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狭叶红景天化学成分的研究 Ⅱ.百脉根甙的提取和鉴定



全 文 :8
一甲基一十七烷 1. 98 5 %, 十七烷 4 . 4 2 6 % , z , 4 , 一。 ,
1 4
一四 甲基一十五烷 3 . 37 1% , a 一丁香酸 1 . 92 0 % , 2 一甲
基一十七烷 1 . 306 % , 十八烷 3 . 3 97 % , 6一甲基 一十三酮

2
,
2
.
6 2 5 %
,
2
一环己基一辛烷 0 . 920 % , 2 一碘 一 2 一甲基 -
丁 烷 1 . 338 % , 3一甲基 菲 0 . 97 1% , 4 一甲基 菲 L
1 4 1 9 %
,棕桐酸乙醋 3 . 5 2 % , 二十烷 2 . 1 7 7 % , 1一乙
烯氧基 一十六烷 0 . 51 9 % , 2 , 6 . 10 一三 甲基 一十二烷 1 .
1 0 8 %
,
9 2
,
1 2 2
,
1 5 2
一十八碳三烯酸乙醋 0 . 8 8 7% ,二
十烷 1 . 128 % , 三 十 四 烷 1 . 13 2 % , 三十 五烷 .0
7 3 6 %
。 所得挥发油中单菇及倍半枯化合物 占 14 .
H %
, 其中 a 一金合欢烯 、 a 一愈创木烯 、 反 一丁香烯及具
有抗癌活性的 卜榄香烯在人参叶挥发油中并不存
在m 。 另外 ,挥发油中脂肪族化合物占 38 . 98 % , 芳香
族化合物占 2 1 . 9 7 % 。
致谢 : 吉林省辉南县爱林 参场崔以 顺场
长 、 张 明山付场长 为样品的未集给于大力支
持和 帮助 。
参 考 文 献
l 卫永第 , 等 . 氨基酸杂志 , 1 9 89 , 3 : 4
2 卫水第 ,等 . 白求恩医科大学学报 , 1 989 , 5 : 4 78
3 吴广宣 ,等 ` 药学通报 , 19 8 8 , 2 3 ( 7 ) : 39 7
4 卫水第 ,等 . 人参研究 , 19 93 , 3 : 1 6
5 Y a m
a g u e h i H
, e t a l
.
C h e m P h a rm B
u l l
, 1 9 8 8
, 36 ( 1 0 )
:
4 1 7 7
6 S t a n h a g e n E
, e t a l
.
R e g i s t e r y o f M a s s S伴 e t r a l aD t a ,
V o l Z
,
J o h n W i h y
a n d 阮 n s , I n e . 1 9 7 4
7 马家聪 , 等 . 中成药 , 一9 9 2 , 1 4 ( 4 ) : 3 5
( 1 9 9 5
一 0 1

1 6 收稿 )
狭叶红景天化学成分的研究
1
. 百脉根贰的提取和鉴定
青海省高原医学科学研究所 (西宁 8 1 0 0 1 2) 康胜利 张 坚 刘凤云 王 晋
前文 〔U我们用活性炭柱层析方法 , 除从青海产
狭叶红景天中分离得到被认为具有抗缺氧的活性成
分红景天贰 和酪醇外 , 还得到一贰类成分晶 v 。 本文
经理化 和光谱分析 , 确认晶 V 为百脉根贰 ( IOt au s -
t r a l i
n
)

晶 V 为 白 色 针 晶 , 无 味 , nr p 一1 9 ~ 1 2 0℃
( E t O A
e
)
, 〔a 〕秽= 一 2 2 . 2 0 , M o l i s e h 反应 阳性 , 示 为贰
类化合物 。 其酸水解液经纸层析检识 , 确认糖部分为
葡萄糖 ,但未能从该水解液中分得贰元 。 晶 V 与
N a 0 H 水溶液共热时 . 产生刺鼻氨臭 , 使浸润 p H 试
纸呈碱性 ; 与 3m ol / L H Z SO ; 共热时 ,可使悬挂于
试管内的苦味酸试纸呈棕红色反应 , 示 为一 生氰贰
类化合物 。 ` 3 C N M R ( s o oM H z , D ZO ) 显示葡萄糖六碳
信号及 各贰键结合 艾 , 另示贰元部分有 2 个季碳原
子临一 7 8 . 5 4 , > C < , 己= 1 2 3 . 8 7 , 一 C = N ) 以 及 2 个
甲基 ( 1 0 . 5 7 , 2 5 . 9 5 ) 和 一个亚 甲基 ( 6 一 3 5 . 7 4 )信
号 . ’ H N M R ( s o 0 M H z , D ZO )近似于 一级解析谱图 ,
可得到与’ “ C 谱 图相一致的信息 : 1 . 87 ~ 2 . 0 4 ( ZH ,
亚甲基 )两组六重峰对称分布 , 示亚甲基与一手性碳
相连 ,且 2 质子的化学位移差略大于二者间的偶合
常数 。 在糖部分 ,与手性碳 C S’ 相接的亚甲基信号各
呈四重峰出现在 3 . 7 4 ( I H , J = 1 2 . 4 5 )和 3 . 9 1 ( I H , J
= 1 2
.
4 5 )

4
.
8 2 ( I H
,
J = 7
.
8 6
,
C
, ’ )也示该化合物为
卜贰键连接方式 。 F D 一M S m / z 给出 2 6 2 ( M + + l ) ,
2 3 5 ( M
+ + 1

H C N )
,
2 0 0 (M
+ + l

2 X H ZO

C N )
,
8 2
( M
+ + 1
一葡萄糖 ) 。 以上推断示该化合物为 2一经基 -
2
一甲基丁睛的葡萄糖贰 。 为进一步确证贰元的构型 ,
依文献如方法水解晶 V ,提取后 己烷重结晶 ,得针状
晶体 。 m p 7 3 . 5~ 7 4 ℃ (文献值 : 7 4~ 7 4 . s oC ) , 〔a 〕砂=
一 7 . 8 “ (文献值 : 一 6 . 2“ ) 。 确认贰元为 ( R ) 一 2一轻基一乙
甲基丁睛 。
1 材料和仪器
狭叶红景夭采 自青海省大通县 。 X L 一 60 显微熔
点测定仪 (北京电子光学设备厂 ) ; 日立 lR 一 26 。 红外
光谱仪 ; 日本光电 D P 一 180 旋光仪 。 氢氧化钡 ( A R ) ;
正 己烷 ( A R ) 。
2 晶 v 的水解
(下转 第 2 5 2 页 )
·
2 0 6
·
肝谷 光甘肤 S 一转移酶 (G S ) T和 谷 光 甘肤 还 原 酶
G ( R D) 的活性 , 而葡萄糖 一 6一磷酸脱氢酶 ( G 6 P D H ) 、
S e
一谷光甘肤过氧化物酶 ( G P X ) 和 羊谷胺酞半胧氨
酸合成酶 ( G C )S 的活性却剂量依赖性地不同程度的
降低 。 对 C CI ; 处理组小 鼠 , cS h B 对肝 G S H 抗氧化
系统促进作用更明显 。 给予同样剂量的 cS h B 可剂
量依赖性地保护肝组织因 C CI ; 引起的肝毒性 。 保肝
作用与肝的 G S H 水平的显著升高有关 。 与对照组相
比 , C C 14 处理组小鼠的 G S T 和 G R D 的活性随剂量
线性增加 , G 6 P D H 的活性也逐渐增 加 , 相 反 , G P X
的活性随剂量依赖性降低 。 这些结果表明 cS h B 的
保肝作用可能通过激活与 G S H 有关的酶的活性 , 从
而增加肝 G S H 抗氧化系统的功能而发挥作用 。
众所周知 , G S H 具有广泛的 生物 活性 , 在细 胞
抗氧化防御系统中起着重要的作 用 , cS h l` 可激 活
肝 G S T 、 G R D 以及 G 6 P D H 的活性 , 增 强肝 G S H 抗
氧化 系统的功能 , 从而保护 因 C 1C 4 肝 毒性引起的损
伤 。
( 高连 用摘译 刘昌孝校 )
〔P la n t a M e d 1 9 9 5 , 6 1 ( 5 ) : 3 9 8〕
柴胡皂试衍生物及根茎
提取物的免疫调节效应
从 柴胡的根中分离到具有免疫调节作用的柴胡
皂贰 a 、 d 、 f 、 皂贰粗提 混合物 ( C SM ) 和水层 组分
( H I C )
。 将这些成分分别按 1~ I Om g k/ g 剂量腹腔
注射给予每组 4 0 只的 4 周龄 B A L B c/ 系小鼠 , 隔天
一次 , 持续 4 周 , 每周处死 1 0 只测定免疫功能 。 结果
发现 , 第 1 周中胸腺重量 /体重有增加 , 此后渐减 ;给
予 f 和 H L C 组 小鼠的协助 T 细胞 /抑制 T 细胞
( T h / T s ) 比例逐渐增加 , 然而 , 给予 a 、 d 和 C S M 组
小鼠的 T h / T 、 在第 3 周时达到最高值 , 然后减低 ;
给药小鼠的 n 声 一 2 水平在整个试验不 同阶段都显著
高于对 照组 ;给予所有这些药物的小鼠脾脏重量 /体
重逐周增加 , 小鼠 B 细胞活化逐周加强 ;在给予 d 和
a 的小鼠血清中 , Ig A 、 l g G 和 l g M 都有增加 。 体外研
究表 明 , 这些药物能刺激 I L 一 1 的诱生 , 强度次序如
下 : d ) a , 2 3 一( )一 A e 一 a ,和 C SM > f 和 H L C 。
(章灵华摘译 郭宝林校 )
〔P h y t o t h e r R e s 1 9 9 5 , 9 ( 4 ) : 3 5 1〕
(上接第 2 0 6 页 )
。 . 35 9 晶 v , 溶解 于 10 m ! 饱和氢氧化 钡水溶液中 ,
置于沸水浴 ( 92 C )中 。 加热 h6 , 放置过夜 。 向反应液
内通入 C O : 气体 , 离心除去碳酸 钡沉淀 。 于 上清液
中加入约 3m l 浓盐酸 , 水浴加热 h4 。 冷却 , 乙醚萃取
3 次 , 合并醚相 , 无水 N a 2 (S ) 、 干燥 。 回收 乙醚 。 正 己
烷洗涤残留物 , 析晶 , 得 白色针 晶 。
3 鉴定
晶 v : 白色针晶 , 无味 。 m p l l g 一 1 2 0 ( 、 ( 温度计
未校正 ) ;可溶于水 , 乙醇等极性溶剂 。 对苦味酸试纸
反应呈棕红色 。 〔a 〕奇一 一 2 2 . 2。 ( l % . H Z ( ) ) 。 I R ,恐
e m
一` : 3 4 0 0 , 1 4 5 5 , 1 3 7 5 , 1 2 5 0 一 1 0 0 0 ( 多 峰 ) ,
8 8 0

I H N M R ( s o o M H z
,
D : ( ) ) p p rn
:
1
.
0 7 ( 3 H
, t )
,
1
.
6 6
( 3H
,
s )
,
1
.
8 7 ~ 2
.
0 4 ( ZH
,
1 2 峰 ) , 3 . 3 0 ( I H , q ) , 3 . 4 3
( I H
, q )
,
3
.
5 1 ~ 3
.
5 6 ( ZH
,
n l )
,
3
.
7生 ( I H , q ) , 3 . 9 1
( I H
, q )
,
4
.
8 2 ( I H
,
d )

13 C N M R ( 6 p p n :
.
r ) : ( ) )
:
12 3
.
8 7
( C
l )
,
7 8
.
5 0 ( C : )
,
3 5
.
7 4 ( C 3 )
,
1 0
.
5 7 ( C
:
)
,
2 5
.
9 5
( C
S
)
,
1 0 1
.
3 4 ( C x

)
,
7 5
.
6 0 ( C :

)
,
7 8
.
8 4 ( C

)
.
7 2
.
2 7
( C 4

)
,
7 5
.
3 7 ( C

)
,
6 3
.
3 7 ( (
一 。 ’ )

( R 升 2 一经基 一 2一 甲基 一丁酸 : m p 7 3 . 5 ~ 砚 C 。 丁_的六
= 一 7 . 8 0 ( 1 % , C H C I: ) 。 I R ,恐 c m ’ : 3 4 6。 , 1 7 3 5 .
1 4 6 5
,
1 3 7 5
,
1 2 9 0
,
1 2 4 0
,
1 1 7 0
,
1 0 4 0
.
1 (飞{) ( ) , 9 4 () . 9 ( ) ( ) .
8 0 0
,
7 6 0

·
2 52
·
4 讨论
利用苦味酸试纸预试方法 , 对我室采集的不 同
产地的红景天样品进行了测试 。 结果见表 。 表明生氯
贰也存在于其它 品种中 。
表 5 个不同产地 (品种 )红景天样品
( 浸奋 )氮试预试结果
称 产 地 用量 ( g )
狭叶红景天 青海大通
长药红景天 东北
红景天 , , 四川马尔康
红景 天 ` ’ 四川马尔康
红景天 ’ ` 青海黄南
` 3 Om . n 后视苦味酸试纸 着色深 浅而定
定 。
0
.
7
0
.
9
结 果 ’
+ + +
+ + +
丰 + +
关 , 品种 未鉴
致谢 : 青海省测试 中心 、 中 国科学院药物
研究所代刚核磁共振谱 。 军事医 学科学院测
试中心代测质谱 。
参 考 文 献
l 康胜利 等. ` ! ,闪中药杂志 , 19 9 2 , 17 ( 2 ) : 1 0 0
Z f余文豪 . 药学学报 , 1 9 8 7 , 2 2 ( 1 1 ) : 8 6 9
3 13一s o t t F H
, e t a l
.
P h y t
( ) e
h
e
m
,
1 9 6 9
,
8 : 2 2 3 5
( 1 9 9 4

0 6

2 2 收稿 )