p 2 0 4 ℃ 一 2 0 6 ` C ; U V 、
共振用 B r u k e r A C F 一 3 0 0 型和 J E O L G X 一 4 0 0 型核 I R 、 ` H , ` 3C N M R 数据 与 t r e m u l o id i n [ 2 , 3 , `」基本一致 ,
磁共振仪测定 ( T M S 内标 ) 。 薄层层析用硅胶 G 、 硅 鉴定化合物 l 为 t er m ul io id n 。
胶 H 及柱层析用硅胶均为青岛海洋化工厂生产 。 试 化 合物 W : 淡 黄 色胶体 , U V 、 I R 、 ` H , ` 3 C N M R
剂均为分析纯 。 T L C 展开剂 : 氯仿一甲醇 一甲酸 (8 0 : 数据与 s al ico irt n[ 2 , 4〕基本一致 ,鉴定化合物 w 为 S al -
2 0
: 0
.
5 )
。 显色剂为 5%硫酸乙醇液或碘蒸气 。 i e o r t i n 。
山杨 P . d a v id i a n a D o d e 树皮采 自辽宁省朝 阳 化合物 V : 白色针晶 , m p 1 6 7 ℃一 1 6 8 cC ; U V 、
县 ,学名经鉴定 。 I R 、 ’ H , ` 3 e N M R 数 据 与 S a l i e y l o y l s a l i e i n 口5〕基 本一
2 提取与分离 致 , 鉴定化合物 V 为 s a l i e y l o y l s a l ie i n 。
·
A d d r e s s
:
W a n g X i n
,
D e p a r t m e n t o f A n a l y s i s C h i n e s e M a t e r i a M e d i e a
,
C h in a P h a r m a e e u t i e a l U n i v
e r s i t y , N a n zi n g
王 欣 女 , 1 9 9 3 年毕业 于西北大学植物系 , 同年考人中国药科大学攻读生药学硕 、博学位 , 1 9 9 8 年获得博 士学位 , 现在 美国工作 。
` ’ 通讯联系人
·
8 9 2
· 中草药 C h in e s e T r a d it i o n a l a n d H e r b a l D r u g s 2 0 0 0年第 3一卷第 1 2期
化合物 VI : 白色针 晶 , m p 1 90 ℃ ~ 19 1 C ; U V 、
I R
、 ’
H
, ` 3
C N M R 数 据 与 g r a n d id e n t a t i n 仁, · 5〕基 本 一
致 ,鉴定化合物 vI 为 g r a n d id e n t a t i n 。
化合物呱 : 白色针晶 , m p 15 6 ℃一 15 7 ℃ ; U V 、
I R
、 `
H
, ` 3
C N M R 数据 与 s a l i r e p o s id e 〔 , · ’ 〕基本一致 ,
鉴定化合物呱 为 s a l i r e p o s id e 。
参 考 文 献
T h i e rn e H
.
P h a r m a z i e
, 1 9 6 3
,
1 8
: 7 7 0
D o m m i s
s e R A
,
V
a n H I
,
V i e t in e k A J
.
P h y t o e h e m i s t
r y , 1 9 86
,
2 5 ( 5 )
: 1 0 2 1
林 茂 , 李守珍 . 药学学报 , 1 9 9 3 , 2 8 ( 6 ) : 4 3 7
1 i n d
r o r h l

R
,
S t e p h e n M T
,
S e
r ib e
r
J M
,
B i o e h e m S y
s t E e o l
,
19 8 7
, 15 ( 6 )
:
6 7 7
P e a r l I A
,
D a
r
l i n g 5 F
.
T a p p i
,
19 6 5
, 4 8 ( 9 )
: 5 0 6
P e a r I A
,
D a
r
l i n g 5 F
.
J O
r g C h e m
, 1 9 6 2
, 2 7 ( 5 )
: 1 8 0 6
裴月湖 , 李晓华 , 王素贤 ,等 . 中草药 , 19 83 , 14 (1 0) : 1
( 1 9 9 9

1 2

2 1 收稿 )
从蜂毒中分离纯化蜂毒肤的实验研究△
江西中医学院基础部 (南昌 3 3 0 0 0 6) 徐 彭 ’ 欧阳永伟 黄敬耀 张桂英 肖 诚 刘 波
摘 要 为 了建立一条适合国内采用的提取纯化蜂毒肤的工艺路线 , 本课题采用溶媒萃取 、 化学裂解和含与不含 4
m ol / L 脉的醋酸盐缓冲液的两次凝胶过滤柱层析的方法 , 可以从蜂毒中得到 电泳纯 的蜂毒肤 , 其静脉 注射的 L D 50
为 4 . 0 m g k/ g , 在试管内的 H D S。为 8 . 0 m g I/ 矛 , 在 0 . 25 m g八曰 时 , 即可使红细胞膜的流动性有 明显增 强 。
关键词 蜂毒 蜂毒肤 分离纯化 溶媒萃取法 化学裂解法 凝胶过滤柱层析
蜜蜂毒 ( B e V e n o m , 简称蜂毒 )是 由蜜蜂毒腺
产生后贮存于毒囊中 , 当蜜蜂受刺激时从其尾部鳌
针排出的一种毒液 ,蜂毒能治病 的偶然 , 开创 了人类
利用蜂毒治病的悠久历史 。 虽然蜂毒是经受 了千百
年长时期考验的对某些疾病确有疗效 的天然药物 ,
古今中外对蜂毒医疗应用积有丰富的经验 ,而且蜂
毒资源 丰富 , 现代关于蜂毒 的基础与应用研究也相
当活跃 ,但到 目前为止 , 蜂毒的临床应用仍很有 限 ,
尚未有任何国家将蜂毒的制剂收人药典 , 究其原因 ,
主要是蜂毒的成分众多 ,作用复杂 ,制成单体制剂的
工艺复杂 , 成本较高 , 因此 , 探索提纯蜂毒单体成分
的研究很有意义 。 在蜂毒的众多成分 中 , 以蜂毒肤
( m el it t in ) 的含量最高 ,生物 活性最强 , 具有最 为广
阔的临床应用前景川 。 国外虽有其分离提纯方法的
报道比 3 〕 ,但其工艺复杂 、 条件苛刻 , 难以在工业生产
中采用 。 本文报道一条适合国内使用的提取纯化蜂
毒肤的工艺路线 。
1 试剂与仪器
1
.
1 蜜蜂毒 : 购 自浙江省络云县养蜂场 , 系 由西方
蜜蜂 (AP i、 m el lz’fe ar , 亦称为意蜂 ) 的工蜂鳌针排出
的一种毒液 , 用取毒器收集并干燥成粉末状 。 购进
后 , 经蒸馏水 (4 ` C )溶解 并过滤 除去蜜蜂鳌针等不
溶物 ,冷冻干燥得淡黄色粉末 (此为原料蜂毒 ) ,干燥
器内保存备用 。
1
.
2 试剂 : 葡聚糖凝胶 S e p h a d e x G 一 1 0 、 G 一 2 5 、 G 一 5 0
均为中国长征制药厂产品 ,盐酸肌 、 嗅化氰均为华美
生物工程公司进 口分装产品 、 化学纯 , A m p h d in 为
瑞典 L K B 公 司产品 , 亚硫酸钠和对氯汞苯甲酸均为
国产化学纯 ,氨水 、 正丁醇 、 甲酸等均为国产分析纯 。
1
.
3 仪器 : H D 一 8 5一 5 A l 核酸蛋白检测仪为浙江省永
嘉电器厂产品 , W L B 一 78 一 C 型电子微量泵为浙江新 昌
国康仪器厂产品 , B S 一 1 0 A 自动部分收集器和 T H -
1 0 0 0 梯度混合器均为上海沪西分析仪器厂产品 , Z F -
Q 81 旋转浓缩蒸发器为上海 医械专机厂产品 , Y a m a -
ot 冷冻干燥器为 日本大和株式会社产品 , D Y Y 一 1 SB
型稳压稳流定时电泳仪为北京六一仪器厂产品 , 7 21
分光光度计为上海第三分析仪器厂产品 。
1
.
4 动物 : 昆明种小 鼠 、 普通种家兔均 由江西 中医
学院动物房提供 。
2 方法与结果
2
.
1 蜂毒肤的分离纯化
2
.
1
,
1 蜂毒 的溶媒萃取 : 参 照文献川 , 取蜂毒 5 0
m g
, 溶 于 3 0 m L 0 . 1 5 m o l / L N H 4O H 中 , 加 人 2 0
m L 正 丁醇 ,剧烈振摇 , 离心 ( 3 0 0 0 r /m i n ) 2 0 m i n ,
收集醇层并继续用正丁醇萃取 2 次 ,合并萃取液 , 25
C 回收正 丁醇 , 冷冻 干 燥 , 得产 物 A (简称 A ) 4 3 7
A d d r e s s
:
徐 彭 男
X u p e早g , _ eD p a r t m e nt o f B a “ i e , J ian g x i C o l l e g e o f T C M , N a n e h a n g
,
1 9 8 1 年 毕业 于江酉 中医学 院药学 专业 , 理学士 , 副教授 , 江西 中医学院基 础部 副主任 。 主要从事生物毒素 的分离提纯及其生物学作用和中药药理的实验研究 , 参与或主持过多个国家及省部级科研课题 ,在 国内学术 刊物上发表 论文 10 余篇 。 联系 电话 : 0 7 9 1一 68 1 1 7 13
△本课题为国家中医药管理局青年基金资助课题