全 文 ：苦丁茶化学成分研究 ( I)
云南省药物研究所 ( 昆明 6 50 1 1 1) 张人伟 林泳 月 张元玲 王杰生
苦丁茶的同名异物有 0 1多种 , 本文研究品种属
木择科女贞属紫茎女贞 L `g u s t r u 阴 P u 厂P u r a s c e s
Y
.
C
.
Y a n g
, 民间以叶代茶 , 具有清热解毒之功效 。
本品种化学成分未见报道 , 同属植物的研究报
道含连翘式 , p一经基苯乙醇 , 紫丁香贰 , 4一 独基苯乙
基币一 D 一葡萄糖贰〔 1一 4 〕 , 同科其它属植物中 还 分
离出 a e t e o s i d e 〔 5 〕。 据报 道a e t e o s i d e 对 负荷 紧
张的小鼠性行为和记忆力下降有显著抑制作用 〔 6〕 ,
对脂肪氧合酶使花生四烯酸转变为 5一经基二十烷四
烯酸 ( 5一 H E T E ) 和白介质 ( L T B ; ) 有选择抑 制
作用 〔 7 〕。
我们对叶中的主要化学成分进行了分离鉴定 。
得到了 5 个化合物 , 本文报告其中 3 个化合物的分
离鉴定结果 。
L p一 I 为白色针晶 , 微甜 , m p 1 6 8 O C , 经光谱
鉴定为甘露醇 。 L p一 亚为白色无定形粉末 , 味苦 ,
遇 F e C I 。试剂呈蓝色 , 经多种光谱分析鉴定为 ac et 一
os id e
, 化学结构式见图 。 本品经我所药理研 究 ,
有抗炎 、 增强机体免疫功能 , 增强小鼠记忆力的作
用 。 L p 一 I 为白色无定形粉末 , 经光谱分析鉴定 为
一种 7 碳醇化合物。 以上 3 种化合物均为首次从本
品 种分得 。
1 提取和分离
苦丁茶 80 9 , 用 80 纬乙醇热回流提取 3 次 , 减
压浓缩至浸膏状 , 先用石油醚处理 , 不溶物再用丙
酮溶解 , 加乙醚沉淀 , 沉淀物作聚酸胺柱层析。 先
用水洗脱 , 洗脱液减压回收 , 得白色结晶状物 1 69 ,
在甲醇一水 中 重结晶 , 得细长针状结晶L p一 I 。 柱
子继续用 甲醇一水 ( l : 1 ) 洗脱 , 减压回收 , 得淡黄
色粉末6 09 , 再进行硅胶柱层析 , 以氯仿一甲醇不同
比例洗脱 , 收集相同部分 ,再反复通过硅胶柱纯化 ,
得单一化合物 L p一 1 15 . 29 。 石油醚处理部分 ,通过
硅胶柱层析 , 用石油醚洗脱 , 得单一化合物 L p一 I
0
。
3 9
。
2 鉴定
L p 一 l : 得率 1 . 昭 , 为白色无定形粉末 , 味苦 。
〔 a 〕 合一 8 0 . 1 。 ( c , 1 . 1 3 , M e 0 H ) 0 F A B一M s
m / z
: 6 4 7 〔 M + N a 〕 + , 6 3 1 〔 M + L i 〕 十分 子式
c
: 。 H 3 . 0 : 。 。 U V 入黔 J n m ( 10 9 。 ) : 2 0 1 ( 4 . 2 0 ) ,
2 28 ( 4
.
0 2 )
, 2 9 6 ( 4
.
1 3 )
,
3 1 5 ( 4
.
2 3 )
。
cH ,
_ 户护卉叔r一 c H:-c H:飞 .夕刃 H
-亡一 O
图 L卜 l的化学结构式
I R v盔隽 e m一 ’ : 3 40 0, 1 6 9 0 , 1 6 3 0 , 1 6 0 0 , 1 52 0 ,
1 4 5 0
,
1 3 8 0
,
1 2 7 0
,
1 1 5 0
,
5 3 0
。 ` H N M R ( C D
。 -
O D )
: 贰元各: 2 . 0 5 ( ZH , t , J = 7 H z , C , 一 H ) ,
5
.
50 ( I H
,
d d
,
J = 6
,
i i H z
,
C 。 : 一 H )
,
3
.
8 0 ( I H
,
d d , J = i i H z
,
C s b一 H )
,
e
.
s i ( i H
, d d
,
J = 8
,
ZH z
,
C 。一 H )
,
6
.
7 5 ( i H
,
d
,
J = 7H z
,
C S 一 H )
,
6
.
7 7
( i H
, d
,
J = Z H z , C : 一 H ) , 葡萄糖基吕: 1 . 0 3
( 3H
,
d
,
J 二 6 H z , C 。一M e )
,
5
.
1 0 ( I H
,
d
,
J =
I H z
,
C : 一 H )
, 咖啡酞基 5 : 6 . 3 1 ( I H , d , J = 1 6H z ,
C 。一H )
,
7
.
6 1 ( I H
,
J = i 6H z
,
C ? 一 H )
,
6
.
7 5 ( i H
,
d
,
J 二 S H z , C 。 一 H )
,
6
.
5 0 ( i H
,
d d
,
J = 7
,
Z H z ,
C e一 H ) , 6
.
9 3 ( i H
,
d
,
J = Z H z
,
C : 一 H )
。 ` 3 C 一
N M R ( C D
: O D )
: 贰元 各: 1 3 1 . 3 ( C , ) , 1 1 5 . 9
( c
:
)
,
1 4 4
.
1 ( C
3
)
,
1 4 7
.
2 ( C ` )
,
1 1 6
.
9
( C
。
)
, 1 2 1
.
3 ( C
。
)
, 7 0
.
7 ( C
了
)
,
4 0
.
6 ( C
。
)
;
葡萄糖基乃: 1 0 2 . 9 ( C , ) , 7 5 . 6 ( C : ) , 5 1 . 6
( C
:
)
,
7 0
.
5 ( C
:
)
,
7 6
.
0 ( C
。
)
,
6 2
.
4 ( C
。
)
;
鼠李糖基各: 1 0 2 . 5 ( C l ) , 7 2 . 0 ( C : ) , 7 2 . 2
( C
:
)
,
7 3
.
7 ( C 4 )
,
7 0
.
5 ( C
。
)
,
1 5
.
3 ( C
。 -
M
e 、 ; 咖啡酞基各: 1 2 1 . 7 ( C : ) , 1 1 4 . 8 ( C : ) ,
i遵4 . 1 ( C 3 ) , 1 4 7
.
6 ( C ` )
,
1 1 6
.
9 ( C
。
)
,
2 2 5
.
5
( C
。
)
,
1 4 7
.
6 ( C
7
)
,
1 1 5
.
5 ( C
。
)
,
1 6 5
.
0
( C
。
)
。以上光谱数据与文献 报道的 a e t e o s i d e基
本一致 ( s ) 。
本品 Zo m g加 Zm o l / L 硫酸 ( 3m l ) , 回流 Zh ,
加 5 m l水 , 用氯仿洗 2次 。 水层用碳酸 钡中 和 , 过
滤 , 滤液作纸层析 , 采用葡萄糖和鼠李糖作对照 ,
展开剂正丁醇一冰醋 酸一水 = 4 , 1 , 5 ( 上 层 ) , 用
苯胺一邻苯二 甲酸显色 , 出现与二种对照 品 完全一
致的斑点 。 ( 下转 第1 5 页 )
·
16 4
·
致谢 :本文 由王明道审校 。
今
1赵 一 , 等 . 中医杂志 , 1 9 7 9 , 2 0 ( 1 1 ) : 58
2 叶祖光 , 等 . 中医杂志 , 1 , 7 2 , 2 2 ( 4 ) : 6 2
3 中医研究院中药研究所药理研究室 . 新医药杂志 ,
1 9 7 9 ( 1 )
: 2 3
4 李 锐 , 等 . 中草药 , x g s l , 2 2 ( 4 ) : 3 1
6 叶祖光 , 等 , 中医杂志 , 1 9 5 2 , 2 3 ( 4 ) : 6 5
8 叶祖光 , 等 . 寄生 虫学与寄生虫病杂志 , 1 9 8 6 ,
4 ( 4 ) : 2 6 0
7 E l l i s D S
, e t a l
。
A n n T r o M e d & P a r a
-
5 i t o l
,
1 9 8 5
,
7 9 ( 4 )
:
3 6 7
8 朱大元 , 等 。 药学学报 , x g s o , 一5 ( s ) : 5 0 9
9 K
r u n g k r a i S R
, e t a l
。
T r a n s R S o e T r o P
M e d H y g
,
1 9 8 7
,
8 1 : 7 1 0
1 0 G u H M
, e t a l
。
T r a n s R S o c T r o P M e d
H y g
,
1 9 8 4
,
7 8 ( 2 ) . 2 6 5
z一 S e h e i b e i L W , e t a l。 了 E x P P a r a s i t o l , 1 9 7。 ,
4 7 ( 4 ) : 4 1 0
1 2 A l l i s o n A C
, e t a l
。
L
a n e e t , 1 9 8 2
, 2 : 1 4 3 1
1 3 C l a r k I A
, e t a l
。
I n f
e e & I m m u
,
1 9 8 3
,
3 9 ( 1 ) : 1
1 4 o
e k e n h o u s e C F e t a l
。
J I m m
u n o l
,
1 9 8 4
,
1 3 3 ( 3 ) * 1 6 0 1
1 5 W o z e n e r
a
f t A O
, e t a l
。
I n f e e & I m m u
,
1 9 8 4
一 4 3 . 66 4
考 文 献
16 C l a r k I A
, e t a l
。
L
a n e e t , 19 8 3
,
1 . 2 3 4
17 A g
e r A L
, e t a l
.
F e d P
r o c , 1 9 87
,
46 ( 4 ) .
1 1 6 3
1 8 L
e v a n d e r O A
, e t a l
。
A m J C l i n N u t r
,
1 9 8 9
,
5 0 : 3 4 6
1 9 G
a d f
r e y D G
, e t a l
.
E
x P P a r a s i t o l
,
1 95 7
,
6
:
5 5 5
2 0 L
e v a n d e r O A
, e t a l
.
E
x P P
a r a s i t o l
,
1 9 9 0
,
7 0 ( 8 )
: 3 2 3
21 靳永刚 , 等 。 中国药理学与毒理学杂志 , 1 9 8 9 ,
8 ( 2 ) : 1 3 8
2 2 蔺福宝 , 等 . 中国医学科学院学报 , 1 9 8 9 , 1
( 8 )
:
1 8 0
2 3 G u H M
, e t a l
.
B i o e h e m P h a
r
m
a e o l
,
1 9 8 3
,
3 2 ( 1 7 )
: 2 4 6 3
2 4 S t e v e n R M
, e t a l
。
M o l e c & B i o e h e 位
P a r a s i t o l
,
1 9 9 1 ( 4 9 )
: 18 1
2 5 S t e v e n R M
.
A
r t e m i s i
n i n
一 t h e R
o l e o f
H
e
m i
n i n I t s M
e c h a n i s 也 o f A e t i o n ( m o s
12
一
2 ) I
n : X lI t h I n t e r n a t io n a l C o n g r e s s
f
o r T r o P i e a l M
e d i e i n e a n d M a l a r i a
,
T h a i l a n d A b s t r a c t s
,
1 9 9 2
,
1 : 8 6
( 19 9 3一 0 8一 0 6收稿 )
(上接第2 6 0 页 )
7 叶元康 。 蚌蟀医学院学报 , 1 9 9 0 , 1 5 ( 2 ) : 8 2
8 耿雅江 。 医 学研究通讯 , 1 9 9 0 , 1 9 ( 7 ) : 5
。 陈静波 。 中国药理学通报 , 1 9 9 1 , 7 ( 2 ) : 8 8
1 0 A d o g a G L
, e t a l
。
B i o e h e m B i o P h y s R e s
C o m m u n
,
1 9 8 7
,
1 4 2 : 1 0 4 6
1 1 食品 、 药品 、 化妆品 ( S P l s ) , 9
12 高玉民 。 国外医学一中医中药分册 , 1 9 9 3 , 15
( 1 ) . 1
13 Y o u W C
, e t a l
。
1 N
a t l C a n e e r I n s t
,
1 9 8 9
-
(上接 1 6 4 页 )
从以上理化性质及光谱数据推定 L p 一 兀为 ac t -
e o s i d e
o
致谢 : 紫外光谱和红外光谱 由我所分析
参 考
8 1 ( 2 ) , 1 6 2
14 哪章安 . 益寿保健信息 , 1 9 8 9 , 6 . 25
1 5 纪玉兰 。 医学科研通讯 , 1 9 87 , 1 6 ( 18 ) : 2 2 9
1 6 林毅宏 。 福建中医药 , 1 0 5 6 , 7 1 ( 6 ) : 5 5
1 7 王美玲 。 肿瘤 , 1 9 9 0 , 9 ( 1 0 ) : 2 2 3
1 8 郭乃榄等 . 北京医科大学学报 , 1 9 9 0 , 2 ( 2 ) .
1 5 2
( 1 9 9 3
一 0 6砚 2收稿 )
室测 定 , 核磁共振 谱由昆明植 物 研 究 所代
测 , 质谱由上海 医药工业研 究院代刚 。 实验
材抖 由云南永善县土特食品 厂提供 。
文 献
;
.人ala
S t
e i n e g g e r E
, e t a l
。
P h a r m A
c t a H
e l v
,
19 5 9
,
3 4 : 5 8 5
K
a r r e r w
。
K
o n s t i t u t i o n u n d V o r k o m m
-
e n d e r o
r g a n i s c h e n Pf l
a n z e n s t o f f
,
B i r
·
k h a u s e r V e r l a g 1 9 7 6
。
2 7 4
C A
,
1 9 5 3
,
4 7 : 12 5 2 7
K u d
o
K
, e t a l
。
P l
a n t M e d
,
1 9 8 0
, 4 0 : 2 5 0
E n d o K
, e t a l
。
H
e t e r o c y e l e s
,
19 8 2
,
1 9
: 2 6 1
S a t o T
-
1 0 5 ( 1 2 )
K i m
u r a
1 4 8
I m
a k u r a
1 9 8 5
, 2 4 :
e t a l
。
: 11 3 1
Y
, e t
Y
a k u g a k u Z a s s i i
,
1 9 8 5
,
P l
a n t M
e d
, 19 8 7
,
5 3*
Y
, e t
1 3 9
.
P h y t o c h e m i
s t r y
,
( 1 9 9 2一0 8一 2 5收稿
x g 9 3一 0 1一 10修 回 )
846
《 中草药 》 1 9 9 4年第 25 卷第 3期 · 1 5 5 .