全 文 ：血 见 愁 化 学 成分 的研 究△
中国医学科学院药物研究所
北京 ,





蓉
杨国华 李广义
摘要 从 血 见 愁







,




、
的 丙 酮 部 分分到
个


一





型二菇 类 化合
物 , 经理化常数和光谱分析 , 分别鉴定为







、






亚
、









,









那
和
一
一















。 其 中化合物
和
是首次从血 见 愁 中
分得 。
关键词 血见愁


一克罗登烷型二菇









一
一











血见愁




 。‘



又名山花香 , 为唇形科香科属植 物 , 在我国南部 各 省区均
有分布 。 味苦 、 微辛 , 具有凉血止血 , 散密消肿 , 解毒止痛等功效 , 主治吐血 , 便血 , 产后
疚血等〔
〕。





 , 等曾从血见 愁 中 分离 到



,




,







个

 一








型 二菇 类化合物 。 为了迸一步研究该种植物的活性化学成分 , 我们对采自四川的血 见愁
进行化学研究 。 干燥全草粉碎后 , 用 乙醇提取 , 乙醇提取物分别用石油醚 、 丙酮 、 正丁醇提
取 。 其中丙酮部分在经过大孔吸附树脂脱色后 , 用千柱切割 , 低压柱层析 , 制备薄层层析等
方法分离 , 得到
个化合物




, 经理化常数 、 光谱数据和化学反应等方法 , 分别确证
为






、






亚
,










,











和
一
七

















。 其中化合物
、
是首次从血见愁中分得 。 万和
的化学结构式见 图 。

仪器和试剂
熔点用





熔点测定仪测定
温度计
未校正

红外光谱仪为




一







型
核磁共振仪为
 一


,


为内标

质 谱仪为




型 。 层析用硅胶为青岛海
洋化工厂产品

 一
卜
。

提取 和分离
血见愁全草



, 经干燥 、 粉碎 后 ,
用 乙醇提取 、 浓缩得黑褐色浸膏

 。 少刊石
油醚提取得到石油醚部分 , 残渣加丙酮提取 ,
浓缩得丙酮提取部分

。 余下的不溶 物 加
化合物矶和
的化学结构式











一
一














水 溶解 , 再用水饱和的正丁醇萃取 , 浓缩的正丁 醇提取部分


 。
丙酮提取部分用

型大孔吸附树脂脱 色
甲醇洗脱
, 浓缩后得浸膏

 , 经硅 胶 千
柱层析用石油醚一丙 酮




展开切割成
 等份 , 然后在薄层监测下合并相同部分 。 再分
别用低压柱层析以石油醚一丙酮



,


,


,







为洗脱剂及制备薄层层析
等方法 , 从干柱分割的的第
一
份 中分 离得 到化 合 物


一



,







和








从第
一
份中得到化合物






, 从第
一

份 中得到化合物







。















,




一















,






人













 。




, ,








△ 国家 自然科学丛金资助课 旭







鉴定








白色针状晶体 ,




一


℃ ,




,


,
 ,

,


,







,
 , 5 1 ,
分子式C , 。H 2 o 0 5 。 M S m / z : 3 2 5
I R v 若asxr em 一 ‘: 3 1 4 0 ~ 3 1 2 0 , 1 5 0 5
8 5 0
( 吠喃环 ) , 1 7 5 0 , 1 7 0 0 ( 丫一内醋 ) ; ’H N M R ( e D e l s”: 1.22 ( 3H , d , J = 7 3 H z ,
C
; , 一M e )
,
2
.
3 8
(
I H
,
d d
,
J
=
1 3
.
7
,
9
.
g H
z ,
C
, : 一H 、 )
,
2
.
6 7
(
z H
,
d d
,
J
=
1 3
.
7
,
7
.
2 H
z ,
C
, 1一H 。 )
,
2
.
7 3
(
I H
,
m
,
C
; 。一H )
,
5
.
7 4
(
I H
,
m
,
C
。一H )
,
5
.
5 7
(
I H
,
d d
,
J
=
9
.
9
,
7
.
Z H
z ,
C
; 2 一H )
,
6
.
4 1
(
I H
,
m
,
C
l ‘一H )
,
7
.
4 6
(
Z H
,
m
,
C
, 5 , 1 。一H )
, 其
m P , M S , I R , ‘H N M R 与文献 丁2 〕一致 。
t e u e v i n ( l )
: 白色片状晶体 , m p Z o Z ~ 2 0 4 ℃ , 分 子 式C , 。H : 。O 。 , M S m / z : 3 2 8
( M
+
)
,
5 1 0
,
2 9 9
,
9 5
(
1 0 0
% )
,
s x ; I R
v 釜乳em 一 ’: 3 1 5 0 ~ 3 1 2 0 , 1 5 0 5 , 5 7 5 ( 吠 喃环 ) ;
174 0一 1760 , 1 6 9 0 ( Y 一内 醋 ) , ‘H N M R ( C D C 1 3 ) 占: 1 .0 5 ( 3H , d , J 二 6 . S H z , C 1 7 -
M
e
)
,
2
.
5 4
(
Z H
,
d
,
J
=
5
.
S H
艺,
C
: 一Z H )
,
2
.
6 8
(
x H
,
m
,
C
, 厂H ) , 4 . 7 4 ( I H , t ,
J
=
8
.
S H
z ,
C
。一H )
,
5
.
4 5
(
I H
,
t
,
J
=
8
.
5 H
2 ,
C
, z 一H )
,
6
.
3 9
(
I H
,
m
,
C
1 4一 H )
,
7
.
4 5
(
Z H
,
m
,
C
: 5 , : 。一H )
,
m p
,
M s
,
I R
, ‘H N M R 与文献 〔3 , ‘〕一致 。
t e u c v i d i n ( l )
: 白色针状晶体 , m p 2 1 2 一2一4 ℃ , 分 子式 C l。H z o O 。 , M S m / z : 3 2 8
( M
+
)
,
9 5
,
9 4
(
1 0 0
% )
,
8 1
; ’H N M R ( C D C 1
3
) d
: x . 3 4 ( 3 H
,
d
,
J
二 了H z , C , 7 一M e ) ,
王.9 5 ( I H , d d , J 一 1 4 , S H z , e : 厂H 、 ) , 2 . 5 5 ( I H , d d , J 一 1 4 , S H z , e ; , 一H a ) , 3 . 2 6
(
I
H
,
t
,
J
一 S H z , C , 。一H )
,
4
.
9 9
(
I H
,
b
r ,
q
,
C
。一H )
,
5
.
3 4
(
I
H
,
t
,
J
一 S H z , C ; ,
一H )
,
6
.
3 5
(
I H
,
m
,
C
l ‘一H )
,
7
.
4 3
(
Z H
,
m
,
C
1 5 , : 。一H )其m p , M S , ’H N M R 与文献〔5 〕一致 。
t e u s p i n i n ( lV )
: 白色乍11状晶体 , m p 2 1 s 一22 0℃ , 分 子式C ZoH :40 7 。 M S m / z : 3 7 6
( M
+
)
,
3 5 5
,
2 6 4
,
9 5
(
1 0 0
% )
,
9 4
,
8 1
,
I R
v 监轰em 一 ’: 3 5 0 0 一 320 0 ( 经基 ) , 3 1 4 0 ~
3 1 2 0
,
2 5 0 5
,
8 7 5
( 吠喃环 ) , l 了了5 , 1 7 5 5 ( Y 一勺醋 ) ; ‘H N M R ( a e e t o n e 一 d 。 ) 己 : 1 .0 6
( 3H , d , J = 6 . 6 H z , C , 7 一M e ) , 2 . 5 5 ( Z H , m , C l : 一 H ) , 2 . 5 8 ( I H , m , C , 。一H ) ,
4
.
1 0 和4.3一( 各IH , d , J A B = 1 6 H z , C 一C H : O H ) , 5 . 0 0 ( 一H , t , J = 2 . g H z , C 。一H ) ,
5
.
4 5
(
I H
,
t
,
J
=
7
.
6 H
z ,
C
, : 一H )
,
6
. 犯 ( IH , m , C 1 4 一H ) , 7 . 5 9 和 7.6 9 ( ZH , m ,
C
, 6 , ; 。一H )
, 其m p , M S , I R , ‘H N M R 一与文献〔6〕一致 。
6 一a 一h y d r o x y 一t e u s e o r d in ( V )
: 白色针状晶体 , m P 2 3 2 一2 3 4℃ , 分 子式 C z。H : 2 0 。 ,
M s m /
z :
3 5 5
( M
+
)
,
3 一o , l 了8 , 9 5
(
1 0 0
% )
,
8 一 , I R v 盔界cm 一 ‘: 3 5 0 0 一32 00 (径基 ) ,
3 1 4 0
~
3 1 1 5
,
x s o s
,
5 7 5
( 吠 , l南环 ) , 一7 4 0 ( b r , Y 一内醋 ) , ‘H N M R ( C D C 1 3 ) 乙: 1.0了,
(
3 H
,
d
,
J
=
6
.
6
,
C
1 7 一M e )
,
2
.
4 4
(
Z H
,
m
,
C
: : 一Z H )
,
2
.
4 8
(
I H
,
m
,
e
l 。一H )
,
2
.
9 6
和4 .8 4 ( 各IH , d , J A 。 = 1 I H z , 一C 一C H : O 一 ) , 3 . 6 了 ( IH , m , C , ; 一H ) , 6 . 5 5 ( I H ,
d d
,
J
= 7
.
6
,
Z H
z ;
C
s 一H )
, 了. 4 5 ( Z H , m , C , 5 , : 。一H )其m p , M S , I R , ‘H N M R 与文献〔7〕一致 。
参 考 文 献
《全国中草 药汇编 》编写组. 全 国中草药汇偏.
北京: 入民卫 生出版社 , 1 9 7 5 。 1 19
N
o d e M
, e t a l
.
P h y t
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h
e
m i
s t r y
,
1 9 8 1
,
2 0 吸 4 ) : 7 5 7
F u j it a E , e t a l 。 J C h e m S o e P e r k i n ,
1 9 7 4 (
1 3 )
:
1 5 4 7
M i y
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.
C h
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,
1 9 8 1
,
2 9 ( 1 2 )
:
3 5 6 1
U
c
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.
T
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、e d r o n , 1 9 7 5 , 3 1 ,
8 4 1
S
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, e t a l
. 玉Ie te ro e y e le s , 1 9 8 0 , 1 4
七 2 ) : 1 9 3
G a e s 一 B a i t z E , e t a l . 于I e te r o e y e le g , 1 9 8 2 ,
1 9
(
3 )
:
5 3 9
一9 9 2一 x l 一2 4 收稿 )
《中草药 》1 9 9 4年第25 卷第5期 2 3 5