全 文 ：反应时间的及温度的升高而增加 , 当在 室温
条件下搅拌反应 72 h , 可全部生成焦脱镁 叶
绿酸 a 。 因此 , 本实验研究提供了一条 以蚕沙
粗品叶绿素为原料 , 经浓盐酸降解一步反应
制备焦脱镁叶绿酸 a 的新合成途径 。
致谢 : 样品 的 F A B 一 M S 谙由中国科学院
上海有机化 学研究所傅桂香研究员浏定 ; ` H -
N M R 谱 由复旦大学分析浏试 中心 吴秦流老
师侧定 ; I R 语 由本校药学院分析浏试 中心王
勇浏定 ; U V 语本所仪器室浏 定 。
参 考 文 献
胡龙勤 ,等 . 国外药学 一合成药 、 生化药 、 制剂分册 , 19 87 ,
8 ( 3 )
:
1 4 6
胡龙勤 ,等 . 医药工业 , 1 9 8 8 , 19 ( 4 ) : 1 57
H y n n i e n P H
,
et a l
.
S y n t h e s i s
,
1 9 8 0
,
4 6 ( 7 )
:
5 3 9
W
a s i e le w s k i M R
,
et a l
.
J o r g C h e m
,
l , 8 0
,
4 5
:
1 9 6 9
L e e 5 J H
, e t a l
.
J C h
e m oS
e P e r k i n T r a n s l
,
1 9 9 3
:
2 3 6 9
方 瑛 ,等 . 有机化学 , 19 95 , 15 ( 5) : 49 3
Sm i t h M
, e t a l
.
J A m C h
e m oS
e , 1 9 8 5
,
1 0 7
:
4 9 4 6
( 1 9 9 8
一
1 1一 0 5 收稿 )
大叶买麻藤化学成分研究△
中国协和 医科大学
中国医学科学 院 药物研究所 (北京 一0 0 0 5 0 ) 陈 浩
. 林 茂 ` .
摘 要 从大 叶买麻藤 G ne ut m m on at n u m 藤茎中分得 10 个 已知化合物 。 经理化常数 和光谱分析
鉴定为异丹 叶大黄素 ( i s o r h a p o n t ig e n in , I ) , 白蔡芦醉 ( r e s v e r a t r o l , 一 ) ,胡萝 卜昔 ( d a u e o s t e r o l ,
I )
, 卜谷 菌醇 (卜s i t o s t e r o l , W ) , 硬脂酸 ( s t e a r i。 a e id , v ) , 买麻藤戊素 ( g n e t i fo li n E , VI ) , 买麻膝
醉 ( g n e t o l , VI ) , 异 丹 叶 大黄素 一 3一 O 一卜D 一葡萄糖昔 ( i s o r h a p o n t ig e n i n 一 3一 O一件仆g l u e o p y r a n o s id e ,
姐 ) , (一 )卜 v i n i f e r i n ( xI ) ,买麻膝丙素 ( g n e t i fo li n C , x ) 。 化合物 v 首次从买麻藤属植物中分得 。
关扭词 大 叶买麻藤 藤茎 二苯乙姗
大叶买麻藤主要分布于我国云南南部 ,
广东等省及东南亚地区 l1[ , 在 民间与小 叶买
麻藤混用 , 治疗风湿性关节炎 , 腰肌劳损 , 筋
骨酸软 , 跌打损伤 , 溃疡出血 , 支气管炎等疾
病图 。 经药理动物试验证实大叶买麻藤乙醉
提取物对大鼠蛋清性及酵母性关节炎有明显
抗炎作用 。 为了阐明其活性成分 , 为此进行 了
化学成分研究 。
有关大 叶买麻藤化学成分研 究 , 云南大
学周建波等 a[] 从其水溶性部分得到 6 个化合
物 , 它们分别是 : 2一经基 一 3一甲氧基 一 4一甲氧毅
基 毗咯 , 2一经基 一 3一甲氧 甲基 一 4一 甲氧漾 基 毗
咯 , 3 , 4一二经基 一 4一甲氧基二节醚 , 2 , 3一二苯基
毗咯和胺甲基甲醇 。
作者从云南西双版纳产大叶买麻藤藤茎
的 6 0 % 乙醇提取物 中得到 15 个单体 ,其中 5
个结构正待鉴定 。 本文报到结构已鉴定清楚
的 1 0 个化合物 。
大叶买麻藤藤茎的 60 % 乙醇提取物 , 经
过 80 % 乙 醇沉淀和 50 %丙酮沉 淀除去 杂质
后 ,溶解部分经聚酞胺柱层析 ,硅胶 常压 , 低
压柱层析 ,反相低压 , 中压 、 高压柱层析 ,并结
合制备薄层层析等 手段 , 得到 15 个 化合物 ,
通过各种光谱 、生源推测及化学手段鉴定为 :
异丹叶大黄素 ( i s o r h a p o n t i g e n i n , I ) , 白黎
芦 醇 ( r e s v e r a t r o l , l ) , 胡 萝 卜昔 ( d a u e o s -
.
A d d r e s s
:
C h e n H a o
,
In s t i t u t e o f M a t e r ia M e d i e a
,
C h ine
s e A e a d e m y o f M e d ic a l cs i
e n e e s , P e k in “ U n io n M e d ie a l C o l-
l e g e , 。 e l j i n g
荟 . 通讯联系人
△国家 自然科学基金资助项 目 N 0 3 9 5 70 8 3 6
《中草药 》 1 9 9 9 年第 3 0 卷第 8期 . 5 7 1 .
t e r ol
,
l )
, 各谷 街醇 (各s i t o s t e r o l , W ) ,硬脂
酸 ( s t e a r i e a e i d , v ) , 买麻藤戊素 ( g n e t i f o l i n
E
, 讥 ) , 买麻藤醇 ( g n e t o l , 珊 ) , 异丹叶大黄
素一 3一O 一月一 D 一葡 萄 糖 昔 ( i s o r h a p o n t i g e n i n 一 3 -
O
一日一 D 一 g l u e o p y r a n o s id e , Vm ) , (一 )。 一 v i n i f e r i n
( XI )
,买麻藤丙素 ( g n e t i f o l i n C , X ) 。 还有 5
个成分为丹叶大黄素的二聚体 ,其结构 正在
鉴定中 。
1 仪器和试剂
熔点 用 B o et i u s 熔 点仪 测定 , 温度计 未
校正 ; 旋光用 P e r k i n 一 E lm e r 2 4 1 光谱仪测定 ;
质谱用 Z A B 一 ZF M A T , 7 n 型质谱 仪测定 ;
红外用 P e r k i n 一 e lm e r 6 8 3 型光谱仪测 定 ; 核
磁共振谱 用 B ur k er A M 一 5 0 型核磁共振测
定 ; 硅胶薄层板 用硅胶 G F 2 5 4 ( 1 0一 4 0 拜 ) 加
水 调制 ; 低压硅胶柱层 析用硅胶 H ( 10 一 40
拼 ) , N : 加压 ( 9 . 8 0 7 ~ 4 9 . 0 4 ) X 1 0 3 P a (以上所
用硅胶均为青岛海洋化工厂产品 ) ; 反相低压
柱层析 : O D S 一C I : ( 3 5一 7 0 拜 ) , A l l t e e h 出品 ,
N : 加压 ( 9 . 8 0 7一 4 9 , 0 4 ) X 1 0 3 P a ; 反 相 中压
柱 层 析 : U V I L O G 一 5 班 A 型 检 测 器 ( 2 5 4
n m )
,
X
.
2 4
.
2 9 0 x 型 泵 , L o b a r R P一 C : ( 2 5 ~
4 0 拌 )柱 ; 酞胺柱层析 : 1 0 0一 1 3 0 目 (湖南澄
县一中试剂厂生产 ) 。
2 提取与分离
大叶买麻藤干燥藤茎碎块 ( 15 k g ) , 60 %
乙醇 回流提取 3 次 , 滤液合并减压浓缩呈膏
状后 ,用 8 0 % 乙醇溶解 ,弃去不溶物 , 可溶性
部分减压浓缩成 膏状后 ,再 用 50 % 丙 酮溶
解 , 滤去不溶物 ,可溶性物减压浓缩得膏 ( 8 9 8
g )
。 用聚酞胺拌样 , 经聚酞胺柱层析用 H ZO ,
3 0% E tO H
,
5 0% E t O H
,
9 5 % E t O H
,
( C H
3
)
Z
C O 分别洗脱 , 得到 A , B , C , D , E S 个
部分 。
D 部 分 ( 9 5% E t O H 洗 脱 , 1 2 5 9 ) , 经 粗
硅 胶 干 柱 层 析 , 以 C H C 13一 C H 3O H 一H ZO
(8
: 1
.
5 : 1
,下层 )为洗脱剂 ,展开至柱底 ,切
割为 I , l , 皿 , W , V , VI , VI 7 个部分 。
I ( 2 0 9 ) 经 硅胶 柱 层 析 , 以 C H C 13 ~
CH C l
s一
C H
3
O H ( 1 9
:
1 ) 为洗脱剂 , 收集 2 0 份
·
5 7 2
.
(5 O m L /份 ) , 第 3 ~ 4 份 , 经 硅胶 低压 柱层
析 , 以 。 y e l o h e x a n e 一 E t O A e ( 4 , l ) 为洗 脱剂
得化合物 VI ( 1 0 0 m g ) 。
l ( 6
.
7 9 )
, 经 硅 胶 低 压 柱 层 析 , 以
C H C 1
3一
C H
3
O H
一
H
Z
O ( 8
: 1
.
5 : 1
, 下层 ) 为洗
脱剂 ,收集 3 0 份 ( 1 0 0 m L /份 ) 。 第 1 2一 1 9 份
( 1 9 )
, 经 硅 胶 低 压柱 层 析 , C H C 13一 C H 3O H
( 9
: 1 )为洗脱剂 ,得到化合物 I 和 l 的粗 品 。
化合物 I 粗品经硅胶制备薄层层析 ( C H 1C 3 -
C H
3
O H
,
9 : 1 )纯化 , C H 3O H 一 H ZO 重结 晶得
到化合物 I 。 化合物 l 粗品经硅胶制备薄层
层析 (C H C 13一 C H 3O H , 9 : 1 )精 制 , R p 一 8 中压
液相 柱层 析 (流动相 : C H 3O H 一 H ZO , 6 : 4) 纯
化 , C H 3O H 一 H ZO 重 结 晶得 到 化合物 I 。 第
25 一 3 0份 ,放 置析 出白色无定型 粉末 , 过滤 ,
甲醇冲洗 , 得到化合物 l 。
W 和 V ( 1 8 9 ) , 经硅 胶柱 层析 , C H 1C 3 -
C H
3
O H ( 6
: 1 ) 为洗脱剂 ,收集 3 0 份 ,合并为
a , b
, 。 , d 4 个部分 。
a ( 2
.
6 9 )
, 经硅胶低压柱层析 , e y e l o h e x -
a n e 一 E t O A e
一
C H
3
O H ( 1
: 1 : 0
.
1 ) 为洗 脱剂 ,
得化合物 孤 粗品 。 经硅胶制备薄层层析精制
及 S eP h a de x L H 一 20 凝 胶柱层 析 ( 甲醇 为洗
脱剂 )纯化 ,丙酮 一苯重结晶 , 得化合物 VI 。
b ( 2
.
7 9 )
,经硅胶低压柱层析 , e y e l o h e x -
a n e 一 E t O A e ( 4
:
1 ) 为洗脱剂 , 收集 2 5 份 ( 1 5 0
m L /份 ) ,合并第 1 6一 2 0 份 ,取 7 0 m g 经 R p -
8 中压 液 相 柱 层 析 (流动相 : C H 3O H 一 H ZO ,
6 : 4 ) 纯化 , 得以化合物 X ( 5 0 m g ) 。
。 ( 3 9 ) , 经 硅 胶 低 压 柱 层 析 , p e t r o l -
E t O A e
一
C H
3
O H ( 5
: 5 : 0
.
5 ) 为洗脱剂 , 收集
3 0 份 ( 1 0 0 m L /份 ) , 第 5一 6 份 ( 2 0 0 m g ) , 经
O D S R p
一
18 低 压 液 相 柱 层 析 ( 流 动 相 :
C H
3
O H
一
H
Z
O
一
H O A e 4 5
,
5 5
: 0
.
3 ) 及
eS p h
a
de
x L H
一
20 凝 胶 柱层 析 ( 甲醇 为洗脱
剂 )纯化 , 以醋醉 一毗吮常法乙酞化 , 硅胶制备
薄层层 析 ( e y e l o h e x a n e 一 E t O A e Z : l ) 精制 ,
得到化合物 W 的乙酞物 (5 m g ) 。
d ( 2 0 0 m g )
, 经两次硅胶制备薄层层析
( C H C 1
3 一
C H
3
O H
一
E tO A e
一
H ZO Z
,
2
,
4
,
1
,
下层 )精制 , 得到化合物 VI ( 1 5 0 m g ) 。
C 部分 (聚酞胺柱层析 以 50 % E t O H 洗
脱 ) , 经大孔吸 附树 脂柱层 析 , 以 H ZO , 20 %
E t O H
,
5 0 % E t O H 洗 脱 得到 C l , C : , C 3 3 部
分 ,取 C 。 中 2 0 m g ,经两次硅胶制备薄层层
析 ( C H C 13 一C H 3O H 一 E t O A e 一 H ZO Z : 2 : 4 :
1
,下层 )精制 , 得到化合物姐 ( 1 5 m g ) 。
3 鉴定
化合物 I : 淡黄色针 状结 晶 ( 甲醇 一水 ) ,
m p 1 8 3
`
C ~ 1 8 5℃ , 薄层 R f 值 、 m p 和 IR 图
谱与异丹叶大黄素标准品一致 。
化合物 卜无色针状结晶 ( 甲醇 一水 ) , m p
2 5 4
’
C 一 2 5 6 C , 薄层 R f 值 、 m p 和 I R 图谱与
白黎芦醇标准品一致 。
化合物 l : 白色尧定 型粉末 , m p 2 86 ` C
一 2 9 3 ℃ , 薄层 R f 值 、 m p 和 I R 图谱 与胡萝
卜昔标准品一致 。
化合 物 W : 白色针 晶 (氯 仿一甲醇 ) , m p
1 3 5 ℃一 1 3 7 C , 薄层 R f 值 、 m p 和 I R 图谱与
p
一谷 街醇标准品一致 。
化 合 物 v : 淡 黄 色 结 晶 , m p 52 ℃一
5 4 oC
, 薄层 R f 值 、 m p 、 M S 和 I R 图谱与硬脂
酸标准品一致 。
化合物 VI : 淡黄色无定形粉末 , 〔a 〕~ 一
3 3
·
2
0
( e
, 0
4
7 8
,
M e
Z
C O )
。 旋光值和 I R 图谱与
买麻藤戊素标准品一致 。
化合 物 VI : 淡 黄色 结 晶 ( 苯 一丙 酮 ) , m p
2 6 8℃一 2 7 0℃ , 薄层 R f 值 , m p , M S 和 IR 图
谱与买麻藤醇标准品一致 。
化 合物 vI : 淡黄 色 无定 形粉 末 , 〔Q 〕 -
4 2
.
6
。
( c
, 0
.
6 7
,
M e
Z
C O )
, 薄层 R f 值 、 旋光值
和 IR 图谱与异丹叶大黄素一 3一O 一卜D 一葡萄糖
昔标准品一致 。
化合物 xI : 淡黄色无定形粉末 , 〔司 - 一
7 0
0
( 。 , 0
.
0 6 7
,
M e
Z
CO )
。 全乙酞物为无色无定
形 粉 末 ; E IM S ( r e l . i n t . ) m / z : 6 6 4 ( M + ,
4 5% )
,
6 2 2 ( 5 2 )
,
5 8 0 ( 4 0 )
,
5 3 8 ( 2 0 )
,
4 9 6 ( 1 0 )
,
1 0 7 ( 2 0 )
,
4 3 ( 1 0 0 ) ; 薄层 R f 值 , 旋光值与 ( 一 )
。 一 v i n i f e r i n 标准品一致 。
化合物 X : 淡黄色无定形粉末 ,全乙酞物
为 无 色 针 晶 ( 丙 酮 一水 ) , m p 1 7 2 ℃ ~ 1 7 4 ℃ 。
IR
、 ’
H N M R 数 据 与 买藤 丙 素的 乙 酞 物一
致闭 。 薄层 R f 值与买麻藤丙素标准品一致 。
致谢 : 样品 由中国 医学科 学院 药用植物
研究所云南分所 江开交先生采集 ,本所宋万
志教授鉴定 , 药效试验 由朱秀缓 ,程桂芳教授
等测定 。 本所仪器室代测各种光谱 。
参 考 文 献
1 中国科学 院 《中国植 物志 》编委 会 . 中国植 物志 (第 7
卷 ) . 1 9 7 8 : 4 9 2
2 江苏新医学院编 . 中药大辞典 . 上册 , 上海 : 上海人 民
出版社 , 1 99 7 : 9 9 0
3 周建波 , 等 . 植物学报 , 1 98 9 , 18 : 2 3 4
4 L in M
, e t a l
.
P h y t o e h e m i s t r y
,
19 9 2
,
3 1
:
6 3 3
( 1 9 9 8
一
0 6
一
0 5 收稿 )
多蕊红茵香化学成分的研究
北京 中医药大 学 中药化学教研室药用植物教研室 ( 1 0 0 0 2 9 )
王晓 强 介
杨春 漪
郭亚健
多 蕊 红 茵 香 lI il c iu m h en yr i va r . m ul 挤 烯 、 柠檬烯 j 一 3一曹烯 、 1 , 8一按叶 油醇 2j[ 等 ,其它成分
st a m ln eu m A
.
C
.
S m it h 为八角科植物 , 分布 于我 国 研究未见文 献报道 。 作者对 四 川巫 溪产的多蕊 红茵
四 川东部 lj[ 。 香果皮 的化学成分进行 了研究 , 分离得 到 了 9 个化
杨春澎等采用 气质联用 的方法 ,从多蕊 红茵香 合 物 , 分别 鉴 定为 p一谷 街醉 ( 工 ) , 对 经 基苯 甲 酸
果皮挥发 油 中鉴 定 出 48 个成分 , 主要 有茨 烯 、 a 一旅 ( I ) , 反 式 香 豆 酸 ( 硬 ) , 3 , 4 一 O 一异 亚 丙 基莽草 酸
, 王 晓强 男 ,硕 士 , 副教授 。 19 8 7 年毕业于北京 中医药大学中药系 ,主要从事于 “ 中药活性成分及质量标准研究 ” ,参加国家及部局级科研课题 4 项 ,获北京市科技 进步二等奖 l 项 , 已发表论文 14 篇 。
《中草药 》 1 9 9 9 年第 3 0 卷第 8 期 . 5 7 3 .