全 文 ：海南蕊木化学成分的研究

根中单叫噪生物碱的分离与鉴定
中国医学科学院药物研究所
北京
  
 运 文慧
陈玉武 冯孝章
摘要 从海南蕊术


 池 初
。。 , 。,
厂
根中分得亏个化合物 , 经理 化常数和光谱分析鉴定为单吼
朵主勿成



几、




。之

、






几
〔互
、



 ! 几


贾
、

一


















万
、


止




、
一













一

,
一




















砚
、








顶
、
一













一
一
















值
。 其 中化 合物

一
均系首次从该属植物 中分得。
关键词 海南蕊木 叫噪生物碱
海南蕊木







艺











为夹竹桃科蕊木属植物 , 常绿灌 木 高

左 右 ,
产于海南崖县 、 保亭和万宁等地 , 为我国特有品种 , 为当地民间常用草药〔” 。 我所药理实验
表明 , 海南蕊木很总生物碱部分具有明显 的镇痛作用 , 为此 , 对其所含叫噪生物碱进行了系
统的提取分离和鉴定 。
我们用常规方法提取海南蕊木总生物碱部分 , 通过








一
 柱层 将 其粗分成
单叫垛生物碱和双叫噪生物碱
个部分 , 单叫噪部分再经硅胶层析和溶剂结晶法处理得到
个
化合物 , 根据理化常数和光谱分析分别鉴定为











,










,













,

一


















,






,
一
















,

一























硕
,









顶
,
一












一
 一
















理

生 物 碱
属于






型生物碱 , 主要存在于夹竹桃科山橙
属植物
日。山。、
中〔“〕, 蕊 木中含有此碱还是首次发现
生 物 碱

砰分 属



和









型生物碱 , 是首次从蕊木属植物得到的 。

仪器和试荆
海南蕊木生药原料来 自海南省兴隆县 , 并由我所植物室陈毓享研究员对生药标本进行了
鉴定 。 熔点用显微熔点测定仪测定 , 未校正 。 紫外光谱用岛津
 一

红外光谱仪为





嗯





型
质谱用


一

型
核磁共振仪为

一





为内标

旋光用







一





 旋光仪测定 。 制备薄层和旋转薄层用硅胶


。‘均为青岛海洋化工厂 产 品
层
析用氧化铝
中性 ,




目
为上海五 四农场产品
显 色刘 为

碳酸钵 按浓磷酸溶液

展开剂为
二 氯 甲 烷一己烷




,
乙酸乙酷一石油醚






乙酸 乙醋一石 油醚






。

提取和分 离
海南蕊木根


粉 碎 后 , 乙醇回流提取得 乙醇提取物 , 用

盐酸研溶 , 过滤 , 滤液氨
水碱化


二
一

 后 , 分别用 乙醚和氯仿萃取 , 减压除去溶剂得总主物碱

 。

 总碱用
少量氯仿一甲醇




溶解后进行








一



  ! 柱层折 , 以氯仿一甲 醇 (1 , 6 ) 洗
.A ddress: Y un W enhui, I n s t i t u t e o f M a t e r i a M e d i e a , C h i n e s e A e a d e m y o f M e d i e a l S i c e n -
c e s
,
B
e
i
j
i
n
g
现址 : 北 京市营养源研究所
1 1 8
脱 , 每份收集10 m l , 薄层检查 , 第25~ 36份 作为.单叫噪生物减部分(139) , 该部分进行硅胶
柱层析 , 乙醚洗脱每份收集10 m l , 共收集42 份 。 从第3一 4份得固体物340 m g , 进行旋转薄
层分离 , 展开剂¹ 展开 , 按荧光带收集 。 第 1条蓝色荧光带洗脱物经 乙醚一 石油醚重结 晶 得
生物碱 I ( 118 m g ) ;第2条天蓝色荧光带洗说勿再经 制备层析(展开刘¹ )得主物碱 l (29 m g) 。
从第5一 6份得固体物307 m g经旋转薄层层沂(展 开剂º ) , 天蓝色荧光带洗脱物再经制备层析
(展开剂º )得生物碱那(79 m g ); 从第19 份得洗脱固体物150 m g , 经 乙醚 一己烷结晶得生物碱 V
( 12 om g ) , 从第21 份得固体物(70 m g)用甲醇重结晶得生物碱砚 (l。:n g) ;从第2 一42 份得固体
物4 .449 , 进行氧 化铝柱层析 , 氯仿一甲醇梯度洗脱 , 氯仿一甲醇 ( 1。 : 1 )洗脱部分 ( 782 m g)
再经氧化铝干柱层析 , 己烷一乙醚(l : l) 至 乙醚梯度洗脱 , 每份收集 10 m l , 薄层检查 合并相似
部分;从第4, 一6, 部分经 乙醚一己烷结晶得生物碱租( 30 m g ) ; 第9 ‘一 14, 份经制备层析 (展开
剂» )得生物碱珊 ( sm g ) , 第18 ‘一 19 ’份经 乙醚重结晶得生物碱 廷 ( 15 m g ) 。
3 鉴定
生物碱 I ( eoron a rid in e. ) : m p l39一 14 2℃ ( 乙醚一石油醚 ) , 〔a〕扩一2 6 . 4 。 ( e , 0 . 2 5 ,
E
t
o H
)
,
u V 入盔乏H ( 19: ) : 225 ( 4.07 ) , 2 8 3 ( 3 . 6 2 ) , 2 9 0 ( 5 . 5 7 ) , I R 欲em 一 , :
3 4 0 0
,
2 7 2 4
,
7 4 0 ;
M S m /
z :
z 3 3 a
( M
+
)
,
3 2 3
,
3 0 9
,
2 7 9
,
2 5 3
,
2 1 4
,
2 0 8
,
1 4 8
,
1 3 6
,
2 3 0
,
1 2 4
,
2 2 2 ;
’H 一N M R ( C D C 1 3
, 乙p pm ) : 7 .78 (IH , S ) , 7 . 0 一7.5 ( 4 H , m ) , 3 . 7 1
(
3 H
, s
)
,
0
.
5 9
(
3 H
,
t
,
J
=
S H
z
)
,
3
.
5 3
(
I H
, s ,
)
〔3〕。
生物碱 I ( h eyn e:n ine ) : m pl65oC ( 甲醇 ) , 〔a 〕弓。 一 1 5 . 6 8 。 ( e , Q . 2 2 , C H C 1 3 ) ,
U V 入蓝taoxu ( 19 。 ) : 2 2 4 ( 4
. 0 6 )
,
2 0 2
(
3
.
5 7
)
,
2 0 0
(
3
.
5 。 ) ; I R v 圣之em 一 ‘ : 3 2 3 8 , 3 2 2 0 ,
2 7 2 5
,
7 4 0
;
M S m /
z :
3
.
5 4
( M
+
)
,
3 3 9
,
5 3 3
,
3 1 0
,
2 9 5
,
2 5 3
,
2 1 4
,
2 0 6
,
1 9 5
,
2 6 5
,
1 5 4
,
1 3 0 ;
‘H 一N M R ( C D C l
s , 乙p p m ) : 7 .a 2 ( IH , S ) , 7
.
0 一7 .5 ( 4H , m ) , 6 . 3 4 ( I H
b
s
)
,
3
.
7 5
(
3 H
, s
)
,
2
.
1 0
(
3 H
,
d
,
J
=
6 H
z
)
〔4 〕o
生物碱 l ( taberson in e ) : 无定形粉 末 〔a〕昭一2 6 4 . 4 。 ( c , 0 . 3 2 , E t o H ) , u v 入睽玉
( 1 9
:
)
: 2 2 3 ( 3
.
7 一) , 2 9 7 ( 3
.
6 5
)
,
3 2 5
(
3
.
a z
)
;
I R
v 奋宾em 一 ’ : 3 3 7 。 , 2 6 7 5 , 1 6 0 8 ;
M S m /
z :
3 3 6
( M
+
)
,
2 2 9
,
2 1 4
,
1 7 0
,
1 6 8
,
2 5 4
,
1 5 2
,
2 3 5
,
2 2 2
,
2 2 1
,
9 2
; ‘H N M R
( C D C 1
3 , 乙p p m ) : 8 .58 ( IH , s , ) , 7
.
2 8 一 6.40 ( 4 H , m ) , 5 . 了。 ( Z H , m ) , 3 . 7 3
(
3 H
, 8
)
。 〔5 〕
生物碱 万 ( ‘1一m e ‘h o x y ‘a b e rso n in e ) : 无定形粉末 , 〔a〕甘一 3 4 7 。 ( e , 0 . 1 4 , C H C 1 3 ) ,
U v 入 聂taoxn ( 19
。
:
)
:
2 4 2
(
3
.
9 2
)
,
3 2 4
(
3
.
9 9
)
, I R
v 盛劣em 一 ‘ : 3 3 7 0 , 1 6 7 0 , 1 6 1 6 ;
M s m /
z :
3 8 3
(
M
+
)
3
.
5
,
2 5 1
,
2 5 9
,
2 4 4
,
2 0 0
,
2 8 3
,
2 5 3
,
2 3 5
,
2 2 2
,
1 2 一 109 , 9 3 ; ‘H -
N M R ( C D C l
s , 乙p p m ) : 8 .8 8 ( IH , S ) , 7 . 0 4 ( I H , d
.
J
=
g H
z
)
,
6
.
2 8
(
I
H
,
d
J
=
g H
z
)
,
6
.
3 4
(
I H
, s
)
,
5
.
6 7
(
Z H
,
m
)
,
3
.
7 0
(
6 H
, s
)
〔6〕。
生物碱 V ( seand in e ) : m p 19 8一 2 9 9 。 ( 乙醚一己烷 ) , 〔。〕‘召+ 23: .7 ” ( e , 0 . 2 3 , C H
c 1
3
)
,
U V 入聂裂里 ( 2 9 。 ) : 2 1 6 ( 3 . 9 8 ) , : 5 6 ( 3 . 6 1 ) , 2 6 7 ( 3 . 5 3 ) , 2 0 5 ( 3 . 1 2 ) ; I R
v 益歇em 一 ‘: 3 4 4 0 , 2 7 4 5 , 2 6 6 0 , 1 5 9 0 , 2 5 0 0 ; M s m / z : 3 5 。 ( M + ) , 3 3 5 , 2 9 1 , 2 0 3 ,
1 3 4
,
1 2 0
; ’H 一N M R ( C D C I
。, 乙p p m ): , . 5 0 ( I H , , , 一N H ) , 7 . 3 3 ( I H , d d , J , = S H z ,
J
Z =
Z H
z
)
,
7
.
0 3
(
Z H
,
t
,
J
, =
7 H
z ,
J
: =
Z H
z
)
,
6
. 了4 ( z H , d d , J , = S H z , J Z = Z H z ) ,
5
.
6 2
(
Z H
, S
)
,
5
.
6 0
(
Z H
,
d d
,
J
: =
1 o H
z ,
J
: =
l o H
:
)
,
4
.
8 。 ( I H , d , J = l o H z ) ,
4
.
8 5
(
I H
,
d
,
J
=
2 S H
z
)
,
3
.
5 6
(
3 H
, S
)
。 〔, 〕
《中草药 》1 9 9 4年第25 卷第3期 1 19
生物碱矶
Z llcC ( 甲醇 )
( N 一 m e t h o x y e a r b o n y l 一1 1 , 1 2 一m e t h y l e n e d io x y k o p s i n a l i n e ) : m p 2 1 o ~
〔a 〕墓“一 3 4 . 3 1 。 ( e , 0 . 3 3 , C H C I 。 ) 。 U v 入宫黔 (19: ) : 226 ( 4 .x4 ) , 2 4 7
(
3
.
7 6
)
,
2 8 7
(
3
.
6 5
)
,
2 0 5
(
3
.
0 5
)
,
I R
、益乳cm 一 ‘: 3 3 2 0 . 1 : 3 0 , 1 6 0 0 ; M s m / z : 4 5 6 ( M + ) ,
4 5 5
,
4 3 8
,
3 9 :
,
3 6 :
,
3 3
八 、
3 0 9
,
2 8 3
,
2 7 3
,
2 5 3
,
1 0 9
; ‘H 一N M R ( C D C I
。 , 乙p p m ) :
6 . 8 9 ( IH , s ) 几 . : 一 ( , H , d , J = 7 H z ) , 6 . 4 6 ( z H , d , J = 7 H z ) , 5 . 8 9 ( Z H , s ) , 3 . 8 1
(
3 H
, s
)
,
3
.
7 8
(
3 H
, S
)
。 〔, 〕
生物碱 珊 ( k o p sin in e ) : m p lo Z一 104℃ ( 乙醚一己烷 )〔a〕昭一7 4 . 0 2 “ ( e , 0 . 4 6 , C H C I 3 ) ;
U V 入 盖况H ( 19 ) : 207 ( 3 .86 ) , 2 4 2 ( 3 . 5 3 ) , 2 9 2 ( 3 . 0 5 ) , I R v 盔彗要cm 一 ’ : 3 3 5 0 ,
x 7 2 5 ;
M S m /
z :
3 3 8
( M
+
)
,
3 一。, 2 2 9 , 1 0 9 。
生物碱现 ( N 一m e t h o x y c a r b o n y l一 1 2 一 m e t h o x y k o p s i n a l i n e ) : m p 2 2 s 一 229cC ( 乙
醚一己烷 ) ; 〔a〕甘一 5 . 3 。 ( e , 1 . 3 , C H C I 。 ) ; U V 入盔少 ( 19。 ) : 2 2 4 ( 4 . 3 5 ) , 2 5 7 ( 4 . 0 7 ) ,
2 8 3
(
3
.
2 6
)
;
I R
v 盛彗夏em 一 ’: 3 3 5 7 , 1 7 3 0 , 2 6 7 5 ; M S m / z : 4 4 2 ( M + ) , 4 4 1 , 4 2 7 ,
3 5 3
,
3 5 1
,
3 3 9
,
2 9 5
,
2 5 9
,
1 0 9 ;
’H N M R ( C D C 1
3 , 乙p p m ) : 6 .57 ( IH , d ) , 7
.
0 8
(
I H
,
t
)
,
6
.
7 5
(
I H
,
d
)
,
7
.
0 1
(
I H
,
b
s
)
,
3
,
9 4
(
3 H
, s ,
)
,
3
.
8 9
(
3 H
, s
)
,
3
.
8 1
(
3 H
, s
)
。〔7 〕
致谢 : 本所仪 器分析室代侧 各种光谱 ,
参 考 文
广东植物研究所 . 海南植物 志. 卷 3 . 197 4.219
B ern a u e r K , e t a l . H e l v C h i m A e t a ,
1 9 6 9
,
5 2 : 1 8 8 6
G
o r
m
a n
M
, e t a l
。
J A m e r C h e m S
o e ,
1 9 6 0
,
8 2
:
1 1 4 2
G
o v
i
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d
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, e t a l
。
T
e t r a h e d r o n
L
e t t e r s , 1 9 6 5
( 4
3 )
:
3 8 7 3
献
5 Janot M M , e t
1 9 5 4 ( 2 )
:
7 0 7
6 P y
u s
k y
u
l
e v B
,
C
o
m m
,
1 9 6 7
,
3 2
:
7 F
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g X Z
, e t a l
2 8 0
a
1 B
u
l l S
o e
C h i
n
F
r ,
e t a l
。
C o l l C z e e h C h e m
1 2 8 9
P l
a n t a M
e d
,
1 9 8 3
,
4 8
;
(
2 9 9 2
一1 0 一 1 4 收稿 )
及 , , h 。 厂bi 。 。ic :。ct i。。中的双菇类化合物
贾忠建 , 等. P h y toeh em , 1 9 9 5 , 3 2 ( 1 ) : 2 0 5
E
。 夕人。 : 6 1。 、艺。r a 。t ‘。 a 为多年生草 药 , 盛 产
于我国西南和西北地区 , 其化学成分尚未见报道 。
本文报道从其全草分得 2 个双菇类化合物 , 命名为
eu P h o ra。 t i n e A 和 B 。
e u P h o r a e t i n e A
,
C
: 。 H 3 : 0 。
,
m P
2 0 8 一
2 10 OC , 〔a〕甘+64.8’ ( c , o · 5 0 , C H c l 3 ) , R
= 肉桂酞 , R : = H
e u
P h
o r a e t i
n e
B
,
C
: 。
1 1
.
6 3
0
( c
,
0
.
9 2
,
C H C 1
3
)
桂酞
H :: o 。 , 〔2〕甘+R l= H , R : = 肉
(史玉俊 摘译 )
·
1 2 0
.
,W
a n g S
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q i n g
,
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N
e o r a
b d
o s i n ( I )
,
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c i n ( 1 )
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s a n i n A ( 1 )
, n e r v o s a n i n A ( IV )
a n d . f f
u s a n i n E
( V ) w
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a ”e r 口 o s a ,
IV P
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b
e a n e w n a t
u r a l c
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m P
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。
( o r i g i
n a l a r t i c l e
o n p a g e 1 1 5 )
S t u d i e s o n t h e C h e m i c a l C o m p o n e n t s o f H a l n a n r u i m u
( K
o 夕sia ha‘na n e o s is )
1 . Is o la tio n a n d ld e n t ific a t io n o f M o n o m e r ic In d o le
A 1k a !o ld s fro m lt s R o o t
Y u n W en h u i, C h e n Y u w u a n d F e n g X i a o z h a n g
F r o m
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e t o t a l
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l k a l o i d
s o
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e r o o t o f
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o 夕sfa 式a ￡刀a ”e ”s f s T s i a n g , e i g h t e o m P o u n d s w e r e
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s o l a t e d
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e n t i f i
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1 1
一
m
e t h o
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x y t a b e r s o
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一 耳 e t七。又 y e a r t o n y l 一 1 1 , 1 2 一 m e t h y l e n e d i o x y k o P s i n a l i n e
( VI )
,
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( 姐 ) a n d N 一 m e t h o x y c a r b o n y l 一 1 2 一m e t h o x y k o P s i n a l i n e ( 粗 ) b y 功ea n s o f P h y si-
c a l c o n stan ts a n d sP e ctra l an a ly sis 。
( O
r i g i n a l a r t i c l e o n p a g e 1 1 8 )
P r e l i m l n a
r
y S t u d y o f E x t r a e t i n g C h i
n e s e T
r a d i t ! o n a l
M e d i e i n e w i t h C
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l l u ! a
s e
M a T i a
n t i a n
T h e y i e l d o f b
e r b e
r i n e e a n b e i n e r e a s e d b y P
r e 一 t r e a t i n g P h e l l o d e n d r o n a m
u r e n s e w i t h e e
·
l l u l a s e b e f o r e e x t r a c t i n g
。
I t 1 5 s u g g e s t e d t b a t t h e u s e o f e e l l u l a s e f o r t h e e x t r a e t i o n o f o t h
-
e r n a t u r a l P r o d u c t s m
a y b e w o r t h e o n s i d e r a t i o n
。
( 0
r i g i n a l a r t i e l e o n p a g e 1 2 3 )
A N e w M e t 卜od fo r t h e E x t ra e t ;o n o f T e a 一P o ly p h e n o ls
G e Y iz h a n g a n d J in H o n g
人 n ew m et h o d f o r th e ex rra etio n o f te a · P o l y P b e n o l s ( T P ) f r o m t e a u s i o g A I C I : a s P r e e -
i P i t a t i n g a g
e n t s w a s P r o P o s e d
.
C o 功 p a red 下 it h t h e t r a d it io n a l e x tr a c t io n zn e t h o d u s in g o r g a -
n i c s o lv e n t s , i t 1 5 s h o w n t b a t t h e n e w 功e tl o d 15 5 1巧 P le a 幻 d e a n b e o P e r a t e d e a s i l y . T h e e x -
t r a c t i o n r a t e o f T P b y t h e n e w m e t h o d e o u l d r e a e h 1 0
. 5 % a n d t h o c o n t e n t o f t h e e f f e c t i v e
i n g r e d ie n t s o f T P c o u l d r e a c h o v e r 9 9
. 5 % .
( o r i g i n a l a r t i c l e o n P a g e 1 2 4 )
. 1 6 6
.