全 文 ：　 Ｇｕｉｈａｉａ　 Ｊｕｎ. ２０１６ꎬ ３６(６):７５８－７６２
ｈｔｔｐ: / / ｊｏｕｒｎａｌ.ｇｘｚｗ.ｇｘｉｂ.ｃｎ
ｈｔｔｐ: / / ｗｗｗ.ｇｕｉｈａｉａ－ｊｏｕｒｎａｌ.ｃｏｍ
ＤＯＩ: １０.１１９３１ / ｇｕｉｈａｉａ.ｇｘｚｗ２０１５０２０１７
姚贻烈ꎬ 郑华ꎬ 陆小峰ꎬ 等. 广西北海拉关木挥发物的 ＡＴＤ￣ＧＣ / ＭＳ分析及安全性评价[Ｊ]. 广西植物ꎬ ２０１６ꎬ ３６(６):７５８－７６２
ＹＡＯ ＹＬꎬ ＺＨＥＮＧ Ｈꎬ ＬＵ ＸＦꎬ ｅｔ ａｌ. Ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｖｏｌａｔｉｌｅｓ ｆｒｏｍ Ｌａｇｕｎｃｕｌａｒｉａ ｒａｃｅｍｏｓａ ｉｎ Ｂｅｉｈａｉꎬ Ｇｕａｎｇｘｉ ｂｙ ＡＴＤ￣ＧＣ / ＭＳ ａｎｄ ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ ｏｎ ｓａｆｅ ｐｒｏｐｅｒｔｙ
ｏｆ ｔｈｅ ｔｒｅｅ[Ｊ]. Ｇｕｉｈａｉａꎬ ２０１６ꎬ ３６(６):７５８－７６２
广西北海拉关木挥发物的 ＡＴＤ￣ＧＣ/ ＭＳ分析及安全性评价
姚贻烈１ꎬ 郑　 华２∗ꎬ 陆小峰１ꎬ 李　 坤２ꎬ 钟景春１ꎬ 宋国彬２ꎬ 陈大亮１
( １. 广西北海市防护林场ꎬ 广西 北海 ５３６０００ꎻ ２. 中国林业科学研究院 资源昆虫研究所ꎬ 昆明 ６５０２２４ )
摘　 要: 速生红树植物拉关木具有优良的耐盐抗污染特性ꎬ但其自身吸收海水污染物后对周边环境及人类是
否安全引人关注ꎬ尤其是该树种释放的挥发性成分在嗅觉方面是否安全有待评价ꎮ 该研究以其活体无损伤幼
龄及成年枝叶(无花、开花及带果状态)的挥发物为对象ꎬ用动态顶空密闭循环吸附捕集方式采集样品后ꎬ经
全自动热脱附—气相色谱 /质谱(ＡＴＤ￣ＧＣ / ＭＳ)联用分析ꎮ 结果表明:拉关木挥发物由萜烯、酮、羧酸等化合物
组成ꎬ其中萜烯所占比例最高ꎬ而最优势成分 α￣蒎烯在各试样中的相对百分含量均在 ３ / ４左右ꎬβ￣水芹烯、β￣蒎
烯等其它萜烯也具有较高含量ꎬ为 １０％~１５％及在 ５％以上ꎬ萜烯类成分的存在与有关红树植物提取物化学成
分的文献报道相吻合ꎮ 试样中的其它少量成分呈松木、冬青、柑橘、桉树等香韵ꎬ部分成分具有中等强度的香
比强值(ＡＳＶ)ꎬ如莰烯(２５０)、苯甲醛(５００)、苯乙酮(２００)、壬醛(５５０)、水杨酸甲酯(４５０)等ꎬ部分成分的 ＡＳＶ
值较低ꎬ如萜品油烯(异松油烯ꎬ１２０)、辛酸(１００)、壬酸(１００)、对伞花烃(８０)等ꎬ但对总体气味均有一定的贡
献度ꎮ 由于拉关木挥发物中的各种成分总体有益于人体健康ꎬ且在日用香料香精产品中可广泛应用ꎮ 因此ꎬ
该树种在嗅觉方面安全、无毒ꎬ适合沿海植被恢复、景观及“芳香化”营造等ꎬ应用前景良好ꎮ
关键词: 拉关木ꎬ 嗅觉ꎬ 活体ꎬ 动态顶空ꎬ 全自动热脱附￣气相色谱 /质谱(ＡＴＤ￣ＧＣ / ＭＳ)ꎬ 环境安全
中图分类号: Ｑ９４６ꎬＳ７２７.２６　 　 文献标识码: Ａ　 　 文章编号: １０００￣３１４２(２０１６)０６￣０７５８￣０５
Ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｖｏｌａｔｉｌｅｓ ｆｒｏｍ Ｌａｇｕｎｃｕｌａｒｉａ ｒａｃｅｍｏｓａ
ｉｎ Ｂｅｉｈａｉꎬ Ｇｕａｎｇｘｉ ｂｙ ＡＴＤ￣ＧＣ / ＭＳ ａｎｄ
ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ ｏｎ ｓａｆｅ ｐｒｏｐｅｒｔｙ ｏｆ ｔｈｅ ｔｒｅｅ
ＹＡＯ Ｙｉ￣Ｌｉｅ１ꎬ ＺＨＥＮＧ Ｈｕａ２∗ꎬ ＬＵ Ｘｉａｏ￣Ｆｅｎｇ１ꎬ ＬＩ Ｋｕｎ２ꎬ
ＺＨＯＮＧ Ｊｉｎｇ￣Ｃｈｕｎ１ꎬ ＳＯＮＧ Ｇｕｏ￣Ｂｉｎ２ꎬ ＣＨＥＮ Ｄａ￣Ｌｉａｎｇ１
( １. Ｓｈｅｌｔｅｒｂｅｌｔ Ｆｏｒｅｓｔ Ｆａｒｍ ｏｆ Ｂｅｉｈａｉ Ｃｉｔｙꎬ Ｂｅｉｈａｉ ５３６０００ꎬ Ｃｈｉｎａꎻ ２. Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ
Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ Ｉｎｓｅｃｔｓꎬ Ｃｈｉｎｅｓｅ Ａｃａｄｅｍｙ ｏｆ Ｆｏｒｅｓｔｒｙꎬ Ｙｕｎｎａｎ ６５０２２４ꎬ Ｃｈｉｎａ )
Ａｂｓｔｒａｃｔ: Ｌａｇｕｎｃｕｌａｒｉａ ｒａｃｅｍｏｓａ ｉｓ ａ ｆａｓｔ ｇｒｏｗｉｎｇ ｍａｎｇｒｏｖｅ ｐｌａｎｔ ｗｉｔｈ ｅｘｃｅｌｌｅｎｔ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ａｎｔｉ￣ｓａｌｔ ａｎｄ ｗａｓｔｅ ｐｒｅ￣
ｖｅｎｔｉｏｎ. Ｂｕｔ ｉｔｓ ｓａｆｅｔｙ ｔｏ ｔｈｅ ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ ａｎｄ ｈｕｍａｎ ｂｅｉｎｇｓ ｎｅｅｄ ｔｏ ｅｖａｌｕａｔｅ ｗｈｅｎ ｉｔ ａｂｓｏｒｂｓ ｐｏｌｌｕｔｅｄ ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｆｒｏｍ ｔｈｅ
ｓｅａ ｗａｔｅｒꎬ ｅｓｐｅｃｉａｌｌｙ ｔｈｅ ｓａｆｅｔｙ ｏｎ ｓｅｎｓｅ ｏｆ ｓｍｅｌｌ ｏｆ ｔｈｏｓｅ ｖｏｌａｔｉｌｅ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ ｒｅｌｅａｓｅｄ ｆｒｏｍ ｔｈｅ ｔｒｅｅ. Ｆｏｒ ｔｈｅｓｅ ｃｏｎ￣
ｃｅｒｎｓꎬ ｖｏｌａｔｉｌｅｓ ｆｒｏｍ ｂｏｔｈ ｔｈｅ ｊｕｖｅｎｉｌｅ ａｎｄ ａｄｕｌｔ ｂｒａｎｃｈｅｓ ｗｉｔｈｏｕｔ ｆｌｏｗｅｒｓ ｏｒ ｆｒｕｉｔｓ ｗｅｒｅ ｃｏｌｌｅｃｔｅｄ. Ａｎｄ ｆｏｒ ｔｈｅ ｌａｔｔｅｒꎬ ｉｔ
ｗａｓ ａｌｓｏ ｓａｍｐｌｅｄ ｂｒａｎｃｈｅｓ ｗｉｔｈ ｆｌｏｗｅｒｓ ａｎｄ ｆｒｕｉｔｓ. Ｔｈｅｓｅ ｓａｍｐｌｅｓ ｗｅｒｅ ａｌｌ ｏｂｔａｉｎｅｄ ｆｒｏｍ ｔｈｅ ｃｕｌｔｉｖａｔｉｏｎ ｂａｓｅ ｆｏｒ ｍａｎ￣
ｇｒｏｖｅｓ ｉｎ Ｂｅｉｈａｉꎬ Ｇｕａｎｇｘｉ Ｚｈｕａｎｇ Ａｕｔｏｎｏｍｏｕｓ Ｒｅｉｇｉｏｎꎬ Ｃｈｉｎａꎬ ｗｈｉｃｈ ｗａｓ ａ ｓｕｉｔａｂｌｅ ａｆｆｏｒｅｓｔａｔｉｏｎ ｆａｒｍ ｆｏｒ ｔｈｉｓ ｍａｎｇｒｏｖｅ
收稿日期: ２０１５￣０２￣０９ 　 　 修回日期: ２０１５￣０５￣１３
基金项目: 国家林业公益性行业科研专项(２０１００４０２８)[Ｓｕｐｐｏｒｔｅｄ ｂｙ ｔｈｅ Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｐｅｃｉｆｉｃ Ｉｔｅｍ ｏｆ Ｎｏｎｐｒｏｆｉｔ Ｆｏｒｅｓｔｒｙ Ｒｅｓｅａｒｃｈ(２０１００４０２８)]ꎮ
作者简介: 姚贻烈(１９６３￣)ꎬ女ꎬ广西北海人ꎬ大学本科ꎬ工程师ꎬ从事林业与环境管理工作ꎬ(Ｅ￣ｍａｉｌ)ｈｕａ￣ｚｈｅｎｇ＠ ｓｏｈｕ.ｃｏｍꎮ
∗通讯作者: 郑华ꎬ博士ꎬ副研究员ꎬ主要从事天然产物化学利用研究ꎬ(Ｅ￣ｍａｉｌ)ｅａｓｔｇｅｎｅｖａ＠ １６３.ｃｏｍꎮ
ｐｌａｎｔ ｗｉｔｈ ｒｅｌａｔｉｖｅｌｙ ｈｉｇｈ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ. Ｓｕｃｈ ｖｏｌａｔｉｌｅｓ ｍｅｎｔｉｏｎｅｄ ａｂｏｖｅ ｗｅｒｅ ｃａｐｔｕｒｅｄ ｉｎ ｓｉｔｕꎬ ｉ.ｅ. ｆｒｏｍ ｔｈｅ ｌｉｖｉｎｇ ａｎｄ ｕｎｄａｍ￣
ａｇｅｄ ｔｒｅｅꎬ ｂｙ ｄｙｎａｍｉｃ ｈｅａｄ￣ｓｐａｃｅ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｗｉｔｈｉｎ ａ ｃｌｏｓｅ ａｎｄ ａｉｒ ｃｉｒｃｕｌａｒ ｓｙｓｔｅｍꎬ ｕｓｉｎｇ ａ ｓｅｔ ｏｆ ｐｏｒｔａｂｌｅ ａｐｐａｒａｔｕｓ
ｗｈｉｃｈ ｗａｓ ｅａｓｉｌｙ ａｖａｉｌａｂｌｅ ｔｏ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ｏｐｅｒａｔｉｏｎ ｉｎ ｔｈｅ ｆｉｅｌｄｓ. Ｔｈｅｎꎬ ｔｈｅｉｒ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ ｗｅｒｅ ａｎａｌｙｚｅｄ ｕｓｉｎｇ
ａｕｔｏ ｔｈｅｒｍａｌ￣ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ ｇａｓ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ / ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ (ＡＴＤ￣ＧＣ / ＭＳ). Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ｔｅｒｐｉｎｅｓꎬ ｋｅ￣
ｔｏｎｅｓꎬ ａｃｉｄｓ ａｎｄ ｏｔｈｅｒ ｓｕｂｓｔａｎｃｅｓ ｗｅｒｅ ｄｅｔｅｃｔｅｄ ｉｎ ｔｈｅ ｔｒｅｅ ｖｏｌａｔｉｌｅｓꎬ ａｍｏｎｇ ｗｈｉｃｈ ｔｈｅ ｈｉｇｈｅｓｔ ｃｏｎｔｅｎｔ ｐａｒｔｓ ｗｅｒｅ
ｔｅｒｐｉｎｅｓ. Ｉｎ ａｌｌ ｓａｍｐｌｅｓꎬ ｏｖｅｒ ３ / ４ ｏｆ ｔｈｅ ｔｏｔａｌ ｖｏｌａｔｉｌｅ ｐｅｒｃｅｎｔａｇｅ ｗａｓ α￣ｐｉｎｅｎｅꎬ ｗｈｉｃｈ ｓｈａｒｅｄ ｔｈｅ ｍｏｓｔ ｐｒｅｐｏｎｄｅｒａｎｃｅ
ｏｆ ｔｈｏｓｅ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ. Ｔｅｒｐｅｎｅｓ ｓｕｃｈ ａｓ β￣ｐｈｅｌｌａｎｄｒｅｎｅ ａｎｄ β￣ｐｉｎｅｎｅ ｗｅｒｅ ａｌｓｏ ｗｉｔｈ ｒｅｌａｔｉｖｅｌｙ ｈｉｇｈ ｃｏｎｔｅｎｔꎬ ｔｈｅ ｆｏｒｍｅｒ
ｒａｎｇｉｎｇ ｎｅａｒｌｙ １０％－１５％ ａｎｄ ｔｈｅ ｌａｔｔｅｒ ｏｖｅｒ ５％. Ｉｔ ｗａｓ ｃｏｎｃｏｒｄ ｗｉｔｈ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎｓ ｏｎ ｔｈｅ ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ ｏｆ ｔｈｏｓｅ ｅｘｔｒａｃ￣
ｔｅｄ ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ｆｒｏｍ ｔｈｉｓ ｔｒｅｅ ａｎｄ ｏｔｈｅｒ ｍａｎｇｒｏｖｅ ｐｌａｎｔｓ ｓｕｃｈ ａｓ Ａｅｇｉｃｅｒａｓ ｃｏｍｉｃｕｌａｔｕｍꎬ ａｓ ｔｅｒｐｉｎｅｓ ｗｅｒｅ ｆｏｕｎｄ ｉｎ ａｌｌ ｏｆ
ｔｈｅｍ. Ｔｈｅ ｏｔｈｅｒ ｌｅｓｓ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ａｌｓｏ ｃｏｎｔｒｉｂｕｔｅｄ ｔｏ ｔｈｅ ｔｏｔａｌ ｓｍｅｌｌ ａｔ ｓｏｍｅ ｐｏｉｎｔꎬ ｐｒｏｖｉｄｉｎｇ ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ ａｓ ｐｉｎｅ ｗｏｏｄꎬ
ｈｏｌｌｙ ｔｒｅｅꎬ ｏｒａｎｇｅꎬ ｅｕｃａｌｙｐｔｕｓ ａｎｄ ｏｔｈｅｒ ｖｅｇｅｔａｔｉｏｎｓꎬ ａｌｔｈｏｕｇｈ ｔｈｅｙ ｗｅｒｅ ｖａｒｉｏｕｓ ｉｎ ａｒｏｍａ ｓｔｒｏｎｇ ｖａｌｕｅ ｏｆ ｆｒａｇｒａｎｃｅ ｏｒ
ｏｄｏｒ (ＡＳＶ). Ｓｏｍｅ ｓｕｂｓｔａｎｃｅｓ ｗｅｒｅ ｃｏｎｓｉｄｅｒｅｄ ａｓ ｍｉｄ￣ｓｔｒｏｎｇ ＡＳＶ ｃｈｅｍｉｃａｌｓꎬ ｓｕｃｈ ａｓ ｃａｍｐｈｅｎｅ (２５０)ꎬ ｂｅｎｚａｌｄｅ￣
ｈｙｄｅ (５００)ꎬ ａｃｅｔｏｐｈｅｎｏｎｅ (２００)ꎬ ｎｏｎａｎａｌ (５５０)ꎬ ｍｅｔｈｙｌ ｓａｌｉｃｙｌａｔｅ (４５０) ｅｔｃ.ꎬ ａｎｄ ｏｔｈｅｒｓ ｗｅｒｅ ｃｏｎｓｉｄｅｒｅｄ ａｓ ｌｏｗ
ＡＳＶ ｃｈｅｍｉｃａｌｓꎬ ｓｕｃｈ ａｓ ｔｅｒｐｉｎｏｌｅｎｅ (１２０)ꎬ ｏｃｔａｎｏｉｃ ａｃｉｄ (１００)ꎬ ｎｏｎａｎｏｉｃ ａｃｉｄ (１００)ꎬ ｐ￣ｃｙｍｅｎｅ (８０)ꎬ ｅｔｃ. Ｆｏｒ ｉｔｓ
ｂｅｎｅｆｉｔ ｔｏ ｈｕｍａｎ ｈｅａｌｔｈꎬ Ｌ. ｒａｃｅｍｏｓａ ｉｓ ｐｒｏｂａｂｌｙ ａｖａｉｌａｂｌｅ ｔｏ ｄａｉｌｙ ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ ａｎｄ ｆｌａｖｏｒｓ ｂｙ ｕｓｉｎｇ ｔｈｅ ｖｏｌａｔｉｌｅｓ
ｗｉｄｅｌｙ. Ｄｕｅ ｔｏ ｔｈｅ ｓａｆｅ ａｎｄ ｎｏｎ￣ｔｏｘｉｃ ｓｍｅｌｌｉｎｇꎬ ｔｈｅ ｔｒｅｅ ｃａｎ ｂｅ ｒｅｇａｒｄｅｄ ａｓ ａ ｐｒｏｓｐｅｃｔｉｖｅ ｓｐｅｃｉｅｓ ｆｏｒ ｓｅａｓｈｏｒｅ ｖｅｇｅｔａ￣
ｔｉｏｎ ｒｅｂｕｉｌｄｉｎｇꎬ ｃｏａｓｔａｌ ｅｃｏ￣ｒｅｓｔｏｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｌａｎｄｓｃａｐｅ / ｆｒａｇｒａｎｃｅ ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ ｍａｋｉｎｇ ｉｎ ｔｈｅ ｕｒｂａｎ ｂｅａｃｈｅｓ.
Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ: Ｌａｇｕｎｃｕｌａｒｉａ ｒａｃｅｍｏｓｅꎬ ｓｅｎｓｅ ｏｆ ｓｍｅｌｌꎬ ｉｎ ｓｉｔｕꎬ ｄｙｎａｍｉｃ ｈｅａｄ￣ｓｐａｃｅꎬ ａｕｔｏ ｔｈｅｒｍａｌ￣ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ ｃｒｙｏ￣ｔｒａｐｐｉｎｇ
ｇａｓ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ / ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ (ＡＴＤ￣ＧＣ / ＭＳ)ꎬ ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ ｓａｆｅｔｙ
　 　 我国自 ２０世纪末以来ꎬ从国外引进了一些红树
植物ꎬ试图恢复沿海生态ꎬ其中引自墨西哥南下加利
福尼亚州首府拉巴斯市的拉关木(Ｌａｇｕｎｃｕｌａｒｉａ ｒａｃｅ￣
ｍｏｓａ)ꎬ又有假红树、白红树等称谓ꎬ属使君子科
(Ｃｏｍｂｒｅｔａｃｅａｅ)ꎬ具有较好的速生、抗盐、抗寒能力
(钟才荣等ꎬ２０１１ꎻ韩淑梅等ꎬ２０１０ꎻ田广红等ꎬ２０１２ꎻ
雍石泉等ꎬ２０１１)ꎬ尤其在滩面高度接近平均海平面
的沙质地条件下ꎬ生长量远高于其它红树植物ꎬ可作
为耐盐抗污染的滨海湿地植物材料 (林文欢等ꎬ
２０１４ꎻ张苇等ꎬ２０１３)ꎮ 但其对水质净化的同时ꎬ植
物体本身也吸收了海水中的污染物 (陈玉军等ꎬ
２０１４ꎻ陈坚等ꎬ２０１３)ꎬ是否安全ꎬ目前尚无研究报
道ꎬ而且国内外有关拉关木的学术文献也尚未涉及
该植物的挥发性成分组成及含量变化等ꎮ
本研究选择我国各引种地中生长状况较为稳定
的广西北海ꎬ对活体拉关木释放的挥发性成分加以
采集和分析ꎬ力求从嗅觉成分角度评判其安全性ꎬ并
为其推广应用提供参考ꎮ
１　 材料与方法
１.１ 材料
选择生长良好的拉关木枝条(均带叶)进行挥
发物采集ꎬ包括幼龄和成年的活体植株ꎬ此外ꎬ还对
成年植株的带花和带果枝条进行挥发物采集ꎮ 采样
时间为小暑节气期间ꎬ地点位于广西北海红树林良
种基地大冠沙裸根苗繁育区ꎮ
样品采集使用惰性采集袋 ( ４０６ ｍｍ × ４４４
ｍｍ):美国 Ｒｅｙｎｏｌｄｓ 公司ꎻ气流循环依靠大气采样
仪(ＱＣ￣１型):北京市劳动保护科学研究所ꎻ样品管
预先净化处理使用热解吸仪活化定标器(ＨＴ６８９０
型):山东鲁南瑞虹化工有限公司ꎻ分析测试使用全
自动热脱附(简称 ＡＴＤꎬＴｕｒｂｏ Ｍａｔｒｉｘ ６５０)及气相色
谱(简称 ＧＣꎬ Ｃｌａｒｕｓ ６００) /质谱 (简称 ＭＳꎬ Ｃｌａｒｕｓ
６００Ｔ) 联 用 仪: 美 国 Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ 公 司ꎬ 并 用
ＴｕｒｂｏＭａｓｓ ５.４.２进行谱库检索及相关数据处理ꎮ
吸附剂为 Ｔｅｎａｘ￣ＧＲ(进口分装)ꎬ分别称取若干
份 １０ ｍｇ量ꎬ均匀填充于样品管中ꎬ两端用 ＰＴＦＥ 材
质管套密封ꎮ 样品管为玻璃热脱附管(６.３５ × ８８.９
ｍｍ):美国 Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ公司ꎮ
１.２ 方法
１.２.１ 挥发物捕集　 将活体未损伤状态的拉关木待
采样品分别套入采集袋ꎬ检查密封无漏气后ꎬ用大气
采样仪排空袋内原有气体并重新注入足量新鲜、经
活性炭过滤的气体ꎮ 在密闭循环气流条件下采集
２０ ｍｉｎꎬ取出样品管ꎬ密封两端ꎬ低温保存至样品
检测ꎮ
１.２.２ 热脱附　 选择恒流模式的载气(流速 ２.０ ｍＬ􀅰
９５７６期　 　 　 　 　 　 　 姚贻烈等: 广西北海拉关木挥发物的 ＡＴＤ￣ＧＣ / ＭＳ分析及安全性评价
ｍｉｎ￣１)ꎻ样品管温度设定为一级热脱附温度 ２６０ ℃ꎬ
加热 １０ ｍｉｎꎬ该过程中的冷阱温度设为－３０ ℃ꎻ冷阱
升温速率(从一级至二级热脱附过程中ꎬ４０ ℃􀅰ｓ￣１)ꎻ
二级热脱附温度设定至 ３００ ℃并保持 ５ ｍｉｎꎻ用进口
分流和一般干吹的热脱附方式ꎬ时间为 １ ｍｉｎꎬ设置脱
附流量 ２５.２０ ｍＬ􀅰ｍｉｎ￣１、入口分流流量 １５.２０ ｍＬ􀅰
ｍｉｎ￣１、出口分流流量 ２０.００ ｍＬ􀅰ｍｉｎ￣１ꎮ
１.２.３ 气相色谱　 色谱柱为毛细柱(Ｅｌｉｔｅ￣５ ＭＳꎬ３０ ｍ
× ０.３２ ｍｍꎬ０.２５ μｍ)ꎻ升温程序为 ４０ ℃保持 ２ ｍｉｎꎬ
以 ６ ℃􀅰ｍｉｎ￣１升至 １３０ ℃ꎬ保持 ５ ｍｉｎꎬ再以 １５ ℃􀅰
ｍｉｎ￣１升至 ２８０ ℃ꎬ保持 ５ ｍｉｎꎮ
１.２.４ 质谱　 分别设定离子源温度为 ２２０ ℃、接口温
度为 ２５０ ℃ꎻ扫描速度按照每次扫描时间 ０.２ ｓ、恢
复时间 ０.１ ｓ 进行设定ꎻ扫描质荷比(ｍ / ｚ)为 ２９ ~
６００范围ꎮ
１.２.５ 谱图检索及化合物成分鉴定　 挥发物样品经
ＡＴＤ￣ＧＣ / ＭＳ分析后ꎬ依次考察其总离子流(ｔｏｔａｌ ｉｏｎ
ｃｕｒｒｅｎｔꎬＴＩＣ)图中的各有效峰ꎬ经谱库检索(标准谱
库 ＮＩＳＴ０８)ꎬ同时参考各化合物的保留时间顺序和
相应的化学规则ꎬ逐一鉴定挥发物中的各有效成分ꎬ
其相对百分含量依据峰面积归一化法算出ꎮ
２　 结果与分析
２.１ 幼龄及成年拉关木带叶枝条挥发物成分检测及
其主要气味特征
表 １列出了幼龄及成年拉关木带叶枝条的挥发
物成分ꎬ其检测结果仅将正反匹配度(最大值均为
１ ０００)均大于 ８００的化合物认定为有效ꎮ 对于共有
成分ꎬ保留时间以成年带叶枝条挥发物为基准列出ꎮ
由表 １ 可见ꎬ拉关木幼龄带叶枝条挥发物共检
出 ９９.５２％的化合物ꎬ共 １２种ꎻ成年带叶枝条挥发物
共检出 ９８.１９％的化合物ꎬ共 １０ 种ꎮ 其成分中绝大
部分为萜烯类化合物ꎬ其中主成分 α￣蒎烯在挥发物
总量中所占比例超过 ３ / ４ꎬ而 β￣水芹烯所占比例在
１０％±１.３５％范围内ꎬβ￣蒎烯亦高于 ５％ꎮ 除以上较
高含量的成分外ꎬ带叶枝叶中还含有少量的 β￣月桂
烯(幼龄样品中)、莰烯、３￣蒈烯(成年样品中)、２￣崖
柏烯(成年样品中)、３￣崖柏烯(幼龄样品中)等萜烯
化合物ꎬ以及少量醛、酮、羧酸等其它类型化合物ꎮ
因此ꎬ类似于某些松柏、花果类植物ꎬ拉关木无花枝
叶样品的主要化学成分组成中富含蒎烯ꎬ而蒎烯作
为“芬多精”物质中的第一成分ꎬ是天然“森林浴”所
表 １　 拉关木带叶枝条(幼龄及成年)挥发物成分检测结果
Ｔａｂｌｅ １　 Ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ ｏｆ ｖｏｌａｔｉｌｅｓ ｆｒｏｍ ｔｈｅ ｊｕｖｅｎｉｌｅ ａｎｄ
ａｄｕｌｔ ｂｒａｎｃｈｅｓ ｗｉｔｈｏｕｔ ｆｌｏｗｅｒｓ ｏｒ ｆｒｕｉｔｓ ｏｆ Ｌ. ｒａｃｅｍｏｓａ
保留时间
Ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ
ｔｉｍｅ
(ｍｉｎ)
质荷比
Ｍａｓｓ￣ｔｏ￣
ｃｈａｒｇｅ ｒａｔｉｏ
(ｍ / ｚ)
化合物
Ｃｏｍｐｏｕｎｄ
相对含量
Ｒｅｌａｔｉｖｅ ｃｏｎｔｅｎｔ(％)
幼龄
Ｊｕｖｅｎｉｌｅ
成年
Ａｄｕｌｔ
７.９８１ ９３ ３￣崖柏烯
３￣Ｔｈｕｊｅｎｅ
０.４３ Ｎ.Ｄ.
８.２２６ ９３ α￣蒎烯
α￣Ｐｉｎｅｎｅ
７９.８８ ７７.６８
８.７２７ ９３ 莰烯
Ｃａｍｐｈｅｎｅ
０.９２ ０.８８
９.１８７ ７７ 苯甲醛
Ｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅ
０.２５ ０.３６
９.５５７ ９３ ２￣崖柏烯
２￣Ｔｈｕｊｅｎｅ
Ｎ.Ｄ. ０.２５
９.６９７ ９３ β￣蒎烯
β￣Ｐｉｎｅｎｅ
５.５８ ５.７４
１０.２０２ ９３ β￣月桂烯
β￣Ｍｙｒｃｅｎｅ
１.０１ Ｎ.Ｄ.
１０.８０２ ９３ ３￣蒈烯
３￣Ｃａｒｅｎｅ
Ｎ.Ｄ. ０.４０
１１.４１３ １１９ 对伞花烃
ｐ￣Ｃｙｍｅｎｅ
０.２５ ０.２６
１１.６２８ ９３ β￣水芹烯
β￣Ｐｈｅｌｌａｎｄｒｅｎｅ
８.６５ １１.３０
１２.８８３ １０５ 苯乙酮
Ａｃｅｔｏｐｈｅｎｏｎｅ
０.４９ ０.４５
１３.８０３ １１７ ４￣异丙烯基甲苯
Ｂｅｎｚｅｎｅꎬ １￣ｍｅｔｈｙｌ￣４￣
(１￣ｍｅｔｈｙｌｅｔｈｅｎｙｌ)￣
０.５１ Ｎ.Ｄ.
１７.１９５ １１９ 间伞花烃
ｍ￣Ｃｙｍｅｎｅ
０.９２ Ｎ.Ｄ.
２０.２９１ ６０ 壬酸
Ｎｏｎａｎｏｉｃ ａｃｉｄ
０.６３ ０.８６
　 注: 表中ꎬ“Ｎ.Ｄ.”表示未检出ꎮ 下同ꎮ
　 Ｎｏｔｅ: “Ｎ.Ｄ.”ｍｅａｎｓ ｎｏｔ ｄｅｔｅｃｔｅｄ. Ｔｈｅ ｓａｍｅ ｂｅｌｏｗ.
需气息的关键部分ꎬ具有良好的保健功效ꎬ可起到镇
静、降血压、祛痰、利尿、抗肿瘤、抗风湿、抗炎、抗组
胺、抗菌、止泻、驱虫、杀虫、强壮、麻痹等作用(林翔
云ꎬ２０１１)ꎮ 挥发物中存在的少量对伞花烃具有胡
萝卜样气味ꎬ常用于配制香柠檬油和肥皂、洗涤用香
精ꎻ苯甲醛是常见的香料成分ꎬ具有果香(如杏仁、
樱桃等香)、粉香、坚果、木香香韵ꎻ苯乙酮则呈强烈
的金合欢似甜香气ꎬ具有类似苯甲醛的杏仁香ꎬ天然
存在于岩蔷薇油、鸢尾油、可可、牛奶、覆盆子、豌豆、
葡萄中ꎻ壬酸属于 Ｃ８以上脂肪酸ꎬ通常无明显刺激
性ꎬ广泛存在于苹果、香蕉、柑橘及各种干酪和玫瑰、
香叶、鸢尾、酒花、薰衣草等精油中ꎬ兼具蜡香、浑浊
０６７ 广　 西　 植　 物　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 ３６卷
气、干酪带人造奶香、特有脂肪气息等 (林翔云ꎬ
２００７)ꎮ 可见ꎬ拉关木带叶枝条所释放的挥发物成
分均为安全、无毒、无刺激性的化合物ꎬ且具有萜类
芳香特征的健康气味物质占主导地位ꎬ未表现出与
海水污染物的关联性ꎮ
２.２ 成年拉关木开花及带果枝叶挥发物成分的检测
表 ２列出了成年拉关木(开花及带果枝叶)的
挥发物成分ꎬ其检测结果仅将正反匹配度(最大值
均为 １ ０００)均大于 ８００的化合物认定为有效ꎮ 对于
共有成分ꎬ保留时间以开花枝叶挥发物为基准列出ꎮ
由表 ２ 可见ꎬ成年拉关木开花枝叶挥发物共检
出 ９６.９２％的化合物ꎬ共 １０种ꎬ带果枝叶挥发物共检
出 ９９.７７％的化合物ꎬ共 ９ 种ꎬ与无花无果枝叶挥发
物组成类似ꎬ其含量中绝大部分为萜烯类化合物ꎬ其
中主成分 α￣蒎烯在挥发物总量中所占比例为 ３ / ４
左右ꎬ β￣水芹烯、 β￣蒎烯亦有较高含量ꎬ分别接近
１０％~ １５％、高于 ５％ꎮ 而醛、酮、羧酸、酯所占比例
甚微ꎬ其中苯甲醛、壬醛仅在开花样品中检出ꎬ前者
呈天然果香、木香等香韵ꎬ后者具有脂肪及柑橘样风
味ꎻ苯乙酮在两种样品中均有检出ꎬ具有金合欢及杏
仁的香气ꎻ辛酸、壬酸仅在带果样品中检出ꎬ分别具
有微弱水果酸和脂肪气息ꎬ总体呈果香ꎻ水杨酸甲酯
(仅在开花样品中检出)是食品、牙膏、化妆品中广
泛使用的香精ꎬ具有冬青树叶香气、青香带焦的药草
香、樟脑香等方向气韵ꎻ萜品油烯(异松油烯)仅在
带果样品中检出ꎬ其气味类似芳香的松木和微甜的
柑橘(林翔云ꎬ２００７)ꎮ 因此ꎬ结合 ２.１部分的分析结
果ꎬ可见拉关木活体植株无论幼苗或成年枝叶ꎬ释放
于大气环境中的挥发性气体主要是森林芳香类物
质ꎬ并不含有来自海水污染物中的化合物成分ꎬ而是
带有一定的果香、花香特征ꎬ用于海岸防护林、景观
游憩植被等营造是安全的ꎬ其主体成分具有的萜类
芳香气息有益于人体健康ꎮ 与幼龄枝叶、成年枝叶
(无花及开花状态)相比ꎬ成年带果枝叶的挥发物中
未检出醛类化合物ꎬ其原因有待进一步探究ꎮ
２.３ 挥发物中部分成分的香比强值及其应用
目前ꎬ要了解某香料或香精成分对加香产品的
香气贡献程度ꎬ较直观的指标是香比强值( ａｒｏｍａ
ｓｔｒｏｎｇ ｖａｌｕｅ ｏｆ ｆｒａｇｒａｎｃｅ ｏｒ ｏｄｏｒꎻＡＳＶ)ꎬ可通过其反
映香料或香精成分的香气强度 (林翔云ꎬ ２００７ꎬ
２０１１)ꎬ越来越多的香料和香精调配、开发与贸易逐
渐采用 ＡＳＶ 作为重要数据ꎮ 通常规定苯乙醇的香
气强度等于 １０ꎬ以此为基准ꎬ其它物质的 ＡＳＶ值与
表 ２　 成年拉关木开花及带果枝叶挥发物成分检测结果
Ｔａｂｌｅ ２　 Ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ ｏｆ ｖｏｌａｔｉｌｅｓ ｆｒｏｍ ｔｈｅ ａｄｕｌｔ ｂｒａｎｃｈｅｓ
ｗｉｔｈ ｆｌｏｗｅｒｓ ａｎｄ ｆｒｕｉｔｓ ｏｆ Ｌ. ｒａｃｅｍｏｓａ
保留时间
Ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ
ｔｉｍｅ
(ｍｉｎ)
质荷比
Ｍａｓｓ￣ｔｏ￣
ｃｈａｒｇｅ ｒａｔｉｏ
(ｍ / ｚ)
化合物
Ｃｏｍｐｏｕｎｄ
相对含量
Ｒｅｌａｔｉｖｅ ｃｏｎｔｅｎｔ(％)
开花
Ｗｉｔｈ ｆｌｏｗｅｒｓ
带果
Ｗｉｔｈ ｆｒｕｉｔｓ
８.２３６ ９３ α￣蒎烯
α￣Ｐｉｎｅｎｅ
７７.６９ ７４.４５
８.７２７ ９３ 莰烯
Ｃａｍｐｈｅｎｅ
１.１２ ０.８７
９.１９２ ７７ 苯甲醛
Ｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅ
０.４１ Ｎ.Ｄ.
９.７０２ ９３ β￣蒎烯
β￣Ｐｉｎｅｎｅ
５.５８ ５.７５
１０.２０７ ９３ β￣月桂烯
β￣Ｍｙｒｃｅｎｅ
Ｎ.Ｄ. １.７５
１０.８１２ ９３ ３￣蒈烯
３￣Ｃａｒｅｎｅ
０.４２ Ｎ.Ｄ.
１１.４２３ １１９ 对伞花烃
ｐ￣Ｃｙｍｅｎｅ
０.６１ Ｎ.Ｄ.
１１.６２８ ９３ β￣水芹烯
β￣Ｐｈｅｌｌａｎｄｒｅｎｅ
９.７９ １４.２９
１２.８９３ １０５ 苯乙酮
Ａｃｅｔｏｐｈｅｎｏｎｅ
０.４２ ０.１３
１３.６０８ ９３ 萜品油烯
(异松油烯)
Ｔｅｒｐｉｎｏｌｅｎｅ
Ｎ.Ｄ. ０.２４
１４.４１９ ５７ 壬醛
Ｎｏｎａｎａｌ
０.４１ Ｎ.Ｄ.
１７.０１０ ６０ 辛酸
Ｏｃｔａｎｏｉｃ ａｃｉｄ
Ｎ.Ｄ. ０.６０
１７.４２５ １２０ 水杨酸甲酯
Ｍｅｔｈｙｌ ｓａｌｉｃｙｌａｔｅ
０.４７ Ｎ.Ｄ.
２０.４５１ ６０ 壬酸
Ｎｏｎａｎｏｉｃ ａｃｉｄ
Ｎ.Ｄ. １.６８
之参比后得出ꎮ
拉关木各样品的挥发物成分中ꎬ除优势成分 α￣
蒎烯、β￣蒎烯、β￣水芹烯是重要的香料香精基本成分
外ꎬ含量较少的莰烯亦具有中等强度的 ＡＳＶ 值
(２５０)ꎬ所贡献的气韵体现柑橘、松木、桉树等的清
香ꎻ此外ꎬ挥发物中普遍还含有少量苯甲醛、苯乙酮ꎬ
但这两种成分的 ＡＳＶ值分别可达 ５００、２００(林翔云ꎬ
２０１１)ꎬ在一定程度上增加了对总体气味中的果香
贡献度ꎻ同样ꎬ仅在开花样品挥发物中检出的壬醛和
水杨酸甲酯含量虽低ꎬ但 ＡＳＶ 值较强(分别为 ５５０
和 ４５０)(林翔云ꎬ２０１１)ꎬ也可为总体气味提供柑橘
香、冬青油香等贡献ꎻ而部分样品中检出的其它成
分ꎬ如萜品油烯(异松油烯)、辛酸、壬酸、对伞花烃
等ꎬＡＳＶ值较低(分别为 １２０、１００、１００、８０)(林翔云ꎬ
１６７６期　 　 　 　 　 　 　 姚贻烈等: 广西北海拉关木挥发物的 ＡＴＤ￣ＧＣ / ＭＳ分析及安全性评价
２０１１)ꎬ但所贡献的气味类型也均为松木、果蔬类ꎮ
综上所述ꎬ拉关木挥发物中ꎬ主体成分蒎烯是“森林
浴”、“森林医院” “森林疗法”不可或缺的“植物精
气”、“芬多精”中的首要物质ꎬ具有镇静、降血压等
十余种功效(林翔云ꎬ２０１１)ꎬ而其它少量成分也均
可在中强至较弱的程度范围内贡献松柏类及果蔬类
青香ꎬ因此ꎬ其总体气味清新怡人ꎬ利于人类健康ꎬ具
备今后开发利用的潜质ꎮ
目前对拉关木化学成分的研究较少ꎬ但已有报
道发现其提取分离后的纯化物中存在降倍半萜硫酸
半酯化合物(薛多清ꎬ２００９)ꎬ此外ꎬ有关其它红树植
物(如桐花树等)的化学成分研究也证明其中含有
萜类化合物(张道敬等ꎬ２００５)ꎮ 由此看来ꎬ本实验
检出的挥发物成分中存在萜类成分具有合理性ꎮ
３　 结论及展望
３.１ 结论
(１)拉关木带叶枝条(幼龄及成年)及开花枝
叶、带果枝叶的挥发物总体组成较为简单ꎬ其主体成
分为萜烯类化合物ꎬα￣蒎烯具有优势含量ꎬ在所有检
测样品中的相对含量均接近或超过 ３ / ４ꎬ此外ꎬβ￣水
芹烯、β￣蒎烯等天然精油中常见的化合物也具有较
高含量ꎬ分别接近 １０％ ~ １５％、高于 ５％ꎮ 与已有文
献对比可知ꎬ拉关木及其它红树植物的提取物成分
中通常含有一定量的萜类物质ꎬ因而在挥发物中检
出萜烯类化合物具有较合理、可靠的基础和依据ꎮ
(２)拉关木挥发物中其它少量萜烯及醛、酮、羧
酸、酯类化合物亦呈松木、冬青、柑橘、桉树等气韵ꎬ
可为总体气息提供较弱至中强的气味贡献度ꎮ 因
此ꎬ其挥发物的总体特征为自然萜类化合物气息ꎬ与
某些松柏、花果类植物的芳香气味相似ꎬ对人体健康
有益ꎬ且未受到海水污染物的影响ꎬ无毒、无刺激性ꎬ
用于海岸植被恢复及景观效果营造时较安全ꎬ不会
以嗅觉途径伤害人类ꎮ
３.２ 展望
活体拉关木枝叶的挥发物具有良好的嗅觉安全
特性ꎬ在今后的海岸植被快速回复和产业综合开发
利用中ꎬ可结合其天然的高“芬多精”含量优势ꎬ进
一步发挥其青香的气韵特色ꎬ在沿海景观、游憩及芳
香化林带建设中成为优选红树植物ꎮ
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