全 文 ：广 西 植 物 Guihaia　Mar．２０１４,３４(２):１４８－１５０　　　　　　　　　　 http://journal．gxzw．gxib．cn　
DOI:１０．３９６９/j．issn．１０００Ｇ３１４２．２０１４．０２．００２
潘争红,吴云飞,宁德生,等．毛果巴豆根的化学成分研究[J]．广西植物,２０１４,３４(２):１４８－１５０
PanZH,WuYF,NingDS,etal．ChemicalconstituentsfromtherootofCrotonlachynocarpus[J]．Guihaia,２０１４,３４(２):１４８－１５０
毛果巴豆根的化学成分研究
潘争红１∗,吴云飞２,宁德生１,韦英亮３
(１．广西植物功能物质研究与利用重点实验室,广西植物研究所,广西 桂林５４１００６;
２．云南师范大学,昆明６５０５００;３．广西分析测试研究中心,南宁５３００２２)
摘　要:对大戟科巴豆属植物毛果巴豆的根进行化学成分研究,并利用多种色谱方法分离得到１１个化合物,
根据理化性质和波谱学手段鉴定了结构.它们分别是３Ｇ乙酰高根二醇(１),３Ｇ乙酰齐墩果酸(２),ilexgeninA
(３),(２４S)Ｇ２４ＧethylcholestaＧ３β,５α,６βＧtriol(４),邻苯二甲酸二丁酯(５),邻苯二甲酸二异丁酯(６),邻苯二甲酸
正丁异丁酯(７),Araliacerebroside(８),熊果酸(９),βＧ谷甾醇(１０),胡萝卜苷(１１).所有化合物均为首次从该
植物中分离得到.
关键词:大戟科;毛果巴豆;化学成分
中图分类号:Q９４６．８　　文献标识码:A　　文章编号:１０００Ｇ３１４２(２０１４)０２Ｇ０１４８Ｇ０３
Chemicalconstituentsfromtherootof
Crotonlachynocarpus
PANZhengＧHong１∗,WUYunＧFei２,NINGDeＧSheng１,WEIYingＧLiang
(１．GuangxiKeyLaboratoryofFunctionalPhytochemicalsResearchandUtilization,GuangxiInstitute
ofBotany,Guilin５４１００６,China;２．YunnanNormalUniversity,Kunming６５０５００,China;
３．GuangxiAnalysisandTestingResearchCenter,Nanning５３００２２,China)
Abstract:ElevencompoundswereisolatedfromtherootofCrotonlachynocarpus．Theywereidentifiedas３ＧacetoxyＧ
erythrodiol(１),３ＧacetoxyＧoleanoicacid(２),ilexgeninA(３),(２４S)Ｇ２４ＧethylcholestaＧ３β,５α,６βＧtriol(４),dibutyl
phthalate(５),disobutylphthalate(６),phthalicacidbutylisobutylester(７),Araliacerebroside(８),ursolicacid(９),βＧ
sitosterol(１０)anddaucosterol(１１)onthebasisofspectroscopicdataanalyses．Althecompoundswerefirstlyisolated
fromthisplant．
Keywords:Euphorbiaceae;Crotonlachynocarpus;chemicalconstituents
　　毛果巴豆(Crotonlachynocarpus)为大戟科
(Euphorbiaceae)巴豆属(Croton)植物,民间以根和
叶入药,又名小叶双眼龙、细叶双眼龙、桃叶双眼龙、
巡山虎,分布于我国南部各省区(全国中草药汇编编
写组,１９７５).据«广东中草药»记载,小叶双眼龙具
有祛风去湿、散瘀止痛、消肿解毒之功效,民间用于
治风湿性关节炎、跌打肿痛、肌肉痹痛、蛇伤、产后风
瘫等.至今未见其化学成分的研究报道.作为岩溶
植物研究的一部分,同时也为该植物的开发利用提
供科学依据,本文对毛果巴豆根进行化学成分的研
究,分离鉴定了１１个化合物,所有化合物均为首次
从该植物中分离得到.
收稿日期:２０１３Ｇ１１Ｇ１３　　修回日期:２０１４Ｇ０２Ｇ１７
基金项目:广西自然科学基金(２０１１GXNSFB０１８０２２);中国科学院“西部之光”人才培养计划项目(科发人教字[２０１２]１７９号);广西师范大学教
育部重点实验室开放基金(CMEMR２０１１Ｇ０６).
作者简介:潘争红,男,博士,副研究员,主要从事天然药物化学成分与活性研究,(EＧmail)pan７２６０＠１２６．com.
∗通讯作者
１　材料与仪器
毛果巴豆干燥根９．５kg购自广西南宁市山草
堂中草药批发店,由广西植物研究所许为斌博士鉴
定,凭证保存于广西植物功能物质研究与利用重点
实验室.
BrukerDRXＧ６００MHz超导核磁共振仪(TMS内
标,瑞士Bruker公司);Agilent１２００制备型高效液相
色谱仪,EclipseXDBＧC１８(９．４mm×２５０mm,５μm)
(美国安捷伦公司);柱色谱和薄层色谱用硅胶(青岛
海洋化工有限公司);凝胶SephadexLHＧ２０(瑞士
AmershanBiosciences公司);高效液相用试剂为市售
色谱纯,其他所用试剂均为工业级,重蒸后使用.
２　提取与分离
干燥的毛果巴豆根９．５kg,用工业酒精浸提３
次,提取液减压浓缩,浸膏合并,用水分散后用乙酸
乙酯萃取.将乙酸乙酯萃取物(２６７g)进行１００~
２００目硅胶柱层析,石油醚∶丙酮梯度洗脱(１∶０→
０∶１),TLC检测,合并,得到４个组分Fr．１~Fr．４.
Fr．２部分经过反复硅胶柱层柱(２００~３００目)和重
结晶手段,得到化合物１(９０mg)、２(６８mg)、９(１２０
mg)和１０(１６０mg);通过半制备高压液相色谱分离
(CH３OH∶H２O,６５∶３５),得到化合物５(９mg)、６
(６mg)和７(１０mg).Fr．３部分利用SephadexLHＧ
２０分段,再用硅胶柱层柱(２００~３００目)纯化,得到
化合物３(４５mg)和４(４０mg).Fr．４部分经过硅胶
柱层柱(２００~３００目,CHCl３∶CH３OH)和重结晶
手段,得到化合物８(７０mg)和１１(１５０mg);
３　结构鉴定
化合物１　白色针晶,LiebermanＧBurchard反
应呈阳性.１HＧNMR(６００ MHz,CDCl３)δ:５．１８
(１H,t,J＝３．６Hz,HＧ１２),４．４９(１H,t,J＝８．４Hz,
HＧ３),３．５５(１H,d,J＝１０．８Hz,HaＧ２８),３．２１(１H,
d,J＝１０．８Hz,HbＧ２８),２．８１(１H,dd,J＝１３．６,４．０
Hz,HＧ１８),２．０４(３H,s,ＧCOCH３),１．２５,１．１５,０．９５,
０．９４,０．８８,０．８７,０．８６(各３H,s,H３Ｇ２３,２４,２５,２６,
２７,２９,３０);１３CＧNMR(１５０MHz,CDCl３)δ:１５．７(CＧ
２５),１６．８(CＧ２４),１６．９(CＧ２６),１８．４(CＧ６),２１．４(CＧ
２′),２２．１(CＧ１６),２３．６(CＧ１１),２３．６(CＧ２),２３．７(CＧ
３０),２５．６(CＧ１５),２６．０(CＧ２７),２８．１(CＧ２３),３１．１(CＧ
２０),３１．２(CＧ２２),３２．６(CＧ７),３３．３(CＧ２９),３４．２(CＧ
２１),３６．９(CＧ１７),３７．１(CＧ１０),３７．８(CＧ４),３８．４(CＧ
１),３９．９(CＧ８),４１．８(CＧ１４),４２．５(CＧ１８),４６．５(CＧ
１９),４７．６(CＧ９),５５．４(CＧ５),６９．８(CＧ２８),８１．０(CＧ３),
１２２．４(CＧ１２),１４４．３(CＧ１３),１７１．１(C＝O).以上数
据与文献报道基本一致(Öksüzetal．,１９９７),故鉴
定化合物１为３Ｇ乙酰高根二醇(３ＧacetoxyＧerythroＧ
diol).
化合物２　白色针晶,LiebermanＧBurchard反
应呈阳性.１HＧNMR(６００ MHz,CDCl３)δ:５．２６
(１H,t,J＝３．６Hz,HＧ１２),４．４８(１H,t,J＝９．６Hz,
HＧ３),２．８１(１H,dd,J＝１３．６,４．０Hz,HＧ１８),２．０４
(３H,s,ＧCOCH３),１．１２(３H,s,H３Ｇ２７),０．９３(３H,s,
H３Ｇ２５),０．９２(３H,s,H３Ｇ３０),０．９０(３H,s,H３Ｇ２９),
０．８６(３H,s,H３Ｇ２４),０．８４(３H,s,H３Ｇ２３),０．７４(３H,
s,H３Ｇ２６);１３CＧNMR(１５０MHz,CDCl３)δ:１５．６(CＧ
２５),１６．９(CＧ２４),１７．４(CＧ２６),１８．４(CＧ６),２１．５(CＧ
２′),２３．２(CＧ１１),２３．６(CＧ１６),２３．８(CＧ２),２３．８(CＧ
３０),２６．１(CＧ２７),２７．９(CＧ１５),２８．３(CＧ２３),３０．８(CＧ
２０),３２．６(CＧ２２),３２．７(CＧ７),３３．２(CＧ２９),３３．９(CＧ
２１),３７．１(CＧ１０),３７．８(CＧ４),３８．２(CＧ１),３９．４(CＧ８),
４１．０(CＧ１８),４１．７(CＧ１４),４６．０(CＧ１９),４６．７(CＧ１７),
４７．７(CＧ９),５５．４(CＧ５),８１．１(CＧ３),１２２．７(CＧ１２),
１４３．７(CＧ１３),１７１．２(C＝O),１８４．０(CＧ２８).以上数
据与文献报道基本一致(李路军等,２０１３),故鉴定化
合物 ２ 为 ３Ｇ乙 酰 齐 墩 果 酸 (３ＧacetoxyＧoleanoic
acid).
化合物３　白色粉末.１HＧNMR(６００Hz,C５D５
N)δ:５．６３(１H,brt,HＧ１２),３．３６(１H,dd,J＝１２．０,
４．８Hz,HＧ２１),３．０６(１H,s,HＧ１８),１．７７,１．７２,１．４６,
１．１７,１．１４(１５H,s,H３Ｇ２３,２５,２６,２７,２９),１．１２(３H,
d,J＝７．２Hz,H３Ｇ３０);１３CＧNMR(１５０Hz,C５D５N)
δ:１３．８(CＧ２５),１６．７(CＧ３０),１７．１(CＧ２６),２０．９(CＧ６),
２４．２(CＧ１１),２４．４(CＧ２３),２４．６(CＧ２７),２６．４(CＧ１６),
２７．０(CＧ２１),２７．０(CＧ２９),２９．０(CＧ１５),２９．２(CＧ２),
３３．８(CＧ７),３７．８(CＧ１０),３８．４(CＧ２２),３９．６(CＧ１),４０．２
(CＧ８),４２．２(CＧ１４),４２．３(CＧ２０),４７．１(CＧ９),４８．３(CＧ
１７),４９．２(CＧ４),５４．６(CＧ１８),５６．９(CＧ５),７２．６(CＧ
１９),７８．２(CＧ３),１２８．０(CＧ１２),１３９．８(CＧ１３),１８０．６
(CＧ２４),１８０．８(CＧ２８).以上数据与文献(冯锋等,
２００８)报道ilexgeninA的数据基本一致,故鉴定化
９４１２期　　　　　　　　　　　　　潘争红等:毛果巴豆根的化学成分研究
合物３为ilexgeninA.
化合物４　白色粉末,mp．２４０~２４１℃.１HＧ
NMR(６００Hz,C５D５N)δ:４．８４(１H,m,HＧ３),４．１４
(１H,m,HＧ６),２．１６(１H,dd,J＝３．６Hz,HＧ８),１．６４
(３H,s,H３Ｇ１９),１．３６(１H,m,HＧ２０),０．９７(３H,d,J
＝６．６Hz,H３Ｇ２１),０．８４(３H,m,H３Ｇ２７),０．８３(３H,
d,J＝６．６Hz,H３Ｇ２６),０．７３(３H,s,H３Ｇ１８);１３CＧ
NMR(１５０Hz,C５D５N)δ:１２．１(CＧ２９),１２．３(CＧ１８),
１７．１(CＧ１９),１８．９(CＧ２１),１９．１(CＧ２６),１９．８(CＧ２７),
２１．７(CＧ２８),２３．３(CＧ２３),２４．５(CＧ１５),２６．４(CＧ１１),
２８．５(CＧ１６),２９．４(CＧ２５),３１．１(CＧ８),３２．４(CＧ２),３３．２
(CＧ１),３４．１(CＧ２２),３５．６(CＧ７),３６．４(CＧ２０),３９．０(CＧ
１０),４０．６(CＧ１２),４２．９(CＧ４),４２．９(CＧ１３),４５．８(CＧ
２４),４６．０(CＧ９),５６．５(CＧ１４),５６．６(CＧ１７),６７．３(CＧ
３),７５．８(CＧ５),７６．２(CＧ６).以上数据与文献(席鹏
洲等,２００１)报道(２４S)Ｇ２４ＧethylcholestaＧ３β,５α,６βＧ
triol的数据基本一致,故将化合物３鉴定为(２４S)Ｇ
２４ＧethylcholestaＧ３β,５α,６βＧtriol.
化合物５　浅黄色油状物.易溶于甲醇等溶
剂.１HＧNMR(６００MHz,CDCl３)δ:７．７２(２H,dd,J
＝６．０,３．０Hz,HＧ４和 HＧ５),７．５２(２H,dd,J＝６．０,
３．０Hz,HＧ３和HＧ６),４．３０(４H,d,J＝６．６Hz,H２Ｇ８
和H２Ｇ８′),１．７２(４H,m,H２Ｇ９和 H２Ｇ９′),１．４４(４H,
m,H２Ｇ１０和H２Ｇ１０′),０．９６(６H,d,J＝７．２Hz,H３Ｇ
１１和H３Ｇ１１′);１３CＧNMR(１５０MHz,CDCl３)δ:１３．８
(CＧ１１,１１′),１９．３(CＧ１０,１０′),３０．７(CＧ９,９′),６５．７(CＧ
８,８′),１２９．０(CＧ３,６),１３１．０(CＧ４,５),１３２．５(CＧ１,２),
１６７．８(CＧ７,７′).上述数据与文献(路新华等,２００４)
一致,故推断化合物５为邻苯二甲酸二丁酯(dibutyl
phthalate).
化合物６　浅黄色油状物.易溶于甲醇等溶
剂.１HＧNMR(６００MHz,CDCl３)δ:７．７２(２H,dd,J
＝６．０,３．０Hz,HＧ４和 HＧ５),７．５２(２H,dd,J＝６．０,
３．０Hz,HＧ３和HＧ６),４．０８(４H,d,J＝６．６Hz,H２Ｇ８
和 H２Ｇ８′),２．０５(２H,m,HＧ９和 HＧ９′),０．９８(１２H,
d,J＝６．６Hz,H３Ｇ１０,H３Ｇ１０′,H３Ｇ１１和 H３Ｇ１１′);
１３CＧNMR(１５０MHz,CDCl３)δ:１９．３(CＧ１０,１０′,１１
和１１′),２９．０(CＧ３,６),７１．９(CＧ８,８′),１２７．８(CＧ９,
９′),１３１．０(CＧ４,５),１３２．５(CＧ１,２),１６７．８(CＧ７,７′).
上述数据与文献(史大永等,２００５)一致,故推断化合
物６为邻苯二甲酸二异丁酯(disobutylphthalate).
化合物７　浅黄色油状物.易溶于甲醇等溶
剂.１HＧNMR(６００MHz,CDCl３)δ:７．７２(２H,dd,J
＝６．０,３．０Hz,HＧ４和 HＧ５),７．５２(２H,dd,J＝６．０,
３．０Hz,HＧ３和 HＧ６),４．３０(２H,d,J＝６．６Hz,H２Ｇ
８′),４．０８(２H,d,J＝６．６Hz,H２Ｇ８),２．０５(１H,m,HＧ
９),１．７２(２H,m,H２Ｇ９′),１．４４(２H,m,H２Ｇ１０′),０．９８
(６H,d,J＝６．６Hz,H３Ｇ１０和H３Ｇ１１),０．９６(３H,t,J
＝７．２Hz,H３Ｇ１１′);１３CＧNMR(１５０MHz,CDCl３)δ:
１３．８(CＧ１１′),１９．３(CＧ１０,１１),２７．８(CＧ９),３０．７(CＧ
９′),６５．７(CＧ８′),７１．９(CＧ８),１２９．０(CＧ３,６),１３１．０(CＧ
４,５),１３２．５(CＧ１,２),１６７．８(CＧ７,７′).以上理化性质
及波谱数据与文献(余振喜等,２００７)报道基本一致,
故确定化合物７为邻苯二甲酸正丁异丁酯(phthalic
acidbutylisobutylester).
化合物８　白色粉末.１HＧNMR(６００Hz,C５D５
N)δ:０．８６(６H,t,J＝７．２Hz,２×CH３),１．２３~１．３５
(５４H,m),４．５７(１H,dd,J＝９．６,３．６Hz,HＧ２′),
４．９４(１H,m,HＧ１″),４．００(１H,m,HＧ２″),４．１８(１H,
m,HＧ３″),４．２８(１H,m,HＧ４″),３．８５(１H,m,HＧ５″),
４．３３(１H,dd,J＝１２．０,５．４Hz,HaＧ６″),４．４７(１H,
dd,J＝９．６,２．４Hz,HbＧ６″),４．５１(１H,dd,J＝５．４,
４．２Hz,HaＧ１),４．７０(１H,dd,J＝１０．８,６．６Hz,HbＧ
１),５．２６(１H,m,HＧ２),４．２８(１H,m,HＧ３),４．１８
(１H,m,HＧ４),５．４９(１H,m,HＧ８),５．５２(１H,m,HＧ
９),８．５４(１H,d,J＝９．０Hz,NＧH);１３CＧNMR(１５０
Hz,C５D５N)δ:１４．１(Me),２２．８,２５．７,２６．５,２９．４,
２９．５,２９．７,２９．７,２９．９,３２．０,３２．８,３３．２,３３．７,３５．４(al
CH２),５１．６(CＧ２),６２．５(CＧ６″),７０．３(CＧ１),７１．３(CＧ
４″),７２．３(CＧ４),７２．３(CＧ２′),７５．０(CＧ２″),７５．８(CＧ３),
７８．３(CＧ３″),７８．４(CＧ５″),１０５．４(CＧ１″),１３０．５(CＧ９),
１３０．７(CＧ８),１７５．５(CＧ１′).以上数据与文献(Kang
etal．,１９９９)报道的Araliacerebroside基本一致,故
确定化合物８为Araliacerebroside.
化合物９　白色针状结晶,mp２７７~２７８℃.
LiebermannＧBurehard反应呈阳性,薄层色谱的 Rf
值及显色行为与熊果酸对照品一致,因此鉴定化合
物９为熊果酸(ursolicacid).
化合物１０　无色片状结晶,mp１４１~１４２℃.
溶于石油醚、氯仿、乙酸乙酯.LiebermannＧBureＧ
hard反应呈阳性,薄层色谱的Rf值及显色行为与
βＧ谷甾醇对照品一致,因此鉴定化合物１０为βＧ谷甾
醇(βＧsitosterol).
化合物１１　白色粉末,mp２８０~２８l℃,易溶于
吡啶、二甲基亚砜,微溶于氯仿、甲醇等,LiebermannＧ
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０５１ 广　西　植　物　　　 　　　　　　　　　　　　　　３４卷