全 文 ：马 山 前胡 化学 成 ’分 研 究△
广西中医药研究所 (南宁 50 0 3 2 2)黄 平 .卢春琼二 赖茂祥 郑学忠
摘婆 首次从前胡属新 种 马 山前 胡 P。 。 。 e了 al`山 、 二 a s几口。 。 : e n根的脂溶性部分中分得 6个化合
物 , 经理化常数和光谱分析 , 鉴定为石防风素 ( d e l t io n ) 、 印度构桔素 ( m a r m es i n ) 、 珊瑚菜
素( P h e l l o P t e r i n ) 、 水合氧化前胡素 ( o x y P e u e e d a n i n h v d r a t e ) 、 佛手柑内醋 ( b e r g a P -
t e n ) 和日一谷街醇 。
关键词 马山前胡 石防风素 印度构桔素 水合氧化前胡素 珊瑚菜素 佛手柑内醋
马山前胡 P e u e e d a n “ 。 。 a s h a n e n s e S h a n e t S h e h 是 1 9 8 G年报道发现 的 伞形科前胡
属的一个新种 , 分布于广西壮族自治区马山县和武鸣县等地 , 生长于海拔 3 0 m 左 右的山坡
灌木丛中或 阴处岩缝〔 ,〕 。 当地居民俗称为 “ 防风 ” , 用其治疗感冒 、 头痛等 症 。 个别厂家
也曾一度误作防风收购 。 有关马山前胡的化学研究 , 迄今尚未见报道 。 为澄清前胡和防风的
植物来源与质量研究 , 更好地开发利用广西中草药资源 , 对其根的化学成分进行了研究 。
马山前胡根的脂溶性部分经柱层析分离得到 6个化合物结晶 , 其中晶 I 和晶 I 为主成分 ,
紫外灯下显紫色荧光 , 异经后酸铁试验阳性 。 晶 I 用常法碱水解后得到的产物与晶 I 的熔点
和薄层层析 fR 值一致 , 说明晶 I 为晶 I 的醋类衍生物 。 经光谱分析 晶 I ~ 班 , 分别 鉴 定 为
石 防风素 、 印度构桔素 、 珊瑚菜素 、 水合氧化前胡素 、 佛手柑内酪和卜谷街醇 。
从外观来看马山前胡与泰山前胡尸 . 功 。 。 , n m 近似 , 仅在叶片方面有所区别〔 `〕 。 文献报
道泰山前胡所含香豆索成分主要为白花前胡素 E和 F ( p r a e r u p t o r i n E a n d F ) 〔 2〕 , 均为
角型毗喃香豆素类化合物 。 现从马山前胡中分到的成分主要为线型吠喃香豆素类化合物 。 因
而从化学成分的角度 , 进一多阐明了 2种植物的差异 。 晶 I ~ V 的化学结构式见图 。
R
:二 O C H夕 H二 C .cw
、
、 C月
晶 I R二 C H 。、 分 I
c 。八c氏
晶 I R二 H
品互 R产 O C H 。
晶扮 R :井 co H : R产 H
晶V R ,二 o e H R : 二 11
昌 I ~ V的化学结构式
1 材料和仪器
马山前胡生药 19 3一 0 4采 自广西马山县 ,原植物由本所 中药室郑学忠 、赖茂祥同志鉴定。
熔点用w e t z l a r 显微熔点测定仪测定 , 温度计未经校正 , F o r k i n一 lE m o r 5 54 型紫外分光光度
计 , S h i m a d z u 4 7 0型红外分光光度计 , 孚臭化钾压片 ; M A T 3 1 z A 型质谱 仪 ; E M 3 6 0
.
A d d r e s s : H u a n g P i n g
,
G u a n g x i I n s t i t u t e o f T r a d i t i o n a l M e d i e a l a n d P h a r m a e e u t i c a l S e i
-
e n c e , N a n n i n g
, . 广西中医学院 89 届实习生 △国家科委八五攻关资助项目
《 中草药 》 1 9 9 5年第2 6卷第 10期 , 5 1 1 ·
型核磁共振 仪 , T M S 为内杯 ; 柱层析和薄层层析硅胶系青岛海洋化工厂产尸
提取和分离
马 山前胡根粗粉 18 40 9 , 月; 。 5% 乙醇加热回汽担取 3次 , 合并提取液 , 减压回收 乙 醇 得
浸膏 , 加水适量将浸膏搅匀后月i醋酸乙酚革取得脂溶性部分 。 经硅胶柱层析以石油 醚一醋 酸
乙酷为混合溶剂梯度洗脱 , 先后得结晶 I 一 矶 。
3 鉴定
晶 I : 无色块 止L卜, n 飞p l o Z一 10 4℃ ( 石油醚一醋酸 乙 酷 ) , 〔 a 〕若二 一 2 4 . 8 “ ( e , 1 . 1 3 ,
e H e l
, 、 , 异握吁吮铁反应阳 性 。 u v 又老声H n m : : 0 6 , 2 2 3 , 3 3 4 ; IR 、 毖宾e m 一 ’ : 1 7 3 0 ~
1 7 0 5 , 16 2 0 , z 5 Go , 2 4 8 :
。 川 6 , 8 2。 ; M S m / z ( % ) : 3 2 8 ( M + , 3 ) , 2 2 8 ( 2 6 ) ,
2一3 厂 2 0 0 ) , 1` o ( 5 ) , 1 5 9 ( 4 ) , 1 3 1 ( 8 ) , 5 3 ( 2 6 ) ,
一
5 5 ( 12 )
; ` H N M R ( 6 CM H z
,
C D C I
。 、 吕: 1 . 弓〕 〔 只H s , C , 尸 一 g e m ` C H 3 ) : 〕 , l石6 3 ( 3 H , b r , s , C 。 产 一 C H 3 ) ,
1
.
8 3 ( 3 H
,
d
:
J 二 7
.
o H z
,
C
7 ` 一 C H 3 ) , 3
.
2 6 ( Z H
,
d
,
J = 8
.
S H z
,
C
, 产 一 H ) , 5
.
1 1
( I H
,
t
,
J = 5
.
S H z
,
C
: ` 一 H ) , 6
.
0 2 ( r H
,
b r
, q犷 J = 7 . o H z , C 7 尹 一 H ) , 6 . 2 2 ( I H ,
d
,
J = 1o H z
,
C
: 一 H ) , 6 . 7 7 ( I H , s , C 3 一 H ) , 7
.
30 ( 一H , s , C 。 一 H ) , 7 . 6 9 ( z H ,
s , J = l o H z
,
C
` 一 H 、 。 取晶 1 l o o m g加 5% K O H甲醇溶液 l o m l回流 4 h后 , 用稀 H : 50 .
酸化 , 氯仿萃取 , 石油醚 一醋酸乙酷重结晶 ,所得结晶的熔点及薄层层析R f值与晶 I 相符 。
综上分析并 与文献对照 〔” 〕 , 确定晶 I 为石 防风素 。
晶 I , 无色棱柱状 , m p ’ ” 4一 ` ” ”℃ ( 石油醚 一醋酸乙酷 ) , 〔 a 〕瞥+ “ 8 · 4 9 ( “ , 。 · “ ” ,
c H C I
。
)
; U V 见盈分H n m : 2 0 6 , 2 2 4 , 2 4 8 , 2 5 5 , 2 9 5 ( s h ) , 3 3 5 , I R 、 釜鑫e m 一 ` : 34 4 0 ,
1 7 0 2 , 1 6 2 3 , 1 5 62 , f 4 7 9
,
1 12 4 , 一0 5 8 , 8 8 8 , 5 2 0 , M s m / z ( % ) : 2、 6 ( M 十 , 2 5 ) ,
, 2 1 3 ( 2 3 )
,
x 8 8 ( 5 3 )
,
15 7 ( 1 0 0 )
,
16 0 ( 5 0 )
, 23 1 ( 6 4 )
,
1 0 2 ( 2 3 )
, 5 9 ( 6 6 ) ,
H N M R ( 6 oM H
z , C n C 1
3
) 乙: 1 . 19 , 2 . 3 3〔各 3 H , s , C ` 尹 ( C H s ) : 〕 , 2 . 0 0 ( I H , b r , s ,
O H )
,
3
.
2 2 ( ZH
,
d
,
J = g H z
,
C
3 ` 一 H ) , 4
.
5 0 ( I H
,
t
,
J = g H z
,
C
Z ` 一 H ) , 6
.
2、
( I H
,
d
,
J = 2 o H z
,
C
3 一 H )
, 6
.
7 9 ( zH
, s , C
S 一 H ) , 7
.
30 ( I H
,
b r
, s , C
。 一 H ) ,
7
.
6 9 ( I H
,
d
,
J = 一。 H z , C 4 一 H ) 。 综上分析并与文献对照 〔4 , 5 〕 , 确定晶 l 为印度构桔素 。
晶 l : 浅黄色针状 , m p 10 2~ 1 03 ℃ ( 石油醚 一 醋酸 乙醋 ) , 异经后酸铁反 应 阳 性 。
U v 几笼孟ZH n m : 2 2 2 , 2 4 0 , 2嫂s , 2 6 5 , 3 12 , I R v 毖鑫e m 一 , : 2 9 3 5 , 17 3 2 , 16 2 6 , 1 6 0 0 , 2 5 9 0 ,
1 5 4 7 , 14 7 2 , 一3 4 9 , 2 2 0 8 , x l 4 2 , x o 6 o , 5 9 2 , 8 6 5 ; M S m / z ( % ) : 2 3 2 ( M 一 C o H 。 , 9 3 ) ,
2一7 ( 20 0 ) , 15 9 ( 17 ) , 1 7 5 ( 6 ) , 2 6 0 ( 1 4 ) , , 4 5 ( 5 ) , 1 3 2 ( 5 ) , 10 4 ( 5 ) , 6。
( 9 ) ;
’ H N M R ( 6 o N H z
,
一 O C H s
C H = )
,
)
, 4
.
8 9 ( 卫H , d ,
C D C 1
3
) 乙: 1 . 6 9〔6H , s ,
J = 了H z , 0 一 C H Z一 C = ) ,
l
= C 一 (C H 3 )
: 〕, 4 . 1 9 ( 3 H , s , C 。
5
.
6 5 ( I H
, t , J 二 7 H z , 0 一 C (
!
6
.
2 4 ( z H
,
d
,
J 二 1O H z , C 3 一 H ) , 7
.
10 ( ] H
,
d
,
J 二 ZH z ; C : ` 一 H ) , 7
.
7 5
( z H
,
d
,
J = ZH z
,
C
3 ` 一 H )
, 8 2 3 ( I H
,
d
,
J = l o H z
,
.
C
4 一 H )
。 综上分析并与文献对照 ,
确定晶 I 戈珊瑚菜素 。
晶那 : 浅黄色棱柱状 , m p l 3 2一 13 4℃ ( 乙醇 ) , 异经厉酸铁反应 阳性 。 U v 几盘少 n m :
2 19 , 2 4 8 , 2 5 6 , 2 6 3 , 3 0 7 ; I R 、 鹭鑫c m 一 ’ : 3 4 0 5 , 2 9 7 0 , 17 16 , 1 6 1 3 , 15 7 0 , 2 4 5 9 , 2 3 6 5 ,
1 3 4 2 , 一2 8 2 , 1 2 0 7 , 2 10 1 , 1 0 7 2 , 5 6 3 , 7 4 5 ; M s m / z ( % ) : 3 0 4 ( M + , 4 ) , 2 4 5 ( 2 ) ,
2 0 2 ( 7 9 )
,
1 7 4 ( 29 )
,
2 4 5 ( 2 3 )
,
1 18 ( 4 )
: 5 9 ( 16 )
, 5 9 ( 10 0 )
, ’ H N M R ( 6 0M一
5 1 2
H z
,
C O C I
:
) 色: r . 2 9和1 . 3 3 〔 各 3H , s , > C 一 ( C H , ) : 〕 , 2 . 4 3 ( Z H , s ,加D : O后消失 ) ,
7 3
.
5 9 ( I H
,
m
,
H O > C H 一 , 4 . 5 5 ( Z H , m , 一 O C H : 一 ) , 6
.
2 4 ( I H
,
d
,
J 二 z 0 H z ,
C
。 一 H ) , 7
. 〔 e ( I U , d , J ` 二F z , C 。 ` 一 H ) , 8 . 18 ( xH , d , J 二 1 ( U z , C ; 一 H ) 。 综
上分析并 与文献对照 8[, ” 确定晶 F为水合氧化前胡素 。
晶 V : 无色针状 , m p 1 8 5 ~ 18 7℃ ( 乙醇 ) , 异经厉酸铁反应 阳性 。 U v 元嘿梦 n m :
2 2 0 , 2 4 5 , 2 6 7 , 3 0 9 , I R v笼六e m 一 ’ : 5 0 8 5 , 1 7 2 5 , 2 6 2 2 , 2 5 7 6 , x 4 6 4 , 2 3 5 4 , 1 2 13 , 8 6 4 ,
7 5 5 ; M S m / z ( % )
: 2 16 ( 10 0 )
, 2 0 1 ( 3 8 )
,
1 7 3 ( 9 2 )
,
24 5 ( 4 5 )
, 5 9 ( 2 6 )
, 6 3
( 15 )
, 2 8 ( 2 8 )
。 综上分析并与文献及 I R 标准图谱对照〔 , ” , ” 〕 , 确定晶 V 为佛手柑内醋 。
致谢 : 本所仪器室代侧各种 光谱 , 中药室饶伟源 同志协 助采集生药 。
参 考 文 献
单人弊 , 等 。 植物分类学报 , 1 9 8 6 , 2` ( 4 ) :
3 0 8
叶铺生 , 等 . 植物学报 , i o a g , 3 1 ( 。 ) : 7 3 5
饶高雄 , 等 。 药学学报 , 1 , , z , 2 6 ( l ) : 3 0
斋木保 久 , 等 . 药学杂志 , 19 7 2 , g 一 ( 1 2 ) : 1 3 2 3
S a s a k i H
, e t a l
。
C h e m P h a r m B
u l l
,
1 9 8 0
,
2 8 ( 6 )
:
3 0
S a i k i Y
, e t a l
。
C h e m P h a r m B u l l
,
] 9 7 4
,
2 2
:
( 6 )
:
1 2 2 7
L e e K H
, e t a l
。
J P h a r m S c i
,
1 9 6 9
,
5 8
( 6 )
:
6 7 5
, 6 8 1
8 M
e n d e z J
, e t a l
。
P l a n t a M e d i c a
,
1 9 7 9
,
3 6 ( 3 )
:
2 1 9
9 孙汉董 ,等 。 植物学报 , 1 0 78 , 2 0 ( 3 ) : 2` 4
1 0 B a r n e s C S
, e t a l
.
A u s t J C h e m
, 1 9 6 4
,
1 7 ( 6 )
:
9 7 5
1 1 S a d t l e r R e s e a r c h L a b o r a t o r i e s I n e
。
T h e S t a d a r d S P e e t r a IR G r a t i g 5 9 0 2 8
( 1 9 9 3一 2 1一 0 4收稿 )
284
欢迎订阅 19 96年 《 新药与临床 》
《 新药与临床 》 由中国药学会和上海市医药管理局科技情报研究所共同主办 , 为全国性期刊 , 被 确 认
为全国中文核心期刊 ( 临床医学 、 内科学 、 药学 ) . 《 新药与临床 》 报道国内外新药 , 着重报道国产 新 药
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本刊代号 : 4一 347 , 国外发行 : 中国国际图书贸易总公司 ( 北京 3” 信箱 ) , 国外代号 : B M 42 97 。 编辑 部
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62 56
。
《 药学学报 》 19 9 6年征订启事
《 药学学·报 》 由中国药学会主办 , 国内外公开发行 。 本刊内容包括药理学 、 天然药物学 、 合成药 物 化
学 、 药物分析、 药荆 、 生药学与抗生素等方面的研究论文 、 研究简报 、 学术动态 、 综述与述评等 。
本刊为月刊 , 每期80 页 : 每期定价 6元 ( 全年 72 元 ) 。 国内读者请到当地邮局订阅 , 也可直接汇款寄本
刊编辑部 。 国内期刊代号 : 2一 23 3 : 国外读者请向中国国际图书贸易公司 (中国国际书店 , 北京 3 9 信箱 )订
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家医药管理局主管 , 国家医药管理局中药材情报中心站主办 。 主要报道中药材的种 ( 养 ) 技术 , 资源开发
和利用 , 药材的加工炮制与养护 , 鉴别 , 成分 , 药理 , 剂型 , 用药 , 考证 , 动态与信息等。 内容丰富 , 信
息面广 , 创刊十几年来 , 质量不断提高 , 为我国的中药事业做出了突出贡献 。 1 9 8 7一 1 9 8 8年 , 1 9 9 1一 19 9 3
年度两次荣获全国医药信息成果二等奖 , 并入选最新的 “ 19 9 2一 1 9 9 3年中国自然科学 核 心 期刊 。 ” 《 中
药材 》 发行全国各省 、 市 、 自治区和计划单列市 , 国外发行日本等二十几个国家和地区 。 是发行量大的科
技杂志 。
本刊 1 9 9 6年的收订 工作已经开始 , 各地邮局 ( 所 ) 均可订阅 , 邮局发行代号 46 一 74 , 月刊 , 每期定价
3
.
50 元 , 全年价格 4 2元 , 也可直接汇款到广州市东山竹丝岗马路2号 《 中药材 》 杂志编辑部购 买 。 国外发
行 : 中国国际图书贸易总公司 ( 中国国际书店 ) 北京 3” 信箱 。
《 中草药 》 1 9 9 5年第 26 卷第 10 期 一 5 1 3 -
S B ATR AC T SOF OR IG N I ALR AT!C L ES
Stu d ie :0 0 t hoC、 e” la e lC o n ;七 {tu o n t s of Ba l、 a书 Pea rM (o器 o r jf a e c h。 ra n t宕 a )
C ha n F ge n g ga n g
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e h e m i c a l r e a c t i o n s a n d s P e c t r a l d a t a ( U V
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, 二
H N M R
,
1 . C N M R a n d M S )
.
T h e y w e r e m o lu o r d i c o s i d e F l
,
I
,
G a l l d d a u e o s t e r o l
.
T h i s w a s t h e f i r s t
r e P o r t e d i s o l a t i o n o f d a u c o s t e r o l f r o m t h i s P l a n t
。
( o r i g i n a l a r t i c l e o n p a g e 5 0 7 )
5 t u d i e s o n t h e C h e m i e a l C o n s t i t u e n t s o f M a s h a q i a n h u
( P
e u e e d a n “ m m a s h a o e o s e )
H u a n g P i n g
,
L u C h u n q i o n g
,
L a i M a o x i a n g
, e t a l
5 i x c o m P
o u n d s i s o l a t e d f r o m t h e r o o t o f P e u c e d a ” u ” : 成 a ; 八a n召 ” ` e S h a n e t S h e h ,
w e r e i d e n t i f i e d a s d e l t o i n
,
日一 : i t o s t e r o l o n t h e b a s i s o f
m a f m e s l n
, P h e l l o P t e r i n
, o x y P e u c e d a n i n h y d r a t e
,
b
e r g a p t e n a n d
P h y s i c a l a n d c h e m i c a l P r o P e r t i e s a n d s P e e t r a l d a t a
.
( o r i g i n a l a r t i c l o o n p a g e 5 1 1 )
D e t e : m i n a t io n o f
·厂一 A t刀 i n o 卜u t y r i e A c id i n M a n y i n f lo r e s e e n c e d S w e e t v e t e h
又H e d夕 s a r u 。 : P o l夕b o t r 夕 s ) a , d l t s G r a n u l a r P r e p a限 t i o n
Z h o u L i h o n g
,
H
u G e n g y o n g
I s o l a t i o n o f y
一
a m i n o b
u t y r i c
L C a n d t h e e o n t e n r o f t l l e s 王 1 1
d u a l w a v e l e n g t h s c 压 n l i :飞 3 1 、 入i
r a t e
。
a e i d i n H e d y : a r u m P o l夕 b o t r 夕 s
e 〕 沮 p 〕 几 J 纽 立 i 住 t h 三 h , r b a 注 d i t s
w a s a o c o m P l i s h e d b y H P T
-
p r e p a r a t i o n d e t e r 口 i n e d b y
5 二 ) 1 n . a ll d 入R 7 0 0 n m . T h o m e t h o d w a s s i m P l o a n d a c e u ,
( o r i g i n a l a r t ie l e o n p a g e 5 1 8 )
S企u d i e s o n t h e F a t t y A c id C o m p o s i t i o n o f
S e e d 0 11 o f S e v e : a l P l a n t s i n C h a n g b a i: h a n R e g i o n
Y
a n g S h i j i
e , C h e n G u a n g r o n g
,
L i Q i a n m e i
, e t a l
F a t t y a e i d e o m p o s i t i o n a n d e o n t e n t i n s e e d 0 1 1 o f p l a n t s i n C h 甘 n g b a i s h a n r e g i o n w a s
5 t u d i e d b y g
a s c h r o m a t o g r a p h y a n d r e p o r t e d
.
( o r i g i n a l a r t i e l e o n P a g c 5 1 9 )
D e t e rm i n a t i o n o f T a n s h i n o n e 亚人 i n P : o s t a t e
H e a l t h e a r e B a g ” b y T LC S e a n n i n g
L 1 X i a n g y a n g
,
T u W a n q i
a n
t h e d e t e r m i n a t i o n o f t a n s h i n o n o l
、 i n
= 6 2 0 n m
.
T h i s m
e t h o d 15 s i m P l
e a n d
“ P r 。
h 19
-
4 5咒 a n d a v a r i a t i o n o o o f f i。 主e n t o f 1 . 2 8%.
( o r i g i n a l a r t i c l e o n P a g e 5 2 0 )
战盯
T L C s o a n n i n g t e e h n i q u e w a s u s o d f o r
0 5 t a t e H e a l t h e a r e B a g ” a t 入s 二 4 70 n m , a n d
h l y s e n s i r i v e
,
w i t h a n a v e r a g e r e c o v e r y o f
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《 七草药 》 1 9 95 年第 2 6愁弟 10 期
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