全 文 ：广 西 植 物 Guihaia　May２０１３,３３(３):３６４－３６７　　　　　　　　　　 http://journal．gxzw．gxib．cn　
DOI:１０．３９６９/j．issn．１０００Ｇ３１４２．２０１３．０３．０１３
宁德生,蒋丽华,吕仕洪,等．石山巴豆与毛果巴豆叶中挥发油成分分析[J]．广西植物,２０１３,３３(３):３６４－３６７
NingDS,JiangLH,LüSH,etal．GCＧMSanalysisofvolatileconstituentsfromleavesofCrotoneuryphyllusandC．lachynocarpus[J]．Guihaia,２０１３,
３３(３):３６４－３６７
石山巴豆与毛果巴豆叶中挥发油成分分析
宁德生１,蒋丽华２,吕仕洪１,刘金磊１,蒋小华１,潘争红１∗
(１． 广 西壮族自治区中 国 科 学 院 广西植物研究所 广西植物功能物质研究与利用重点实验室,
广西 桂林５４１００６;２．广西中医药大学,南宁５３０００１)
摘　要:采用水蒸气蒸馏法提取石山巴豆和毛果巴豆叶中的挥发油,利用GCＧMS联用仪对其化学成分进行分
析和鉴定,以归一化法计算各个化学成分的相对含量.结果表明:从石山巴豆叶鉴定出３９种化合物,占总量的
９５．９６％,主要成分是αＧ松油醇(１７．５７％)、桉树醇(１１．１３％)、乙酸松油酯(９．０７％)、倍半水芹烯(８．５２％)等;从毛果
巴豆叶鉴定出５５种化合物,占总量的９７．８％,以反式Ｇ橙花叔醇(９．４８％)、αＧ松油醇(７．５１％)、桉树醇(６．４３％)、乙
酸松油酯(６．７２％)为主要成分.两种植物叶中的挥发油成分均以萜醇、倍半萜烯为主,并且其中多种成分具有
生物活性,因此研究结果可为石山巴豆和毛果巴豆的开发利用提供科学依据.
关键词:石山巴豆;毛果巴豆;挥发油;气相色谱－质谱(GCＧMS)
中图分类号:Q６５７　　文献标识码:A　　文章编号:１０００Ｇ３１４２(２０１３)０３Ｇ０３６４Ｇ０４
GCＧMSanalysisofvolatileconstituentsfromleavesof
CrotoneuryphylusandC．lachynocarpus
NINGDeＧSheng１,JIANGLiＧHua２,LÜShiＧHong１,LIUJinＧLei１,
JIANGXiaoＧHua１,PANZhengＧHong１∗
(１．GuangxiKeyLaboratoryofFunctionalPhytochemicalsResearchandUtilization,GuangxiInstituteofBotany,
GuangxiZhuangAutonomousRegionandtheChineseAcademyofSciences,Guilin５４１００６,China;
２．GuangxiUniversityofChineseMedicine,Nanning４１０００８,China)
Abstract:ThevolatileoilsofleavesofCrotoneuryphylusandC．lachynocarpuswereextractedbysteamdistilation
andanalyzedbyGCＧMS．Throughpeakareanormalizationmethod,３９componentswereidentifiedfromleavesofC．euＧ
ryphyllusandthemaincompoundswereαＧterpineol(１７．５７％),eucalyptol(１１．１３％),erpinylacetate(９．０７％),andαＧ
sesquiphelandrene(８．５２％)etal．Meanwhile,５５compounds,constitutingca．９７．８％ofthevolatileoil,wereinentified
fromleavesofC．lachynocarpusandtransＧnerolidol(９．４６％),αＧterpineol(７．５１％),eucalyptol(６．４３％)anderpinylaceＧ
tate(６．７２％)werefoundtobemajorcompounds．Intwoplants,thestructuretypesofmainvolatilecomponentswere
terpenealcoholsandsesquiterpenes,andmanycompoundsshowedbioactivities．Thisresearchwouldprovidetheoretical
basisforthedevelopmentandutilizationofC．euryphylusandC．lachynocarpus．
Keywords:Crotoneuryphyllus;C．lachynocarpus;volatileoil;GCＧMS
　　巴豆属(Croton)隶属大戟科,全世界有８００余
种,我国有２１种,分布南方各省(丘华兴,１９９６).该
属植物中的多数品种能入药,具有广泛的生物活性,
如抗癌(Rakotonandrasanaetal．,２０１０;Santoset
收稿日期:２０１２Ｇ０７Ｇ０５　　修回日期:２０１２Ｇ０８Ｇ０７
基金项目:国家自然科学基金(２１１０２０２３);广西自然科学基金(２０１１GXNSFB０１８０２２);广西师范大学教育部重点实验室开放基金(CMEMR２０１１Ｇ０６)
作者简介:宁德生(１９８２Ｇ),男,广西钦州人,硕士,助理研究员,主要从事天然产物研究与开发,(EＧmail)ndshgxib＠sina．com.
∗通讯作者:潘争红,博士,副研究员,主要从事天然药物化学成分与活性研究,(EＧmail)pan９４１８＠yahoo．com．cn.
al．,２００９)、抗炎镇痛(Kuoetal．,２００７;Zhaoetal．,
２０１２)、血管松弛(Baccelietal．,２００７)、昆虫拒食
(Niheietal．,２００６)、抗胃溃疡(Paulaetal．,２００８)、
止血(Robertetal．,２０１０)等.巴豆属植物的挥发性
成分一直受到各方面重视,较有名的巴豆油就是提
取来自巴豆种仁的脂肪油,临床上广泛用于治疗中
风、喉痹、腹胀等症状,现代药理实验证实其还有强
烈的泻下作用.近来有研究发现Crotonzehntneri
挥发油有促伤口愈合的作用(Cavalcantietal．,
２０１２),Crotonsonderianus挥发油有影响气道平滑
肌的 作 用 (PinhoＧdaＧSilvaetal．,２０１０),Croton
campestri枝叶的挥发油有调节抗生素的作用
(Almeidaetal．,２０１３).石山巴豆(CrotoneuryＧ
phyllus)与毛果巴豆(Crotonlachynocarpus)是两
种典型的岩溶石山植物.我们在前期研究中发现石
山巴豆和毛果巴豆叶子的低极性石油醚提取部位均
表现出较明显的抗癌作用,两者对多数所筛选癌细
胞株的半数抑制浓度(IC５０)均小于５０μg/mL.因
此,本文采用气相色谱Ｇ质谱联用技术对石山巴豆与
毛果巴豆中挥发油成分进行分析,以面积归一化法
计算各个峰的相对含量,为石山巴豆与毛果巴豆的
综合开发利用提供科学依据.
１　材料与方法
１．１材料、仪器和试剂
石山巴豆(Crotoneuryphylus)采自广西平果县,
毛果巴豆(C．lachynocarpus)采自广西阳朔县,均由广
西植物研究所许为斌博士鉴定并保存于广西植物研究
所标本馆.７８９０A/５９７５C型 GCＧMS联用仪(美国
Agilent公司生产);无水乙醚、无水硫酸钠均为AR.
１．２挥发油的提取
分别称取切碎的石山巴豆和毛果巴豆干叶１００
g,水中蒸馏６h,乙醚萃取,无水硫酸钠干燥,过滤
后室温挥去乙醚得挥发油,为淡黄色油状液体.
１．３GCＧMS条件
气相色谱条件:色谱柱为 HPＧ５MS５％PhenylＧ
MethylSiloxane(３０m×０．２５mm×０．２５μm)弹性
石英毛细管柱;柱温:５０℃,保持５min,以１０℃/
min速率升温至１８０℃,保持３min,又以５℃/min
速率升温至２２５℃,汽化室温度２５０℃;FID检测器
温度为２９０℃;载气:体积分数９９．９９９％的高纯氦
气;流速:１．０mL/min;进样方式:GC自动进样器;
进样量:３．０μL.
质谱条件:EI离子源温度为２３０℃;MS四极杆
温度１５０℃;电子能量为７０eV;接口温度为２８０
℃;溶剂延迟４．０min;质量范围２０~４００amu.
２　结果与讨论
２．１挥发油成分分析
按上述实验条件对石山巴豆叶和毛果巴豆叶中
的挥发油化学成分进行GCＧMS分析,在同一色谱
条件下均得到较好的分离,总离子流程图见图１.
从石山巴豆和毛果巴豆叶中分别鉴定出３９、５５种成
分,分别占挥发油总量的９５．９６％和９７．８％,挥发油
经GCＧMS进行分析,质谱数据库(NIST标准谱库)
检索并结合谱图人工解析,结果见表１.
表１　石山巴豆、毛果巴豆叶中挥发油成分分析
Table１　AnalysisofvolatileoilsfromtheleavesofCrotoneuryphyllusandC．lachynocarpus
序号
No．
保留时间
TR(min)
　　　　化合物Compound
分子式
Formula
相对含量Relativecontent(％)
石山巴豆 毛果巴豆
１ ６．９７４ 乙酸乙酯Acetidin C４H８O２ １．５０ １．７０
２ ９．７２８ αＧ蒎烯αＧPinene C１０H１６ １．０８ １．０１
３ １１．２１６ αＧ水芹烯αＧCyclohexadiene C１０H１６ — １．３６
４ １１．６２５ OＧ伞花烃oＧCymene C１０H１４ — １．０１
５ １１．７７２ 桉树醇Eucalyptol C１０H１８O １１．１３ ６．４３
６ １２．８２４ 萜品油烯Terpinolen C１０H１６ ０．８３ ０．３６
７ １３．０１５ 芳樟醇Linalool C１０H１８O １．７２ ２．５１
８ １３．３１７ 葑醇Fenchol　 C１０H１８O ０．８３ ０．５６
９ １４．２５０ 龙脑Borneol C１０H１８O ４．４８ ２．３１
１０ １４．３９７ 松油烯Ｇ４Ｇ醇TerpinenＧ４Ｇol　 C１０H１８O ０．８５ ０．５３
１１ １４．６７７ αＧ松油醇αＧTerpineol　 C１０H１８O １７．５７ ７．５１
１２ １６．００９ 乙酸冰片酯LＧbornylacetate C１２H２０O２ ０．１９ ０．１６
１３ １６．７６４ 异蒲勒醇乙酸酯Isopulegolacetate C１２H２０O２ — ０．４３
５６３３期　　　　　　　　　　宁德生等:石山巴豆与毛果巴豆叶中挥发油成分分析
续表１
序号
No．
保留时间
TR(min)
　　　　化合物Compound
分子式
Formula
相对含量Relativecontent(％)
石山巴豆 毛果巴豆
１４ １６．７８７ 醋酸羟基桉树脑exoＧ２ＧHydroxycineoleacetate C１２H２０O３ ０．７７ —
１５ １６．９２９ 乙酸松油酯Erpinylacetate C１２H２０O２ ９．０７ ６．７２
１６ １７．２４４ 橙花醇乙酸酯Nerolacetate C１２H２０O２ — ０．１４
１７ １７．３７７ DiＧepiＧαＧ香松烯DiＧepiＧαＧcedrene　 C１５H２４ — ０．２７
１８ １７．５３７ βＧ榄香烯βＧElemen　 C１５H２４ — ０．９８
１９ １７．６４４ 反式ＧαＧ香柠檬烯transＧαＧBergamotene C１５H２４ — ０．２９
２０ １７．７７３ 菖蒲二烯Acoradiene C１５H２４ ０．１９ ０．３３
２１ １７．８１２ 香松烯Cedrene C１５H２４ — ０．２２
２２ １７．８９７ αＧ檀香烯αＧSantalene　 C１５H２４ — ０．５２
２３ １７．９９９ 石竹烯Caryophylen　 C１５H２４ １．３３ ３．０２
２４ １８．０８４ αＧ香柠檬烯αＧBergamotene　 C１５H２４ — ３．２９
２５ １８．２６１ 香橙烯Aromadendrene C１５H２４ ０．７５ —
２６ １８．２６５ (Z)ＧαＧ金合欢烯(Z)ＧαＧFarnesene C１５H２４ — ３．１８
２７ １８．３４１ βＧ香松烯βＧCedrene　 C１５H２４ ０．３０ ０．３８
２８ １８．４６１ αＧ石竹烯αＧCaryophylene　 C１５H２４ ０．４９ ２．８１
２９ １８．５６８ 香树烯Aloaromadendren　 C１５H２４ ０．４４ ０．４５
３０ １８．６７９ αＧ雪松烯αＧHimachalene　　 C１５H２４ ０．９８ １．１３
３１ １８．７２３ 姜黄烯Cuparene C１５H２４ ２．５０ ２．９４
３２ １８．７９９ 异石竹烯Isocaryophilene C１５H２４ — ０．６３
３３ １８．８８７ αＧ衣兰油烯αＧMuurolene　 C１５H２４ ２．１２ ２．１８
３４ １８．９３６ 艾里莫芬烯Eremophilene C１５H２４ — ０．５０
３５ １８．９９９ αＧ金合欢烯αＧFarnesene　 C１５H２４ — １．６３
３６ １９．１０１ αＧ红没药烯αＧBisabolene　 C１５H２４ ５．１５ ５．０１
３７ １９．２１６ 绿叶烯Patchoulene　 C１５H２４ — ０．４７
３８ １９．３７２ 倍半水芹烯αＧSesquiphelandrene C１５H２４ ８．５２ ５．１８
３９ １９．４０７ 桉叶Ｇ３,７(１１)Ｇ二烯EudesmaＧ３,７(１１)Ｇdiene C１５H２４ — ０．４９
４０ １９．４１６ 愈创木烯αＧGuaiene　 C１５H２４ ０．５４ —
４１ １９．５８９ 顺ＧαＧ红没药烯cisＧαＧBisabolene　 C１５H２４ １．５３ １．２３
４２ １９．９５３ 反式Ｇ橙花叔醇transＧNerolidol　 C１５H２６O — ９．４８
４３ ２０．０９１ 洋茉莉基丙醛 Helional　 C１１H１２O３ ０．９９ —
４４ ２０．１００ １Ｇ环丙烯基Ｇ１Ｇ戊醇１ＧCyclopropeneＧ１Ｇpentanol C１５H２６O — １．２９
４５ ２０．４６０ 斯巴醇EntＧSpathulenol　 C１５H２４O １．５７ １．８０
４６ ２０．５６２ βＧ环氧石竹烷βＧCaryophyleneoxide C１５H２４O ０．３９ １．００
４７ ２０．６７３ 蓝桉醇Globulol　 C１５H２６O ０．７７ ０．５９
４８ ２０．７７５ 布黎醇Bulnesol C１５H２６O ０．９２ ０．７８
４９ ２１．０３７ 柏木脑Cedrol C１５H２６O — １．６１
５０ ２１．３３１ 库毕醇Cubenol C１５H２６O ０．６３ ０．３８
５１ ２１．５５７ 杜松醇tauＧCadinol C１５H２６O １．２７ ０．９７
５２ ２２．０６４ 桧脑Junipercamphor C１５H２６O ３．２８ ２．２１
５３ ２２．３５２ 红没药醇Bisabolol C１５H２６O １．３５ ０．５０
５４ ２２．７０３ 十五醛PentadecanalＧ C１５H３０O ４．３６ １．９８
５５ ２３．９９６ 安息香酸苄酯BenzylBenzoate C１４H１２O２ — ０．２９
５６ ２５．１８２
１１,１３Ｇ２甲基Ｇ１２Ｇ十四烯Ｇ１Ｇ醇乙酸酯
１１,１３ＧDimethylＧ１２ＧtetradecenＧ１Ｇolacetate
C１８H３４O２ ０．３３ —
５７ ２５．３２８ 六氢法呢基丙酮 HexahydrofarnesylAcetone C１８H３６O ０．５５ ２．８９
５８ ２６．８８３ 金合欢基丙酮Farnesylacetone C１８H３０O ３．７６ １．４８
５９ ２９．１５３ 泪柏醚 Manoyloxide C２０H３４O ０．９３ ０．６８
Total ９５．９６ ９７．８０
　注:“—”表示“无”.
　Note:“—”representsnoneofthecompounds．
２．２结果分析
从表１可知,从石山巴豆叶的挥发油中鉴定出
３９个成分,占挥发油总量的９５．９６％,主要成分有单
萜醇类,如αＧ松油醇(１７．５７％)、桉树醇(１１．１３％)、
６６３ 广　西　植　物　　　 　　　　　　　　　　　　　　３３卷
图１　石山巴豆与毛果巴豆叶中挥发油总离子流色谱图　A．石山巴豆叶;B．毛果巴豆叶.
Fig．１　TotalionchromatogramofthevolatileoilfromtheleavesofCrotoneuryphyllus
andC．lachynocarpus　A．C．euryphyllus;B．C．lachynocarpus．
龙脑(４．４８％)、芳樟醇(１．７２％)等;单萜酯类,如乙
酸松油酯(９．０７％);倍半萜烯类,如倍半水芹烯
(８．５２％)、αＧ红没药烯(５．１５％)、姜黄烯(２．５０％)、石
竹烯(１．３３％)等;倍半萜醇类,桧脑(３．２８％)、斯巴
醇(１．５７％)、红没药醇(１．３５％)、杜松醇(１．２７％)等.
在毛果巴豆叶中的挥发油里鉴定出５５种成分,
主要成分是反式Ｇ橙花叔醇(９．４８％)、αＧ松油醇
(７．５１％)、桉树醇(６．４３％)、乙酸松油酯(６．７２％)、倍
半水芹烯(５．１８％)、αＧ红没药烯(５．０１％)、石竹烯
(３．０２％)等.这些成分的结构类型与石山巴豆相
似,亦以单萜醇类、单萜酯类、倍半萜烯类、倍半萜醇
类为主.与石山巴豆相比较,共有成分３４种,占挥
发油总量的６９．７２％,表明同属植物中的化学成分存
在较高同源性,但也存在显著的特异成分,如毛果巴
豆中相对含量较高成分为反式Ｇ橙花叔醇(９．４８％)、
(Z)ＧαＧ金合欢烯(３．１８％)、柏木脑(１．６１％)、αＧ绿叶
烯(１．２５％)、OＧ伞花烃(１．０１％)等.
３　结论
本文采用水蒸气蒸馏法分别提取了石山巴豆和
毛果巴豆叶中的挥发油,结合GCＧMS对所得样品
化学成分进行了分离和结构鉴定,并对石山巴豆与
毛果巴豆中的挥发油成分进行比较,结果显示同属
植物间的化学成分存在较高同源性.在所鉴定的成
分中,许多成分具有可开发利用价值,如在现代香料
合成工业中,αＧ金合欢烯、石竹烯、桉树醇、橙花叔醇
等成分常作为香料合成原料;在医药业上,芳樟醇和
βＧ榄香烯也有很大的潜在价值,芳樟醇能对人白血
病细胞U９３７和淋巴瘤细胞P３HRI生长具有明显
抑制作用(Chiangetal．,２００３),这与我们前期发现
的这两种巴豆叶的低极性部位具有抗癌活性相吻
合.芳樟醇和βＧ榄香烯还具有较好的杀虫作用、抗
菌作用、除臭、镇静、抗龋齿、杀虫等功用(刘洪玲,
２００９).因此,本文对石山巴豆和毛果巴豆叶中挥发
油成分的研究结果,可以为该属植物今后的开发利
用奠定基础.
参考文献:
丘华兴．１９９６．中国植物志(第４４卷第２分册)[M]．北京:科学
出版社:１３３
刘洪玲．２００９．乳香挥发油化学成分的气相色谱Ｇ质谱分析[J]．
时珍国医国药,２０(２):３７０－３７１
AlmeidaTS,RochaTJB,RodriguesGFF,etal．２０１３．Chemical
composition,antibacterialandantibioticmodulatoryefectofCroＧ
toncampestrisessentialoils[J]．IndCropProd,４４:６３０－６３３
BacceliC,NavarroI,BlockS,etal．２００７．Vasorelaxantactivityof
diterpenesfromCrotonzambesicusandsynthetictrachylobanes
andtheirstructureＧactivityrelationships[J]．J NatProd,７０
(６):９１０－９１７
CavalcantiJM,LealＧCardosoJH,DinizLRL,etal．２０１２．TheesＧ
sentialoilofCrotonzehntneriandtransＧanetholeimprovescutaＧ
neouswoundhealing[J]．JEthnopharmacol,１４４(２):２４０－２４７
ChiangLC,ChiangW,ChangMY,etal．２００３．Antileukemic
activityofselectednaturalproductsinTaiwan[J]．AmJ
ChinMed,３１(l):３７－４６
KuoPC,ShenYC,YangML,etal．２００７．CrotonkininsAand
BandrelatedditerpenoidsfromCrotontonkinensisasantiＧ
inflammatoryandantitumoragents[J]．J NatProd,７０
(１２):１９０６－１９０９
NiheiK,AsakaY,MineY,etal．２００６．MusiduninandMusidＧ
uol,insectantifeedantsfromCrotonjatrophoides[J]．JNat
Prod,６９(６):９７５－９７７
PaulaAC,GraciosoJ,TomaW,etal．Theantiulcereffectof
Crotoncajucara Benthinnormoproteicand malnourished
rats[J]．Phytomedicine,１５(１０):８１５－８２５
(下转第２９０页Continueonpage２９０)
７６３３期　　　　　　　　　　宁德生等:石山巴豆与毛果巴豆叶中挥发油成分分析