全 文 ：积棋子生物碱成分的研究
延边医学院药学系 (延吉 , 1 3 3 0。。)
韩国汉城大学药学院
金 宝渊
朴万基 朴亚允一
积很子为鼠李科植物积棋树 H o v o n 沁 d 心口 s
的种子 。 有关积俱树的成分 , T a kal 等报 道 , 从
积根俱分离出异欧鼠 李 碱 ( f r a n g u lo n in e ) 和
肤类生物碱成分h o v e n in e A 和B〔1 〕, K o b a y a sh i
等报道 , 从积棋叶分离出达玛烷型三菇化合物 h。 -
v e m o la e to n e和 s a Po n in e E , H 〔2〕等 , K im u r a
等又报道 了新的皂贰类成分C : , D , G 等〔3〕。 但有
关积俱树的种子 , 即积俱子化学成分的研究 , 到目
前为止 , 尚未见报道 。 本文通过积棋子生物碱成分
的研究 , 分离得到p一 c ar b ol in e系生物碱 化 合 物
p e r lo ly r in e
, 化学结构式见图。
CH D I
一文
图 p e r lo iyr in e 的化学结构式
提 取和分离
取积根子(购 自延边药材公司 , 由杨富生鉴定 )干
燥粉末i Zk g , 用热M e 0 H (s oL x Z ) 提取 3h 。 将
甲醇提取物 3 . 2 6k g 悬浮于水7L 中 , 并用乙醚提取 。
将乙醚层浓缩至 31 , 再用 5%H C l( 1 . 5L x 2 )萃取 , 把
水层用乙醚洗3次 , 用浓氨水调p H 10 , 再用c H c l。 ,
( 3L x 3 )萃取 , 氯仿层用无水硫酸钠干燥 , 蒸 发
得 1 . 15 9生物碱组分。 把生物碱组 分 硅 胶 柱层析
(2 x 2 5。m )
, 用C H C I。一M e 0 H ( 20 : i ~ 1 0 : i )
洗脱 , 用 D ra g e n d o rf 试剂鉴定 , 得到 4 个组分 :
组分A 、 B ( 24 om g ) 、 C 、 D 。
将组分B再作硅胶柱层析 ( 1 . 8 x 18 c m ) , 用
己烷一乙酸乙醋一乙二胺 ( 2 : 1 , 0 . 5 ) 洗 脱 , 以
D r a g e n d o r f f试剂鉴定 , 得到的组分s om g , 作制备
性H P L C ( R P一1 8 ) , 流动相为6 5 %M e0 H , 得到
的组分 , 减压蒸发至干 , 用少量C H C 1 3溶解 , 放置 ,
参
得微黄色针状结晶 7 m g 。
2 鉴定
微黄色针状结晶 , m p 1 6 5 一 1 6 6 O C , D r a g e -
n d o r rr试剂呈阳性反应 。 IR , 盛乳。m 一 ‘ : 5 3 7 0
( N H
,
o H )
。
U v蟹孟里H ( 10 9 。 ) : 2 1 6 ( 3 . 5 , i )
2 3 8 ( 3
.
d 9 )
,
2 5 2 ( 3
.
d i )
, 2 7 2
.
5 (3
.
3 5 )
, 2 9 2
( 5
.
4 1 )
, 30 7 ( 3
.
2 5 )
,
3 6 6 ( 3
.
2 1 )
,
3 5 0 (3
.
2 4 )
。
‘H 一N M R (C O C I
。 , 乙p p m ) : 4 . 5 5 (Z H , s ,
C H 2 0 )
,
6
.
5 5 ( i H
, d
,
J = 4
.
oH z
,
C 3 , 一H )
,
7
.
2 5 ( i H
,
d
,
J = 4
.
o H z
,
C ; , 一 H )
,
7
.
3 0 ~ 7
.
3
( iH
,
m
, ‘C 厂H ) , 7 . 5 5 ~ 7 . 6 1 ( Z H , m ,
C 。 , 。一H )
,
7
.
8 5 ( i H
,
d , J = 6
.
o H z
,
C ‘一H ),
5
.
1 3 (i H
, d
,
J = i o
.
o H z
,
C 。一H )
,
5
.
4 6 (iH
,
d
,
J 二 6 . oH z , C 3 一H )
,
9
.
3 5 ( i H
,
b r s
,
N H )
。
M Sm / z ( R e l
.
In t
. ,
% )
: 2 6 4 (M
+ , 1 0 0 )
,
2 4 7 ( 7 3
.
6 )
,
2 4 6 (4 6
.
6 )
,
2 3 5 ( 10
.
9 )
,
2 3 3
( 6
.
3 )
, 2 1 5 ( 1 7
.
6 )
,
2 0 5 (2 9
.
6 )
,
1 6 5 (1 6
.
2 )
,
1 6 7 ( 2 5
.
0 )
,
i峨。( 2 5
.
9 )
, 1 1 4 (9
.
5 )
。
从化合物的质谱获知分子量为2 6 4 。 测得分子
式为C : 。H l : N : 0 3 (元 素分析测得值 : C : 遵6 . a o
%
,
H : 7
.
32 %
,
N : 17
.
37 %
, 理 论 值 : C :
4 5
.
0 0 %
,
H : 7
.
5 0 %
,
N
: 1 7
.
5 0写 ) 。 由‘H 一N 一
M R 可看出表 明卜咔琳母体的芳香族质子峰和表明
5一经 甲基一2一吠喃基的亚 甲基单峰加 . 8 3 ( ZH , s )
和 J = 4 . oH z 的邑6 . 5 5 ( iH , d ) 的质子峰、 从M S
又能看出 , 由分子离 子峰M 十 ( m /z 2 64 )分别 裂
解出O H , H : 0 , C H 3 0 , C : H 3 0 : , C 。H 。0 : 等
的 碎 片 离 子 峰 m / 2 2 4 7 , 2魂8 , 2 3 3 , 2 0 5 , 1 6 7
等。
综上所述 ( U V 、 ‘ IR 结合 ) , 化合物同已有文
献报道的沙参〔4〕中分离得到的化合物 p e r lol y r in e
是同一个化合物 。 经化合物与p er lo ly r in e标 准品
比较结果IR 、 N M R 、 M S及T L C完全一致 ,
考 文
T a k a i M
, e t
2 9 8 5
K o b a y a s h i Y
-
a 1
.
Ph yt o c h e m
, 1 9 7 3 ( 1 2 ) :
献
T r a n s
, 1 9 8 1
,
1 ( 7 )
: x 9 2 3
e t a l
。
J C h e m S o e
,
P e r
-
C h a n g Y K
, e t a l
.
Y a k h a k H o e ji
,
1 9 5 6
,
1 ( 3 6 )
:
1
k in T r a n s
,
K 1 m u r a y
,
1 9 8 2
,
1 ( 1 2 ) : 2 9 9 5
e t a l
.
J C h e m S o e
,
P e r k i n
( 1 5 5 2
一 1 0 一 2 0 收稿 )
《中草药 》1 9 9 4年第25 卷第3期 1 6 1