全 文 ：(2 )
: 1 0 8
黄初升 , 等 . 天然产物研究 一与开发 , 1 9 92 , 4 (3 ) : 27
黄初升 , 等 . 云南植物研究 , 1 9 8 8 , 1 0 (1 ) : 9 3
S t
a n ley R J
, e t a l A u s t J Ch
e
m
,
19 8 3
, 3 6 : 2 5 3 7
姚新生 . 天然药物化学 . 北京 : 人 民卫 生出版社 , 1 9 9 5 .
3 5 9
7 M u r h
e r一e e K S , e t a l. Phy t o e h e m , 1 9 8 2 , 2 1 (9 ) : 2 4 1 6
8 Jir k u S
, e t a l
.
Ph y to e h e m
.
1 9 8 3 , 2 2 (1 0 )
: 2 54 7
9 T o h r u K
.
C he m Pha r m B u ll
,
1 9 8 4
,
3 2 (1 0 )
:
3 90 6
1 0 S
e o S
, e t a l
.
T
e t r a h
e
d r o n I e t t
e r s ,
19 7 5
,
(1 )
:
7
(1 9 9 5
一
1 1
一
1 3 收稿 )
Stu d ieS o n th e Ch em iC a l C o n stitu en tS o f th e A e r ia l P a r ts o f
M a o hu a m ih o u ta o (A ‘才in id ia eri a n tha )
B a i S u p in g
,
H u a n g C hu s h e n g
,
C h e n X ih u i
, e t a l
F iv e e o m P o u n d s w e r e is o la te d fr o m the a e ria l P a r ts o f A eti刀id ia e r ia n th a B e n t h
.
T h e y w e r e id e n tified a s
Za
,
3 a
,
2 4
一t rih yd r o x y
一 u r s 一 1 2
一e n 一 2 8
一o ie a e id ( I )
,
Za
,
3日, 2 4 一tr ih y d r o x y 一u r s 一 1 2 一 e n 一2 8 一o ie a e id ( l ) , u r s o lie a e id
( l )
,
p
一 s it o s te r o l( IV ) a n d 月一d a u e o s te r o l( V ) b y eh e m ie a l a n d s p e et r a l a n a lys is . T h e y w e r e fo u n d fo r th e fir s t
tim e in th e a e ria l p a r t s o f th is p la n t
.
朝鲜槐化学成分的研究
吉林延边 医学院(延吉 1 3 3 0 0 0) 曲香芝 带 李景道 金光沫 张永鹤
摘 要 从豆科植物朝鲜槐 材改ac ki a a m u re ns i, 树皮的乙醇提取物中 , 分得 4 种结晶单体 , 经理化
性质和光谱分析 , 分别鉴定为件谷街醇( I ) , 莺尾种贰元 (t e et o r ig e n in , 1 ) , k a k ka t in ( l )和莺尾种
贰 (te ct or id in , IV ) 。 这 4 个化合物均系首次从该植物中分得 。
关键词 朝鲜槐 莺尾种贰元 莺尾种贰 kak ka ti n
朝 鲜 槐 对反a c k ia a m u re n s i、 R u p r . e t
M a xi m
. 别名高丽槐 、怀槐 , 是豆科马鞍树属
的一种落叶乔木 , 主要分布于东亚的朝鲜 、 日
本 、 中国等地 。 在我国主要分布于东北 、 内蒙
古 、河北 、山东等省区 。 其树皮在民间作为祛
风湿 、消炎 、镇痛 、健 胃 、止血等药物 广泛利
用 , 疗效甚佳 。为了使朝鲜槐这一民间药物得
到进一步开发利用 , 我们开展 了对朝鲜槐化
学成分的研究 , 从其树皮乙醇提取物 的乙醚 、
乙酸 乙醋萃取物中分离得到 4 种化合物 , 经
理化性质 , 光谱分析分别鉴定 为 : 俘一谷 街醇 、
莺尾种贰元 、 kak ka ti n 、莺尾种贰 , 这 4 种化
合物均首次从核植物中分离得到 。
1 仪器 、试剂和材料
W C
一
1 型显微熔 点测定仪 (温度计未经
校正 ) ; p e r k in 一E lm e r 2 7 G 型红外光谱仪 ; 岛
津 U V 一 2 6 5 型紫外光谱仪 ; Je o l G X 2 7 0 A M -
50 0 型 核磁共振仪 , 内标 为 T MS , 溶剂 为
D M S O
一
d
6 ; D M S
一
D X
一
3 0 0 型 质 谱 仪 ; Z FQ -
85 A 旋转蒸发器 ;柱层析与薄层层析用硅胶
均为青岛海洋化工厂生产 。
朝鲜槐采集于吉林省汪清县 , 由延边医
学院药用植物学教研室 肖慧中副教授及生药
学教研室刘永镇教授鉴定为豆科 (Le g u rm i-
n o s a e ) 植物朝鲜槐 M . a m u re n s is . R u p r . e t
M a x im
. 。
A dd r e s s
7 2
·
:
Q u X ia n g z h i
,
D e p a r t m e n t o f P ha rm a e o lo g y
,
Y a n b ia n M
e d ie a l C o lle g e
,
Y a n ji
2 提取与分离
将新鲜朝鲜槐干燥树皮 3. 5 k g 粉碎 , 用
9 5 % 乙醇回流提取 4 次 , 将提取液浓缩 , 得干
浸膏 72 3 9 。 将干浸膏用热水溶解过滤 , 除去
不溶物 , 滤液依次用乙醚 、 乙酸 乙醋 、正丁醇
萃取 3 次 , 回收溶剂 , 得乙醚萃取物 1 61 9 , 乙
酸乙醋萃取物 18 9 , 正丁醇萃取物 1 03 9 。 其
中乙醚部分 (13 9 )和 乙酸乙酷部分 (18 9 )分
别以硅胶拌样 , 经硅胶柱层析 , 分别用石油醚
一乙酸乙酷系统 , 氯仿一 甲醇 系统进行梯 度洗
脱 , 重结晶 , 得 1 5 m g , 1 6 m g , 1 1 1 · 7 rn g ,
IV 2 0 0 m g
。
3 结构鉴定
I : 白色片状结晶 (E tO H ) , m p 1 3 2 ℃一
1 3 4 ℃ , L ib e r m a n n 一B u r eh a r d 反 应 阳 性 。
IR 。黑 e m 一 ‘ : 3 4 2 4 (O H ) , 2 9 3 0 (CH 3 ) , 2 8 4 9
(C H
Z
)
,
1 6 3 5 (C = C )
,
1 4 6 4 (环 CH , 宽 ) , 1 0 4 5
(仲 C 一O ) 。 硅胶 G 薄层层析 , 展开剂 :石油醚 -
乙酸乙醋(4 : 1 ) , R f一 。. 45 ;苯一乙酸乙酷 (3 :
z )
,
R f= 0
.
6
。 经与文献对照 〔, ’ , 其 m p , IR ,及
T L C 的 R f值均与 各谷街醇一致 , 故确定化
合物 I 为 民谷街醇 。
亚 : 黄色针晶 (乙醇 ) , m p 2 3 1 ℃一 2 3 2 oC ,
盐酸一镁粉反应呈阳性 , Fe C1 3 反应 呈 阳性 ,
U V 久黑夕H n m : 2 6 6 , 2 1 3 , 3 3 0 。 IR 。黑e m 一 ‘: 3 3 5 2
(O H )
,
1 6 5 9 (e o n j
,
C = O )
,
1 6 1 8
,
1 5 9 7 (a r o m
,
C = C )
,
1 2 4 0
,
1 0 6 5 (C
一
O
一
C )
。 I
H
一
N M R (D M
-
5 0
一
d
6
)合p p m : 1 3 . 0 4 (I H , s , C S一O H ) , 1 0 . 7 6
(I H
, s , C厂O H ) , 9 . 5 8 (I H , s , C 4 , 一O H ) , 8 . 3 2
(I H
, s , C
Z一
H )
,
7
.
3 6 (Z H
,
d
,
J= 8
.
5 H z
,
C
:
, ,
6
, 一
H )
, 6
.
8 1 (Z H
,
d
,
J= 8
.
5 H
z ,
C
3
, ,
5 一
H )
,
6
.
4 6 (I H
, s , C
S一
H )
,
3
.
7 4 (3 H
, s , C 6
一
O C H
3
)
。
经与文献对照 ,其 m p , U V , IR , ‘H N MR 数据
和莺尾种贰元一致 〔幻 。 故确定 I 为莺尾种贰
元 。
l : 无色针晶 (甲醇 ) , m p > 29 0 ℃ , 盐酸 -
镁粉反应呈阳性 。 高分辩质谱测定分子量为
2 8 4
.
0 7 2 3
, 分子式为 C 1 6 H 1 2O S 。根据其在质谱
中的碎片离子峰 , 可以找到黄酮类化合物按
(R D A )裂 解途径 I 进 行裂 解 的碎片离子
峰〔3〕 , E l一M S (m / z ) : 2 5 4 〔M + 〕, 2 6 9 〔M -
C H
3〕+ , 2 5 5 〔M 一 1 一C O ] + , 2 4 1 〔M 二C H 3 一C O 〕+ ,
2 1 3 〔M 一C H 3 一 ZC O 〕+ , 1 6 7 〔A l + H 〕+ , 1 6 6
〔A ,〕+ , 1 1 8 〔B〕+ 。 ‘H N M R (D M SO 一d 6 )ap p m :
3
.
8 8 (3 H
, s , C
7 一
C H
3
)
,
6
.
8 1 (Z H
,
d
,
J一 8 . 8
H z
,
C
3
, ,
5 , 一
H )
,
7
.
3 9 (Z H
,
d
,
J= 8
.
8 H z
,
C
Z
, , 。, -
H )
,
6
.
9 5 (I H
, s , C
s 一
H )
,
7
.
4 4 (I H
, s , C
S 一
H )
,
8
.
2 8 (I H
, s ,
C
Z 一
H )
,
9
.
5 6 (宽峰 , C 6 , 4 , 一O H ) 。
经与文献对照 〔‘〕 , 其 E l一MS , ‘H N M R 均 与
k a kk a t in 一致 ,故确定 l 为 k a k k a t in 。
W : 无色针晶 (乙醇 ) , m P2 57 〔C 一 25 9 ‘C ,
M ol is h 反应呈阳性 , 盐酸一镁粉反应呈阳性 ,
Fe C 1
3 反应呈阳性 。 F A B 一M S (m / z )谱测定分
子 离子峰 为 4 6 2 〔M + 〕, 3 0 为 贰元碎片峰
〔A + 〕, 3 01 为贰元加一个质子碎片峰 〔A +
1 〕+ 。 U V 入m a 二 n m (M eO H ) : 2 0 4 , 2 6 6 , 3 3 1 。
IR 。轰篡c m 一 ‘: 3 3 6 5 (O H ) , 1 6 5 5 (C = O ) , 1 6 1 0 ,
1 5 8 0 (a r o m
,
C = C )
,
1 2 7 8
,
1 0 4 0 (C
一
O
一
C )
。 ‘
H
-
N M R (D MS O
一
d
6
) aPP m
: 3
.
7 3 ( 3 H
, s , C 。-
O C H
3
)
,
5
.
4 5 (I H
,
d
,
J= 6 H z
, 葡萄糖端基质
子 ) , 6 . 8 3 (Z H , d , J~ 8 . 8 H z , C 3 , , 5 一H ) , 7 . 4 1
(Z H
,
d
,
J = 8
.
SH z
,
C
Z
, ,
6
, 一
H )
,
6
.
8 9 (I H
, s ,
C
s一
H )
, 8
.
4 5 (I H
, s , C
Z一
H )
,
9
.
6 2 (I H
, s , C
刁, -
OH )
,
1 2
.
9 4 (I H
, s ,
C
S 一
O H )
。 将 W 用酸水水
解 , 经 T L C 和 PC 鉴定贰元为莺尾种贰元 ,
糖为葡萄糖 。 经与文献对照 〔2 , 5〕 , 其 m p , Ms ,
U V
,
IR
, ‘
H N M R 数据均与莺尾种贰一致 , 故
确定 w 为莺尾种贰 。
参 考 文 献
l 金玉兰 , 等 , 延边医学院学报 , 2 9 9 2 , 2 5 (l ) : 3 7
2 李应勤 , 等 . 药学学报 , x 9 8 6 , 2 2 (一l ) : 5 3 6
3 王宪楷 . 天然药物化学 . 北京 : 人 民卫生 出版社 , 19 8 .
3 1 1
4 M i
e
h in o r i K
, e t a l
.
Ch e m Ph a r m B u ll
, 1 9 76 , 2 3 ( 10 )
:
2 4 4 9
5 中国科学院上海药物研究所植物化学研究室编译 . 黄酮
体化合物鉴定手册 . 北京 : 科学出版社 , 1 9 81 . 5 5 3 、 670
(1 9 9 5
一
1 2
一
0 4 收稿)
《中草药 》1 9 9 7 年第 28 卷第 2 期
Stu d ie s o n th e C h e m ie a l C o n stitu e n ts o f A m u r M a a c k ia (乃f。。c kia a m u re n s is )
Q u X ia n g z h i
,
I
才
1 Jin g d a o
,
Jin G u a n g z hu
材口 a c k ia a m u re n sis R u r . e t M a x im 15 a d e e id u o u s t r e e o f L e g u m in o sa e fa m ily d is tr ib e d m a in ly in E a ste r n
A s ia
,
in e lu d in g N o r th e a s t e r n
,
H e b a i
,
N e im e g g u a n d S h a n d o n g Pr o v in e e s o f C h in a
.
It s ba r k h a s b ee n p r e s e ribe d
a s a fo lk m e d ie in e fo r th e t r e a tm e n t o f r h e u m a tis m
,
in fla m m a tio n
, a e h e
,
g a s t r ie d is e a s e a n d b le e d in g by e iv il
-
ia n s o f th e ko r e a n n a tio n a lity
.
L o w p o la r a n d p o la r e o n s tit u e n t s w e r e is o la t e d fr o m its b a r k u s in g s o lv e n t e x
-
tr a e tio n a n d s ilie a g e l e o lu m n e h r o m a t o g r a p hy
.
T he st r u c tr u e s o f fo u r eo m p o u n d s o b t a in e d w e r e id e n tifie d a s
爵s it o s t e r o l( I ) , te e t o r ig e n in ( I ) , k a kk a t in ( l )a n d t e e t o r id in (W ) b y p h y s ie a l a n d e h e m ie a l p r o p e r tie s a n d
s p e et r o g r a p h ie a n a ly sis
.
A ll fo u r w e r e is o la te d fr o m t his p la n t fo r th e fir s t tim e
.
岩青兰化学成分的研究
山东中医药大学中药系 (济南 2 5 0 0 14) 任冬梅 朱 哀久荣
摘 要 从岩青兰 D ra co ceP h al u m r uP es tre 地上部分的乙醇提取物中共分得 6 个化合物 , 经四谱
(U v
、
lR
、
M S
、
N M R )及理化性质测定 , 分别鉴定为 :北美圣草素 ( I ) , 北美圣草素一 7 一。一爵D 一葡萄糖
贰 ( l ) , 木犀草素( l ) , 木犀草素一 7 一O 一各D 一葡萄糖贰 ( IV ) , 熊果酸 (v )和三十三烷 ( VI )。
关键词 岩青兰 北美圣草素 木犀草素 熊果酸
岩青兰 工卜反 c o c学ha lu m r u Pe s tre H a n e e 测定 (K B r 压片 ) ;质谱用 M A T 一 7 1 1 型质谱
系唇形科青兰属植物 , 广泛分布于我国辽宁 、 仪测定 ; 核磁共振谱用 v ar ia n x R 一3 0 型 、
内蒙 、河北 、山西 、青海等地 , 全草药用可清热 V ar ian X L 一 3 0 型核磁共振仪测定 , T M S 为
消炎 、凉血止血 , 主治外感风热 , 头痛寒热 , 喉 内标 ;薄层层析和柱层析硅胶为青岛海洋化
痛咳嗽 , 黄疽性肝炎 , 吐血蛆血 , 痢疾 〔‘, 2〕。 山 工厂生产 ;聚酞胺粉为湖南澄县一中试剂厂
西北部民间以此植物蒸后代茶饮 , 其化学成 生产 ;聚酞胺薄膜为上海试剂 四厂生产 , 药材
分的研究未见文献报道 , 为搞清其活性成分 , 由山西职工医学院中药教研室提供 。
我们对该植物进行了化学成分研究 , 从中分 2 提取和分离
离并鉴定了 6 个化合物 :北美圣草素 ( I ) , 北 岩青兰地上部分 Z k g 以 95 %工业 乙醇
美圣草素一 7 一0 一件D 一葡萄糖贰 ( l ) , 木犀草素 热回流提取 , 减压蒸馏回收尽乙醇 ,依次以石
( l )
, 木犀草素一 7 一0 一各D 一萄萄糖贰 (W ) , 熊 油醚 、氯仿 、 乙酸乙醋 、正丁醇萃取 。取乙酸乙
果酸 ( V ) ,三十三烷 (vI ) 。这 6 种化合物均为 醋部分 20 9 , 以聚酞胺 3 0 0 9 进行柱层析 , 用
首次自该种植物中分离得到 。 不同浓度乙醇梯度洗脱 , 等份收集 , 每份 1 0
1 仪器和试剂 m L 。合并第 19 一26 流份 , 含水乙醇重结晶得
熔点用 X T 4 型显微熔点仪测定 (温度计 晶 亚 ;合并第 27 一41 流份 , 再次进行聚酞胺
未校正 ) , 紫外用 U V 一 3 0 0 0 紫外分光光度计 柱层析 , 不同浓度乙 醇梯度洗脱 , 得晶 IV ;合
测定 ; 红外用 Ni co le t 一75 0 型红外分光光度计 并第 42 一 49 流份 , 再次进行聚酞胺柱层析 ,
来 A d d r e s s
:
R e n D o n g m e i
,
D e p a r t m e n t o f M
a te r ia M
e d ie a l
,
S h a n d o n g U n iv e r e it y o f T r a ditio n a l C h in e s e
M
ed ie in e
,
Jin a n
硕士研究生 已毕业 , 现在山东医科大学药学系植化室工作 。
.
7 4
.