全 文 ：· 有效成分 ·
海南药用狗牙花中生物碱的分离和鉴定
中国科学院上海药物研究所新药研究国家重点实验室 (2 0 0 0 3 1 ) 黄丽瑛 带 牟 睐”
周韵丽
摘 要 从海南产的药用狗牙花 E o at a m ia 《)f方c in al i: 中分离并鉴定了 9 个叫睬生物碱 , 分别鉴
定 为 1 2 一m e tho x y一 v o a ph y llin e ( I ) , ta b e r n a n th in e ( l ) , jo lly a n in e ( 皿 ) , 1 9 , 2 0 一d ih yd r o 一d ee a r -
bo m e th o x y v o b a sin e (W )
,
2 0
一 e Pi一 1 9 , 2 0 一 d ih yd r o 一d e e a r b o m e th o x y v o ba sin e ( V )
,
ib o lu t e in e ( u )
,
eo n o p h a r yn g in e (皿 ) , 1 6 ‘一d e e a rb o m e th o x y 1 9 , 2 0 一d ih yd r o 一e o n o d u ra m in e (姗 ) , 2 0 一e p i一1 6 ‘一d ee a r b o -
m e th o x y 1 9
,
2 0
一
d ih yd r o
一e o n o d u r a m in e (以 ) 。 V , 姗和 以 为新生物碱 , 姗和 仪经药理实验显示有较强
的抗肿瘤作用 。
关键词 药用狗牙花 叫噪生物碱 2 0 一e p i一 1 9 , 2 0 一d ih yd r o 一d e ea r b o m e th o x y v o b a s in e 1 6气d e e a r -
bo m e th o x y 1 9
,
2 0
一
dih y d r o
一e o n o d u r a m in e 2 0
一e p i一 1 6 ‘一d e e a r bo m e th o x y 1 9
,
2 0
一
d ih yd r o
一e o n o d u
-
r a n 】In e
药 用 狗 牙 花 E 二 a t a m ia 口ft e in a zis
T s ia n g 为夹竹桃科狗牙花属植物 , 别名山辣
椒树 , 为我国所特有 , 主要分布在我国西南几
省 , 民间用于治疗喉痛 , 腹痛等症 。 我们曾对
采自云南西双版纳地区的药用狗牙花进行了
研究 〔‘〕 , 为了比较不同地 区对化学成分 的影
响 , 我们又研究了生长在海南岛的药用狗牙
花 。 其总生物碱经 S e p ha d e x L H 一 2 0 , 硅胶柱
层析和 P T L C 等分离 、精制 , 得到了 12 个叫
噪生物碱 , 其中 3 个为双叫噪生物碱 , 通过各
种光谱分析和半合成工作 , 鉴定 了其中 9 个
生 物 碱 , 它 们 是 : 1 2 一m e th o x y一 v o a p h yllin e
( I )
,
t a b e r n a n thin e ( l )
,
jo lly a n in e ( l )
,
1 9
,
2 0
一
d ih yd r o
一
d e e a r b o m e th o x y v o b a s in e ( IV )
,
2 0
一 ePi
一
1 9
,
2 0
一
d ih yd r o
一
d e e a r b o m e th o x y v o
-
b a s in e ( V )
,
ib o lu t e in e ( VI )
, e o n o p h a r y n g in e
(理 ) , 1 6 ‘一d e e a r b o m e th o x y 1 9 , 2 0 一d ih yd r o -
e o n o d u r a m in e ( 姗 ) , 2 0 一 e Pi一 1 6 ‘一d e e a r -
b o m e t ho x y 1 9
,
2 0
一
d ih yd r o
一 e o n o d u r a m in e
( IX )
。其中 , V , VI 和 IX 为新生物碱 , 珊和 Ix 经
药理实验显示有较强的抗肿瘤作用 。
1 材料和仪器
海南药用狗牙花采 自海南省三亚地区 ,
由海南师范大学钟义教授鉴定 。熔点用 Fi s h -
er
一
Jo hn s 微量熔 点测定仪测 定 (温度汁未 校
正 ) ;旋光用 DI P一 1 81 型旋光仪测定 ; 紫外光
谱用 岛津 U V 一 3 0 0 0 型仪测定 ;红 外光谱用
PE
一
5 9 9B 型 仪 测 定 (K B r 压 片 ) ; 质谱 用
M A T
一
4 型和 M A T 一 7 n 型仪测定 ;核磁共
振谱用 B r u k e r A m 一 4 0 0 和 A C 一 1 0 0 型 仪测
定 ; 柱层析硅胶系上海五四农场产品 (1 80 一
20 0 目) ;薄层硅胶系上海五四农场产品 (180
一 2 0 目) ; 薄层硅胶 G F 一25 4 系青岛海洋化
工厂生产 ; 生物碱反应 显色剂 为 1 %的硫酸
饰钱的磷酸溶液 。
2 提取和分离
药用狗牙花的乙醇提取物 , 参照前报 C‘〕
方法 , 经 酸溶碱提 , 分成 A , B , C 3 个部 位 。
A
,
B 两部 分分别用 Se p ha de x 柱分离 , 以药
理检测作指导 , 分得 3 个有效部位 A , , A : 和
‘ A d d r e s s
:
H u a n g L iy in g
,
S ha n g h a i In s tit u t e o f M
a te r ia M
e d iea
,
C h in e se A e a d e m y o f Se ien e e s
,
S h a n g ha i
“ 浙江医科大学药学系本科 实习生
《中草药》1 9 9 7 年第 28 卷第 6 期 . 3 2 3 .
B
l 。 再分别经柱层析和薄板层析分离 , 从 A l
中得到 I , l , 姗和 xxl; 从 A : 中得到 l , W ,
砚 , 皿 , 仄 , x 和 M 。 从 B ; 中得到 l , l , V ,
班 , VlI , 恤 , 仪 和 x 。
3 鉴定
化合 物 I : 白色 结 晶 , m p 1 4 6 ℃ , 〔a〕D -
5 5
.
3 8
0
(CH C 1
3
)
, 生物碱试剂 反 应 显 棕色 ;
U V 入黑H n m : 2 1 1 , 2 7 8 , 2 9 7 (sh ) , 3 0 6 (sh ) ;
IR v黑 e m 一 ’ : 3 34 6 , 2 8 9 0 , 1 4 5 1 , 8 4 0 , 7 8 0 ,
7 3 0 ; ‘H N M R (C D C 1
3
)占PPm : 0 . 6 8 (3 H , t ) , 3 .
8 9 (3 H
, s )
,
6
.
5 0 ~ 7
.
0 0 (3 H
,
m )
,
7
.
9 5 (I H
,
s ) ; MS m / : (% )
: 3 2 6 (M +
,
4 4 )
,
3 0 8 (6 )
, 2 只7
(7 )
,
2 4 0 (14 )
,
2 2 6 (1 0 )
, 1 9 8 (9 )
,
1 8 6 (3 9 )
,
1 7 4
( 3 0 )
,
14 0 (7 3 )
,
1 2 2 (4 3 )
,
1 10 (1 5 )
,
1 0 8 (1 3 )
。
根据理化数据和光谱分析与文献 〔2 , 比较 , 确
定化合物 I 为 1 2 一m e th o x y 一 v o a p h yllin e 。
化合物 l : 白色结晶 , 生物碱试剂反应显
棕色 , m p 2 1 5 ℃ ; 〔a 〕。 一 4 8 . 4 8 0 (C H C 13 ) ;
U V 入黑H n m (10 9 。 ) : 2 0 8 (4 . 4 6 ) , 2 2 8 (s h , 4 .
4 3 )
, 2 7 1 (3
.
9 2 )
,
2 9 9 (3
.
8 3 ) ; IR v黑宾e m 一’ : 3
1 6 0
,
2 9 4 0 , 2 8 6 0
, 1 6 2 0
,
1 5 9 0
,
1 4 8 0
,
1 4 5 4 ,
8 2 6 , 8 0 6 , 6 3 5 ; ‘H N M R (C D C1
3
)己PPm : 0 . 9 8 (3
H
, t )
, 3
.
8 4 (O C H
3 , s )
, 6
.
8 8 (I H
,
d
,
J= 2
.
3 )
,
6
.
8 4 (I H
,
d d
,
J = 8
.
7
,
2
.
3 )
,
7
.
1 9 (I H
,
d
,
J= 8
.
7 )
, 7
.
9 3 (I H
, s ) ; MS m / z (% )
: 3 10
(M +
,
7 0 )
, 2 9 5 (4 )
, 2 8 1 ( 2 )
,
2 2 5 (8 0 )
,
1 8 6
( 3 0 )
,
1 5 5 ( 3 0 )
,
1 4 9 (8 0 )
,
1 3 6 ( 1 0 0 )
,
1 3 5
(1 0 0 )
, 1 2 2 (8 0 )
,
9 8 (3 0 )
。 根据理化数据和光
谱 分析 与文 献即 比较 , 确 定化 合物 l 为
t a be r n a n th in e
。
化合物 l : 生 物碱试 剂 反 应 显 棕 色 ,
m p 1 6 3 ℃ , 〔a〕。一 4 0 . 5 9 0 (C HC 13 ) ; U V 入黔H n m
(10 9 。) : 2 3 6 (4
.
1 5 )
,
3 0 0 (3
.
5 8 ) ; IR , 派轰em 一 ’ : 3
4 0 0 (br )
,
2 9 3 0
,
1 7 3 0
,
1 4 5 3
,
1 1 4 5
,
9 8 0
,
8 3 2
, 7 6 2 ;
‘
H N M R (C D C 1
3
)ap p m
: 0
.
8 5 (3 H
,
t , 一C H
:
C H
3
)
,
3
.
8 8 (3 H
, s , O C H
3
)
,
3
.
8 6 (3
H
, s , O C H
3
)
, 3
.
9 6 (3 H
, s , O C H
3
)
, 6
.
8 9 (l
H
, s )
,
7
.
0 7 (I H
, s ) ; M S m / z (% )
: 4 1 4
(M + )
,
3 9 9 (M + 一 CH 3 ) , 3 9 7 (M + 一O H ) , 3 8 5
(M + 一 C ZH S ) , 3 5 5 (M + 一 C O ZCH 3 ) , 2 9 0 (8 ) ,
一
3 2 4
.
2 7 7 (6 )
,
2 4 8 (10 )
,
2 34 (6 )
,
2 1 9 (3 0 )
,
2 0 9 (60 )
,
1 9 6 (2 0 )
,
1 9 4 (2 5 )
,
1 8 2 (3 0 )
, 1 5 0 (2 0 )
,
1 3 8
(7 0 )
,
1 3 6 (6 0 )
,
1 2 2 (1 0 0 )
, 1 1 0 (8 0 )
。根据理化
数据和光谱分析与文献 〔们 比较 , 确定化合物
l 为 jo lly a n in e ·
化 合物 N : m p 2 8 0 0C (H B r 盐 ) ; 〔a 〕D -
1 1 3
.
0 4
0
(C H C 1
3
) ; U V 久黑沙n m (10 9 。) : 2 3 8 (4 .
0 7 )
,
3 1 2 (4
.
2 4 ) ; IR , 器 e m 一 ’ : 3 2 6 0 , 2 9 0 0 , 1
6 3 0
,
1 5 7 0
,
1 4 5 0
,
8 4 0 , 7 7 2
,
7 5 0 ; I H NM R
(C D C 1
3
)己PPm : 0 . 9 9 (3 H , t ) , 2 . 4 5 (3 H , s ) ,
7
.
1 0一 7 . 6 0 (4 H , m ) , 8 . 8 2 (I H , s ) ; M S m / z
(% )
: 2 9 6 (M +
, 2 0 )
,
2 8 1 (2 )
, 2 6 7 (4 )
,
2 5 3
(3 )
,
1 9 9 (5 )
,
1 9 6 (7 )
,
1 7 2 (8 )
,
1 8 6 (1 0 )
,
1 5 4
(8 )
,
1 3 8 (4 0 )
,
1 3 0 (3 0 )
,
1 2 4 (1 0 0 )
, 1 2 2 (2 0 )
,
1 0 8 (1 0 )
,
9 8 (2 5 )
,
9 4 (2 0 )
。根据理化数据和光
谱分析与文献 〔5〕比较 , 确定化合物 IV 为 1 9 ,
2 0
一
d ih yd r o
一
d e e a r b o m e t ho x y v o b a s in e
。
化合物 V : v 和 W 的 M S 给出相同的分
子离子峰 M + 2 9 6 , 分子式均 为 C , 。H 2 4 O N : 。
U V 入黑 H (10 9 。) n m : 2 3 5 (4 . 0 7 )和 3 1 0 (4 . 2 4 ) ,
提示 v 和 w 同属于 v o ba s in e 类生物碱 〔6〕。 v
的 IR 光谱指纹区的精细结构和 w 有细微差
异 , T LC 检查发现 w 和 v 的 R f值分别为 0 . 3
和 。. 7 , 确定 v 是 w 同分异构体 。 通过对 N 的
碳架结构模型研究 ,断定 v 是 w 的 C Z。位乙基
的差向异构体 。 因此鉴定化合物 v 为 2介印i-
1 9
,
2 0
一
d ihyd r o
一
d e e a r b o m e th o x y v o b a s in e
, 为
一新化合物 。 m p 2 9 o ℃ (H B r 盐 ) ; 〔a 〕D 一 12 7 .
4 2
。
(C H C 1
3
) ; U V 入聚少n m (10 9 。) : 2 3 8 (4 . 0 7 ) ,
3 1 0 (4
.
2 4 ) ; IR , 黑e m 一 ‘: 3 2 2 0 , 2 9 6 0 , 2 7 2 0 , l
6 6 0 , 1 5 3 5
,
1 4 5 8 , 8 3 0
,
7 6 4
,
7 5 0 ; ’H N M R
(C D C 1
3
)古PPm : 0 . 8 8 (3 H , t ) , 1 . 5 8 (Z H , m ) ,
2
.
3 4 (3 H
, s )
,
7
.
1 4 一 7 . 6 9 (4 H , m ) , 8 . 7 7 (1
H
, s ) ; M S m / z (% )
: 2 9 6 (M +
,
2 0 )
,
2 8 1 (l )
,
2 6 7 (1 )
, 2 5 3 (2 )
, 2 2 5 (2 )
, 1 9 9 (4 )
, 1 9 6 (4 )
,
1 72
( 4 )
,
1 6 7 (1 5 )
,
1 6 8 (1 2 )
,
1 5 5 (14 )
, 1 3 8 (4 0 )
,
1 3 0 (1 8 )
,
1 2 4 (1 0 0 )
,
9 8 (3 0 )
,
94 (1 5 )
。
化合物 VI : 黄色结晶 , 生物碱试剂显色反
应 呈 桔 红 色 , m p 1 3 9 ℃ , 〔a 〕D 一 9 7 . 6 3 0
(C H C1
3
) ; U V 入黑H n m (10 9 。) : 2 2 5 (4 . 4 6 ) , 2 5 8
(s h
, 3
.
9 0 )
, 4 1 8 (3
.
5 8 ) ; IR v欲乳em 一 ‘ : 3 5 4 0 , 2
9 6 0
,
2 9 0 0
,
1 6 5 5
,
1 6 2 5
,
1 5 0 0
,
1 4 4 0
,
1 2 7 0
,
8 7 0 , 7 6 0
,
7 2 0 ; ‘H N M R (C D C 1
3
)占p p m : 0 . 9 5 (3
H
,
t )
,
3
.
7 6 (3 H
, s )
,
6
.
8 0 ~ 7
.
2 0 (3 H
,
m ) ;
M S m /
z
(% )
: 3 2 6 (M ,
,
8 0 )
,
3 1 1 (6 )
,
3 0 9 (5 )
,
2 9 7 (5 )
,
2 7 9 (6 )
,
2 6 9 (4 )
,
2 2 3 (1 5 )
,
2 0 5 (1 3 )
,
2 0 2 (8 )
,
1 8 9 (10 )
,
1 7 6 (1 0 )
,
1 6 7 (2 0 )
,
1 6 3 (8 )
,
1 6 0 (6 )
,
1 5 0 (10 0 )
,
1 4 9 (1 0 0 )
,
1 3 8 (6 0 )
,
1 2 2
(70 )
。 根据其理化数据和光谱分析与文献 〔7〕
比较 , 确定化合物 VI 为 ib o lu t e in e 。
化合物皿 : 生物碱试剂显色反应呈红色 ,
M S m / : (% )
: 3 9 8 (M +
,
3 0 )
,
3 8 3 ( 1 0 )
,
3 3 9
( 8 )
,
3 1 3 (1 2 )
,
2 7 4 (2 0 )
,
2 3 1 (1 5 )
,
2 1 4 (1 7 )
,
2 0 8 (2 2 )
,
2 0 5 (2 5 )
,
1 9 0 (8 0 )
,
1 4 8 (4 0 )
,
1 3 6
(1 0 0 )
, 1 2 2 (8 0 )
。 经与 。o n o p h a r y n g in e 标准
品 比 较 , 数 据 一 致 , 因 此 鉴 定 其 为
e o n o Ph a r y n g in e
。
化合物珊和 Ix 的 M S 给出相同的分子离
子 峰 6 4 8 (M + ) , 分子式为 C 4 l H 5 2 N 4 O 3 , U V
提示均为叫噪类生物碱 , 从它们的 MS 特征
碎片 m / 2 1 9 6 , 1 5 2 , 14 9 , 1 3 6 , 1 2 2 推测结构中
可能具有 D r e g a m in e 和 Ib o g a m in e 型的 2 个
片断 (见图 l) 。其中 m / 2 4 6 6 与 m / 2 1 8 2 互补 ,
m / 2 4 5 2 与 m / 2 1 9 6 互补 , 提示 “B ”可能分别
与“ A ; ” , “A Z ”相连组成 2 个化合物 , 由于在
酸性介质 中 , “A l ”和 “A Z”的 C 3 , 上 C ~ O 还原
成一O H + 具有亲电性 , 向“B ”的芳香环上 电子
密度 高 的区域靠近 而 成键 。 在 vI 和 仪 的
‘
H N M R 谱中 , 均存在 台0 . 8 5 (t )和 0 . 9 4 (t ) 2
个 C H 3 峰 , a2 . 4 2 (s )的一N C H 3 峰 , a2 . 5 7 (s )
的 CO OC H 3 峰 , a3 . 9 6 (s )的 A r 一C H 3 及 as .
0 6 (m )的> CH 峰 ; IR 谱中 , 3 4 0 0 , 7 4 o c m 一 ’
单峰 , 提示分子中有官能团 “C ” , 说明 B 环
C 10
,
11 位取代 。 进一步提示 珊和 Ix 在 A 环的
C
3
, 与 “B ”环C l。或 C l l位相连 , 由于双 n引噪 2
M CO
A Z R
“
C O O C H户一CH : C O O C H
功 /z 1 8 2
图 l 化合物姗和 仪的质谱碎片
个苯环上的质子峰相重叠 , 难推断 O M e 的
取代位置 , 而 姗和 IX 除了 T LC 的 R f值有显
著差异外 , 其它图谱极为相似 。以上理化数据
与 已知化合物 1 6 一d e e a r b o n m e th o x y lg‘ , 2 0 ‘-
d ih yd r o
一v o a e am in e 及其异构体相似 〔8 〕。 为了
进一步确定其结构 , 我们根据生物的生源性
原则 , 即一个多分子缔合物在 同一植物体内
可以找到其单体 , 设想用化合物 l 代替 ib 。-
g a in e
, 按文献 〔8〕分别与 d r e g a m in o l和 t a b e r -
n a em o n ta n in o l进行偶合反应 , 得 e P 一i 和图 2 化合物 W , V , vI 和 以 的化学结构式
《中草药 》2 9 9 7 年第 2 8 卷第 6 期 一 3 2 5 -
C P
一
2
, 通过 T LC 对 照检查 , 生物碱试 剂反
应 , IR 光谱 、 ‘H N MR 测定及从恤的‘’CN M R
谱得到进一步的证实 。 为此我们推测姗和 IX
的化学结构式的图 2 所示 。
化 合物 VI : rn p 2 3 1℃ (H C I 盐 ) : 〔a 〕D +
2 0
.
0 3
。
(C H C I
。
) ; U V 入黑H n m (10 9 。) : 2 2 8 ( 4 .
7 7 )
,
2 8 3 (S h
,
4
.
3 1 )
,
2 9 5 (4
.
3 3 ) ; IR 。黑篡e m 一 ‘ :
3 4 0 0 , 2 9 2 0
,
2 8 6 0
,
1 7 2 5
,
1 4 6 0
,
1 2 1 0
,
8 6 0
,
8 2 4
,
7 4 0 ; ‘H N M R (C D C 1
3
)台p p m : 0 . 8 6 (3 H ,
t )
,
0
.
9 3 (3 H
,
t )
,
2
.
4 2 (3 H
, s )
,
2
.
5 5 (3 H
,
s )
,
3
.
9 7 (3 H
, s )
,
5
.
0 6 (I H
,
m )
,
6
.
6 8 一 7 . 7 5
(6 H
,
m ) ; M S m / z (% )
: 6 4 8 (M ‘
,
2 0 )
,
6 6 2
(M + + 1 4
,
2 )
,
6 1 7 (4 )
,
4 6 7 (9 0 )
,
4 5 2 (8 0 )
,
3 3 6 (8 0 )
,
3 0 8 ( 10 )
,
2 2 5 (1 0 )
,
1 9 6 ( 3 0 )
,
1 8 2
(8 0 )
,
1 4 9 (5 0 )
,
1 3 6 (1 0 0 )
,
1 3 5 (8 0 )
,
1 2 2 (8 0 )
,
, 3
C N M R (C D C I
。了ap p 角 : 1 1 . 5 (q ) , 1 2 . 5 (q ) ,
17
.
8 (t )
,
2 0
.
9 (t )
,
2 5
.
8 (t )
,
2 6
.
6 (d )
,
2 7
.
8
(t )
,
2 9
.
7 (t )
,
3 2
.
1 (t )
,
3 4
.
2 (t )
,
3 5
.
0 (d )
,
3 8
.
3 (d )
,
4 1
.
1 (d )
,
4 2
.
0 (d )
,
4 3
.
3 (d )
,
4 3
.
9 (d )
,
4 7
.
3 (t )
,
5 0
.
2 (t )
,
5 4
.
4 (t )
,
5 7
.
7 (d )
,
5 9
.
6
(d )
,
1 0 9
.
0 (s )
,
1 0 9
.
8 (s )
,
1 1 0
.
3 (d )
,
1 1 7
.
4
(d )
,
1 1 8
.
8 只 2 (d ) , 1 2 1 . 4 (s ) , 1 2 8 . 5 (s ) , 1 2 9 .
5 (s )
,
1 2 9
.
8 (s )
,
1 3 0
.
0 (s )
,
1 3 0
.
8 (d )
,
1 3 6
.
0
(s )
,
1 3 8
.
3 (s )
,
1 4 2
.
4 (s )
,
1 5 1
.
3 (s )
,
4 3
.
0
(N CH
3
)
,
4 9
.
7 (O C H
3
)
,
5 6
.
3 (O CH
3
)
,
1 7 2
.
2
(C 一O ) 。根据其理化数据和光谱分析并经半
合 成 证 实 , 鉴 定 化 合 物 姗 为 16 ‘一d eca r -
b o m e tho x y 1 9
,
2 0
一
d ih yd r o e o n o d u r a m in e
。
化 合 物 仄 : 〔a 〕D 一 2 3 . 1 6 ’ (C H C 13 ) ;
U V 入黑H n m (lo g e ) : 2 2 5 (4 . 7 7 ) , 2 5 5 (4 . 3 3 ) ,
2 9 2 (S h
,
4
.
3 1 ) ; IR 、蒸乳c m 一 ‘ : 3 4 0 0 , 2 9 3 0 , 2
8 6 0
,
1 7 2 0
,
1 4 6 0
,
1 2 1 0
,
8 4
,
8 10
,
7 4 0 ;
‘
H N M R (C D C 1
3
)ap p m
: 0
.
8 0 (3 H
,
t )
,
0
.
9 0 (3
H
,
t )
,
2
.
4 2 (3 H
, s )
,
2
.
6 0 (3 H
, s )
,
3
.
9 8 (3
H
, s )
,
5
.
0 0 (I H
,
m )
,
6
.
8 0 一 7 . 5 0 (6 H , m ) ;
MS m / z (% )
: 6 4 8 (M +
,
2 0 )
,
6 6 2 (M + + 1 4
,
2 )
,
6 1 8 (4 )
,
5 6 2 (4 )
,
5 2 4 (1 )
, 4 6 6 (8 0 )
,
4 5 3
(8 0 )
,
3 3 5 (8 0 )
,
3 1 0 (3 0 )
,
2 2 5 (2 0 )
,
1 9 6 (2 0 )
,
1 8 2 (8 0 )
,
1 4 9 (8 0 )
,
1 3 6 (1 0 0 )
,
1 3 5 (9 0 )
,
1 2 2
(80 )
。 根据其理化数据和光谱分析并经半合
成证实 , 鉴 定化合物 仄 为 2 0 一 e p i一 1 6 , 一d e c a r -
b o m e t ho x y 1 9
,
2 0
一
d ih yd r o
一 e o n o d u r a m in e
。
参 考 文 献
l 周韵丽 , 等 . 中草药 , 19 8 8 , 1 9 (1 ) : 6
2 Pe r e r a P
, e t a l
.
P l
a n t a M e d
, 19 8 3 , 4 7 (3 )
: 1 4 8
3 T a ylo r W I
.
J ()r g C h e m
,
1 9 65
, 3 0 (1)
: 3 0 9
4 H o o t a le C
, e t a l
.
B u lls o
e
C hem B e ig
, 1 9 6 7 , 7 6 : 3 0 0
5 C o m b
e s
G
, e t a l
.
Phy t o eh e m
, 1 9 6 8
, 7 : 4 7 7
6 D a v id G I
, e t a l
.
J N
a t P r o d
, 1 9 8 1
, 4 4 : 5 0 9
7 T h o m a s D W
, e t a l
.
l lo y d ia
, 1 9 6 8
, 3 1 (1 )
: 1
8 Jo h n R K
, e t al
.
A u
s t J C h e m
, 1 9 7 5 , 2 8
: 1 8 12
(1 9 9 6
一
0 8一 2 7 收稿 )
Is o la tio n a n d Id e n tifie a tio n o n th e A lk a lo id s
o f M e d ie in a l E r v a ta m ia (E 即a t a m ia o] 笋c in a lis )
H u a n g l
一
iy in g
,
M
o u L a i a n d Z h o u Y u n li
T w e lv e in d o le a lk a lo id s h a v e b e e n is o la te d fr o m th e s te m a n d r o o t o f E rv
a t a m ia o fj 玄c in a lis T s ia n g . S ix o f
th e m w e r e id e n t ifie d a s kn o w n a lk a lo id s n a m e ly
,
1 2
一
m e t ho x y
一 v o a p h yllin e ( I )
, t a be r n a n th in e ( n )
,
j
o lly a n in e
( 孤 ) , 1 9 , 2 0 一d ih yd r o d e e a r b o 一 m e th o x y v o b a s in e ( IV ) , ibo lu te in e (协 ) , e o n o p ha ry n g in e (珊 ) . 1 ’ hr e e a lk o lo id s a r e
n e w
.
B a se d o n d e te e te d a n a ly sis a n d p a r tia l s yn th e s is
, th e ir s t r u e t u r e s w e r e e lu e id a te d a s 2 0
一e p i一 1 9 , 2 0 一d ih y
-
d r o
一
d e e a r bo m e th o x y v o ba s in e ( v )
,
1 6
, 一
d e e a r bo m e th o x y 1 9
,
2 0
一
d ih yd r o
一e o n o d u r a m in e (姗 ) , 2 0 一e p i一 1 6 ‘一d e e a r -
b o m e th o x y 1 9
,
2 0
一
d ihy d r o
一 e o n o d u r a m in e ( 仪 ) . T h e o th e r th r e e o e e u r r in g in t r a ee a m o u n t s eo u ld n o t b e id e n ti-
fie d
.
P r e lim in a r y p ha rm a e o lo g ie a l te s ts s h o w e d th a t a lk a lo id s 珊 a n d Ix p o s s e ss e d e e r t a in a n t itu m o r a e tiv it ie s ·
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3 2 6
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