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太行花化学成分的研究



全 文 :  分析鉴别结果表明:荔枝壳的挥发性化学成分
较多 ,含量分散 ,并有少数峰分辨较差 ,有些峰计算
机质谱库检索不到 ,所以还有近 60个峰有待进一步
分析。荔枝核的挥发性化学成分较少 ,其中 (E ) -3-苯
基 -2-丙烯酸含量最高 ,含量高达 46. 76% , (E ) -4-苯
基-3-烯 -2-酮含量也较高 ,含 5. 36% 。
参考文献:
[1 ] 江苏新医药编 . 中药大辞典 (下 ) [M ] . 上海:上海科学技术出
版社 , 1944.
[2 ] 王锦鸿 .新编常用中药手册 [M ]. 北京:金盾出版社 , 1997.
太行花化学成分的研究
王 皓 ,温远影⒇
(中国科学院北京植物研究所 植物化学研究室 ,北京  100093)
中图分类号: R284. 1   文献标识码: A   文章编号: 0253 2670( 2001) 08 0689 02
  太行花 Taihangia rupestris Yǜ et Li. 为蔷薇
科太行花属植物 ,作为一个中国特有属种 ,残存于太
行山东缘河南、河北境内 [ 1] ,被列为国家二级保护植
物 [2 ]。 民间用其治疗癣症 [3 ] ,对其化学成分未见报
道。为了使这一濒危物种得到更加合理的保护与开
发 ,我们开展了对太行花化学成分的研究 ,从其全草
乙醇提取物分离得到 5个化合物 ,经理化性质及光
谱分析 ,分别确定为: β -谷甾醇 (Ⅰ )、熊果酸 (Ⅱ )、
2α, 3β -二羟基 -熊果酸 (Ⅲ )、没食子酸 (Ⅳ )、 2α, 3β ,
23-三羟基 -齐墩果-12-烯-28-酸 -β -D-吡喃葡萄糖酯
苷 (Ⅴ ) ,它们均是首次从该植物中获得。
1 仪器和材料
Thomas型毛细管熔点仪 (温度计未校正 ) ; EI
M S-50型质谱仪 ; Bruke公司 DMX 300型和 DMX
400型核磁共振仪 ; M agna 750型红外光谱仪。样品
采自中国科学院北京植物研究所植物园 ,经本所张
洁研究员鉴定。
2 提取与分离
太行花干燥全草 1. 2 kg,粉碎后先用石油醚热
回流得浸膏 31 g。 再用 95%乙醇冷浸两次得浸膏
136 g。将石油醚浸膏部分经硅胶柱层析分离 ,石油
醚 -乙酸乙酯梯度洗脱 ,得化合物Ⅰ ( 11 mg )。将乙醇
提取物依次用氯仿、乙酸乙酯、正丁醇萃取 ,回收溶
剂。氯仿部分经反复硅胶柱层析分离氯仿 -甲醇梯度
洗脱 ,得化合物Ⅱ ( 10 mg )和化合物Ⅲ ( 15 mg )。将
乙酸乙酯部分用聚酰胺柱层析分离 ,依次用蒸馏水、
25%、 50%、 70% 、 95%乙醇 , 0. 3%氨水洗脱。 其中
25%至 50%乙醇流份中得到化合物Ⅴ ( 6 mg ) , 70%
乙醇流份得到化合物Ⅳ ( 31 mg )。
3 鉴定
化合物Ⅰ :白色片状结晶 (氯仿 ) , mp 135℃~
136℃ , Liebermann-Burcha rd反应阳性 ,与 β -谷甾
醇标准品对照 , TLC检测 (氯仿 -甲醇 ,石油醚 -乙酸
乙酯等 3种展开系统 ) ,样品与 β -谷甾醇 Rf值及颜
色完全一致 ,且混合后熔点不下降 ,故确定该结晶为
β-谷甾醇。
化合物Ⅱ : 白色针状结晶 (甲醇 ) , mp 273℃。
MS数据与熊果酸标准质谱对照一致 [ 4]。将样品与
熊果酸和齐墩果酸标准品对照 ,在 T LC上 ,样品与
熊果酸 Rf值及颜色完全一致 ,而且齐墩果酸的熔点
为 308℃~ 310℃ ,熊果酸的熔点为 277℃~ 278
℃ ,故可以推断该样品为熊果酸。
化合物Ⅲ : 白色粉末状物质 , mp 259℃~ 261
℃。 EI-M S: m /z 472( M+ ) , 454( M+ - H2O ) , 426,
408, 393, 375, 248( 100% ) , 219, 203, 189, 133, 105,
95, 81, 69, 55, 43;
13
CNMR ( C6D5N )数据见表 1;
1
HNMR ( C6D5N )δ: 5. 2 ( 1H, t ) , 3. 1( 1H, d, J= 9
Hz) , 3. 8( 1H, m )。将样品 13 CNMR数据对照熊果酸
一系列衍生物的 13 CNMR数据 [4~ 6]可知 ,该化合物
应为 2α, 3β-二羟基 -熊果酸。
化合物Ⅳ :白色针状晶体 (甲醇 ) , mp 238℃。将
样品与没食子酸标准品对照 ,在 T LC中 , Rf值完全
一致 ,混合后熔点不下降 ,综合以上信息 ,可以认定
该样品为没食子酸。
·689·中草药  Chinese T raditional and Herbal Drug s  2001年第 32卷第 8期
⒇ 收稿日期: 2000-05-27作者简介:王 皓 ( 1973-) ,男 ,籍贯:北京 ,研究实习员 ,硕士学位。 研究方向:筛选具有潜在药用价值中国特有植物 ,从中分离提取有效化学成分。 分析植物中抗氧化成分 ;从植物中寻找具有抗结核功效的化学成分。 Tel: 010-62591431-6202  E-mai l: w ang7772001
@ yah oo. com
表 1 化合物Ⅲ和Ⅴ的 13CNMR数据 (δ)
C Ⅲ Ⅴ C Ⅲ Ⅴ
1 41. 2 47. 2 21 30. 8 31. 5
2 67. 3 66. 3 22 36. 2 37. 6
3 82. 5 78. 7 23 28. 7 69. 7
4 38. 2 44. 0 24 16. 4 13. 9
5 54. 6 48. 4 25 17. 3 17. 6
6 17. 4 19. 1 26 16. 2 17. 6
7 32. 2 33. 1 27 22. 6 24. 6
8 38. 7 40. 7 28 178. 6 178. 1
9 46. 7 48. 0 29 15. 7 17. 8
10 37. 1 39. 0 30 20. 1 24. 0
11 22. 4 24. 0
12 124. 3 123. 6 1′ 95. 7
13 138. 0 145. 1 2′ 73. 9
14 41. 3 42. 6 3′ 78. 3
15 28. 1 28. 8 4′ 71. 1
16 23. 6 26. 3 5′ 78. 1
17 46. 8 48. 0 6′ 62. 4
18 52. 2 49. 6
19 38. 6 39. 7
20 38. 1 39. 5
  化合物Ⅴ : 白色固体 (甲醇 ) , mp 230℃~ 231
℃。 IR( KBr) cm- 1: 3 388, 3 396, 3 416( O H) , 1 731
( C= O) , 1 050; EI-M S m /z: 488 (苷元 ) , 470 (苷
元 - H2O ) , 442 (苷元 - 2H2O ) , 203( 100% ) , 248,
219, 189, 133;
1
HNMR( MeOD)δ: 0. 69, 0. 80, 0. 91,
0. 93, 1. 03, 1. 17(各 3个 H) , 5. 26( 1H, brt, J= 3. 4
Hz) , 5. 37 ( 1H, d, J= 8. 0 Hz) , 3. 82 ( d, J= 11. 4
Hz) , 3. 25, 3. 50 (各 1个 H, d, J= 11. 2 Hz) ;
13
CNM R数据与相关文献报道的数据 [8~ 9 ]比较 (见表
1) ,最终确定该化合物为 2α, 3β , 23-三羟基 -齐墩果-
12-烯 -28-酸 -β -D-吡喃葡萄糖酯苷。
致谢:原植物由本所张洁研究员鉴定 ,中国科学
院化学研究所代测红外、质谱、核磁共振光谱。
参考文献:
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年起 ,中国科技信息研究所信息分析中心每年出版“中国科技论文统计与分析”中列出全国约 1300余种科技期刊中论文被引
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·690· 中草药  Chinese T raditional and Herbal Drug s  2001年第 32卷第 8期