全 文 ：箭 叶 淫 羊 蔺 化 学 成 分 研 究
上海医科大学药学院天然药物化学教研室 ( 2 。。0 32 ) 吴勤丽 . 赵炎青” 李珠莲
摘要 从资咔屡 准遭厅川 二 ; 1 1; 、 : “加 tt。川。中分到 了3个化合物 : 日一谷田醇 , 日一谷山醇葡萄
糖试及一新黄酮化合物— 箭叶素 。经波谱分析和化学反应测定其结构为5一经基 一 6 , 7一二甲氧基一 3, , 4 ‘一亚甲二氧基黄酮 。
关键词 箭叶淫羊瞿 箭叶素 5一经基 一6 , 7一二甲氧基一3 产 , 4, 一亚 甲二氧基黄酮
箭叶淫羊藻百 p i, , : 。d iu 了二 : 。 g itt a t“m M a x im . 系小樊科淫羊佑属植物 , 习 用 于 补肾壮
阳 , 具益情作 z习〔1〕。 其化学 戊分 己报道的有黄酮类如 : ic a r iin 〔2 , 3 〕, d e s 一。一m e t hy l一i。 a r iin
。 , 5〕, 化合物B , ic a r is id e〔3 〕, e p im e d o s id e A 〔6〕, e p im e d o sid e B 及 C 〔7〕, e p im e -
d o s id e D 及 E 〔‘〕。 木贡体类如 : 化合物A 〔(一 ) 一 o liV il〕, 化合物 B 、 C及 D 等4个结晶〔’〕,
还有广玉蓝碱〔“〕。
本文研究箭叶淫羊提的脂溶性部分 , 分得卜谷幽醇 , 日一谷街醇葡萄糖 贰 及一 个新黄酮
化合物 I 。
化合物 I的结构测定 : 黄色针晶 , m p 2 5 4 ~ 2 5 6 . 5℃ ( 2 3 0℃ 有升 华 现象 ) , C l : H , ‘0 ,
(M
+ 3 4 2 )
,
T L CR ;值 0 . 4 5 (石油醚一乙醚 2 : z ) , 高浓度乙醇溶液对F e C 13 反 应尸呈 污 绿
色 。 U v 入三劣, 3 n m : 2 4 5 ( 2 3 7 sh ) , 2 5 0 , 3 3 8为黄酮类特征吸收。 IR 、瑟‘e m 一 ’ : 3 0 6 0 , 2 8 3 5 ,
2 7 0 0 ~ 2 5 0 0
, 2 6 2 0 (缔合拨基 ) , 16 0 0 , 2 5 5 0 (芳环 ) 。 在红外光谱上未见典 型 淡 基 吸收
峰 , 而在2 8 3 5 c m 一 ’以下出现弱的小峰 , 这说明系Cf O H 与C ‘ = O 缔合时所出现的 经 基 吸收
峰 , 氧氯化错试验阳性 (浅黄色 ) , 加柠檬酸退色也证明C 。一经基的存在 。
‘H N M R ( p p m ) 己3
.
9 2及 3 9 6 , s , 各 3个H为 O C H : x Z 。 6 . 9 2 , J 二 8 . 5 , C S ‘一H ,
7
.
4 5
,
d d
,
J = 8
.
5 , 2
.
5 , C ,
‘一H 及 7 . 3 , d , J = 2 . 5 , C Z 尸一H 。 以上 3个 H 为B环上 A B X 型
的结构 。 6 . 5 3 , s , C 3一H ; 6 . 5 4 , s , C a一H 或C亡H ; 6 . 9 8 , s , Z H (为亚甲二氧基 上 的 峰
e H
:
< 只二) 。 在红外光 i普中亦出现 9 3。c m 一 , , 1 3 3 。。m 一 ‘, , 0 4。c m 一 , 峰 。 亚甲二氧基的连接~ ““ 、 0 一 2 “ ‘协~ / ’ J “ ’目 ‘ 2 刁 ~ v “ - - 一位置由质谱裂解碎片而决定 。 (A 一c H 3 ) 十 m / : 为 18 1及 B 环碎片为 14 6 , 而知连接在 B环 3 ‘ ,
4 尹位上 (见图 ) 。 2个 甲氧基在A 环上的位置推定 , 根据文献〔”, ’”〕黄酮类的质谱研究 ; 当 C 。
一O H , C 。, 厂二 甲 氧 毖戎C S , 7 , : 一 三 甲氧基时 , M + ) (M一 1 5 ) 十 , 而 C S一O H , C 7 , 。-
二甲氧墓及 C 。, 。 , 7一三 日J氧基时 , M 十 < (M 一 15 ) + 。 化合物 I的M S m / z : M + 3 4 2 ( 1 0 0%) ,
3 2 7 (M
一 15 )
十
( 5 5
.
9 % )
, 故在A 环上应有C s一o H , C . , , 一二 甲 氧基存在 , 在 此结构中8
位未被取代 , G ib b ‘ s 式刘呈阳性反应 , 至此可以决定化合物 I的 结 构为 5一经基一6 , 7 一二甲
氧基一3 ‘ , 4 ‘一亚甲二氧基黄酮 , 化学结构式见图。
化合物 I尚未见文献报道 , 为一新黄酮化合物 , 命名为 : 箭叶素 ( 、a g it in ) 。
1 仪器
熔点用K of le r微量熔点测定仪 , 温度未较正 。 红外光谱用P e r k in 一E lm e r 3 7了型仪测定 。
质谱用M A T l l 型仪测定 。
.
A d d r e ss
:
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Q i
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,
S e h o o l o f P h ; 。m a c y , S h a n g h a i M e d ie a l U n iv e r s ity , S h a n g h a i
. ’本校药宇流 81 级药物 化字专业学生
《 ;IJ草约》 1 0 9 5 至卜弟 2 6卷第 , 期 · 4 5 1 ·
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化合物 I
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(M一CH 。 )
m /z 32丁(8 5 . 9)
图 化合物 I的化学给构式及质, 班娜碎片
2 提取和分离
箭叶淫羊蕾 3 k g (去除根部分) , 用92 % 乙醇冷浸提取 4次 , 合并提取液 , 减压浓缩 成糖浆
状 , 加水 , 分成水溶与水不溶2部分。 水不溶部分加稀乙醇除去叶绿素 , 稀乙醇浓缩 , 得 1 6 9
糖浆状物 。 经硅胶 H柱低压柱层析 , 氯仿 , 氯仿 一丙酮梯度洗脱分别得 卜谷街醇 , 日一谷街醇
葡萄糖贰以及 一新黄酮化合物 I 。
3 鉴定
卜谷街醇 ( 12 m g ) : 丙酮 中重结晶呈针状晶体 。 m P1 36 ~ 137 ℃ 。 与己知样品共T L C ,
R ,值及显色均一致 。
卜谷街醇葡萄糖贰 ( 16 m g ) : 氮仿一甲醇混合溶剂中重结晶呈细针 状 晶 体 , m p 2 8 0 ~
28 2℃ 。 与已知样品共 T L C , R ,值及显色均一致 。
新黄酮化合物 I ( 2 4 m g ) : M s In./ z (% ) : 3 4 2 (M + , 10 0 ) , 3 4 1 咬M + 一 1 , 19 ) , 3 2 7
〔(M 一C H , ) + , 5 5 . 。〕, 3 2 5〔(M 一O H ) + , 9 . 8〕, 3 1 3〔(M 一C H O ) + , 2 0 . 4〕, 3 x l 〔( M -
C H so )
+ ,
6
.
5 〕, 2 9 9〔(M 一C H 3 C O ) 十 , 1 9 . 7 〕, 2 9 6〔(M 一C H : 0 : ) 十 , 1 7〕, 2 5 1〔( A -
C H : )
+ , 2 2 〕, 一5 3〔(A 一C H 3 C O ) + , 3 6 . 6〕, 24 6 ( B , 6 . 3 ) , 14 6 (一9 2 . 2 ) , 1 2 5 〔( A
一C H o C O C O ) + , 5
.
4〕。
今 考 文 献
江苏新医学院编 . 中药大辞典 . 上海 : 上海人 民
出版社 , 10 7 7 . 2 2 5 0
赤井左一郎 . 他 . 药学杂志 ( 日 ) , 19 3 4 , “ :
5 3 7 , 1 9 3 5 一 5 5 1 7 0 5 、 7 19 、 78 8
德同康雄 , 他 . 药学杂志 ( 日 ) , 】9 了5 , 骊 :
8 2 5 1
赤并左一郎 , 他 . 药学杂志 ( 日 ) , 1 9 35 , “ :
l儿3 0
富田真雄 , 处 . 药学杂志 ( 日 ) , 1 9 5 7 , ” :
1 1 4
一 3 1 9
竹本常松 , 他 . 药学杂 志 ( 日 ) , 1 9 7 5 , 95 : 3 摊
7 德同康雄 , 他 .
3 2 1
8 德圆康雄 , 他 .
6 9 8
9 德同康雄 , 他 .
1 0 G o u d a r d M
,
1 8 ( 1 ) : 1 8 6
1 1 B o w ie J H
-
1 9
:
1 6 3 2
药学杂志 ( 日 ) , 1 9 7 5 , 9 5 :
药学杂志 ( 日 ) , 1 0 7 5 , 。5 :
药学杂志 ( 日 ) , 1。了5 , 9 5 : 5 5 7
e t a l
。
P h y t o c h e沮 , 19 79 ,
e t a l
.
A u s t J C h e m
, 1 9 6 6
-
( ] 9 9 4
一 1 0 一 3 1收稿 )
4 5 2
AB ST R ACT S OF O R IG INAL AR T !CLE S
S t u d i. s o n th e Ch e m ie a l C o n st it u e n ts o f Sa g itta t e E Pim e d iu m
(E Pi。。d i“娜 : a 夕itt o t“加 )
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Z h a o 介 n q i n l , Li Zh u lia n
F r o 瓜 召夕1. ‘d ‘。用 sa g ‘t t a t“价 M a x i m , th r e . c o m Po u n d s , e r e i s o l. t e d . T h . y a r e
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, 日一 : it o : r e r o lg lu e o s id 。 a n d a
ic a l m o th o d s
,
1 w a s e lu c id a te d a s
0 l e 。
n e 订 fla v o n e c o m Po u n d l 。 B y
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( o r ig in a l a r ric lo o n Pa ‘。4 5 1 )
St u d ie : o n the C he m ie a l e o n : t itu e n ts o f K o r e a n E pim e d iu m (E Pio
e d玄“m k o r e a o u。 )
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Z h a n g R u y i
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X ia o P o ig e n
E ig h t e o m Po u n d s w e r e is o la te d fr o m rh e a e r ia l Pa r t s o f E P im e d fu 价 为o re a 丹“m N a k a i . T h ,
e ir s tr u c t u r e s , e re id e n rifie d a s d a u c o o l e r o l ( I )
,
i c a r iin ( 1 )
, e Pim o d o s id e
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P e r o s id e ( IV )
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q u e r c e ti n ( V )
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· e h e m ie协1 Pr o p e r tie s a n d U V , IR , ‘H N M R , 1 . C N M R a n d M S . A m o n g th e m l , IV ,
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( o r i g in a l a r tie le o n p a g e 4 5 3 )
A n a lysis a n d P r e pa r a tio n o f y一L in o le n ie A c id fr o m S e e d 0 11 o f C o m m o n
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r e s , lt s o f c h e m ic a l c o lo r i m e
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C o m p a ra tiv e St u 」y o n the E x t r a c tio n P r o e e s s fo r the
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Pr e p a r a tio n
0 f M a x in g shig a n Pill
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e n e e o f e x t r a e tio n P r o e e s s o n 生h e q , a lit y o f M a x in g s h ig a n
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( 中草药 》 1 9 9 5 至吕第 2 6卷第 9 止Ui
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