全 文 ：广 西 植 物 Guihaia 31(6)：849—852 2011年 11月
DOI：10．3969／j．issn．1000—3142．2011．06．026
鹊肾树树皮的化学成分和抗炎作用研究
陈自占 ，李 俊 ，2*，吴 强2，杨瑞云 ，黎露清2，李 珊 ，u，黄纪国1，3
(1．珍稀濒危动植物生态与环境保护教育部重点实验室 ，广西师范大学 环境与资源学院，
广西 桂林 541004；2．药用资源化学与药物分子工程教育部重点实验室，广西 桂林
541004；3．广西环境工程与保护评价重点实验室，广西 桂林 541004)
摘 要：通过药理实验确定了鹊肾树树皮的乙酸乙酯萃取物为抗炎活性部位，并利用色谱技术从该部位中分
离得到了7个化合物，通过uV、IR、NMR、MS等现代谱学方法鉴定化合物的结构分别为：丁二酸(1)、6-乙基一
5～羟基一2，7一二甲氧基一1，4一萘醌(2)、3p，20一二羟基一5 孕甾烷(3)、5-羟基麦芽酚(4)、双[5一甲酰基糠基]醚(5)、
5一羟 甲基糠酸(6)、p-胡萝 卜苷(7)。除 胡萝 卜苷，其余 6个化合物均为首次从该植物中发现。
关键词：鹊肾树树皮 ；抗炎 ；化学成分；分离鉴定
中图分类号：R914 文献标识码 ：A 文章编号：1000—3142(2011)06—0849—04
Chemical constituents and antiphlogistic activity
of the bark of Streblus asper
CHEN Zi-Zhan ，LI Jun ，2*，Wu Qiang ，Yang Rui—Yun2，
Li Lu_Qing ，Li Shan ，u，Huang Ji-Guo1，0
(1．Key Laboratory of Ecology of Rare and Endangered Species and Environmental Protection(Ministry of Education of
China)，School of Environment and Resource of Guangxi Normal University，Guilin 541004，China；2．Key Laboratory for
the Chemistry and Molecular Engineering of Medicinal Resources(Ministry of Education of China)，Guilin 541004，China；
3．The Cruangxi Key Laboratory of Environment Engineering Protection and Assessment，Guilin 541004，China)
Abstract：The antiphlogistic part of the barks of Streblus asper was investigated through pharmacological experi—
ments．Through the use of chromatographic technology，seven compounds were isolated from the antiphlogistic part
of，and their structures were identified by spectroscopic analyses，especialy NMR．They are：succinic acid(1)，6-ethyl一
5-hydroxy-2，7-dimethoxy-1，4-naphthoquinone(2)，35，20一dihydroxy-5fpregnanes(3)，5-oxymaltol(4)，bis-(5-for—
myl-furfury1)ether(5)，5-hydroxymethyl furoic acid(6)and fdaueosterol(7)．All compounds were isolated from this
plant for the first time except for fl-daucostero1．
Key words：bark of Streblus asper；antiphlogistic；chemical constituents；isolation identification
鹊肾树(Streblus asper)为桑科(Moraeeae)鹊
肾树属(Streblus)植物，在我国分布于广西、云南、广
东、海南等省区(中国科学 院中国植物志编委会，
1998)，在国外主要分布于斯里兰卡、印度、马来西亚
等国。目前，国外对鹊肾树化学成分及药理的研究
结果表明，该植物具有抗菌(Taweechaisupapong
等，2000)、杀虫 (Hashim 等，2003)、抗癌(Sultana
等，2001)等功效，可以治疗齿龈炎(Taweechaisupa一
收 稿 13期 ：2011—01-14 修 回 Et期 ：2011-07—22
基金项目：国家自然科学基金(20862002)；广西应用基础研究专项(桂科基0832005)；药用资源化学与药物分子工程教育部重点实验室(桂科能
07109001—01)；广西环境工程与保护评价重点实验室[Surpported by the National Natural Science Foundation of China(20862002)；Kev Basic Research of
Apply of Guangxi(0832005)；Key Laboratory for the Chemistry and Molecular Engineering of Medicinal Resources of Chinese Ministrv of Education
(07109001一o1)；Key Laboratory of Environment Engineering Protection and Assessment of GuaF-gxi(09108003)]
作者简介：陈自占(1984一)，男，山东鄄城人，硕士研究生，从事天然产物的化学成分及生物活性研究。
通讯作者：李俊，男 ，博士，教授 ，博士生导师，从事天然产物的化学成分及生物活性的教学和研究工作
，(E—mail)lijun9593@163． om
850 广 西 植 物 31卷
pong等，2006)、溃疡、发烧、痢疾(Gaitone等，1964)
等疾病。为更全面系统了解鹊肾树各部位的抗炎化
学成分，更好地开发利用这一药用资源，我们对鹊肾
树树皮 75 乙醇提取物的化学成分进行研究，从活
性部位乙酸乙酯萃取物中分离得到 7个化合物，并
通过 UV、IR、NMR、MS等现代谱学方法鉴定化合
物的结构。7个化合物经鉴定为丁二酸(1)、6一乙基一
5一羟基一2，7一二甲氧基一1，4一萘醌(2)、38，20一二羟基一
5 孕甾烷(3)、5-羟基麦芽酚(4)、双E5一甲酰基糠基]
醚(5)、5-羟甲基糠酸(6)、p-胡萝 卜苷(7)。
1 仪器与材料
DRX-500M核磁共振仪 (瑞士 Bruker公司)；
VG Auto Spec 3000型有机磁质谱仪(电离方式：
ESI；扫描范围：50-1 300 u；扫描速度：5 000 u／s)
(德国Bruker公司)；傅立叶变换红外分析仪(美国
Nicolet公司)；Altech 426型高效液相色谱仪(美国
奥泰科技有限公司)；U-1901双光束紫外可见分光
光度计(北京普析通用仪器有限公司)；X_4型显微
熔点测定仪(温度计未校正)(北京泰克仪器有限公
司)；BS210S、BL610电子天平 (北京 Sartorius Bal—
ances，Ltd)；高效硅胶薄层板、柱层析硅胶(青岛海
洋化工分厂)；葡聚糖凝胶 Sephadex LH一20(上海安
玛西亚生物技术有限公司)；试剂：乙醇、甲醇、石油
醚、正丁醇、乙酸乙酯、三氯甲烷，以上试剂均为分析
纯(AR，广州化学试剂二厂)。
昆明种雄性小白鼠(20±20)g(本校实验动物中
心提供)；灌胃器、JN—A型精密扭力天平(海第二天
平仪器厂)、打孔器(d一6 ram)、定量移液管、剪刀；
二甲苯(AR)、阿司匹林(上海医药(集团)有限公司
信谊制药总厂)、CMC—Na(1 9／5)、鹊肾树树皮。鹊肾
树树皮于 2007年 8月采自广西桂林，由中国科学院
广西植物研究所黄定中鉴定为桑科鹊肾树属植物鹊
肾树(Streblus asper)的树皮，标本保存在广西师范
大学环境与资源学院天然产物研究与开发实验室。
2 抗炎活性部位筛选
供试液的制备：用 75 9／6乙醇加热回流提取鹊肾
树树皮粗粉3次，每次 3 h，回收乙醇后加适量水，分
别用氯仿、乙酸乙酯、正丁醇萃取，回收溶剂后，得各
层浸膏，按人日服剂量2．4 g／kg，折算成20 g小鼠
日服剂量约为 20 g／kg，通过计算将总浸膏及各层
浸膏分别配成相当于 1 g生药／mL浓度溶液，乙酸
乙酯层浸膏再多配成一份相当于 2 g生药／mL浓度
的溶液，放置冰箱备用。阳性对照药品溶液的制备：
精密称取阿司匹林 0．54 g，研磨，加入 1 CMC—Na
45 mL，继续研磨，均匀后转至瓶中，得 0．012 g／mL
的阿司匹林混悬液 45 mL，放置冰箱备用。空白溶
液：CMC—Na(1％)。
采用小 鼠耳肿胀法，取雄性小鼠 9O只，雄性 ，随
机分成 6组，每组 15只，即生理盐水阴性对照组、阿
司匹林阳性对照组和鹊。肾树皮各部分萃取物组。每
天用相应的药物灌胃，连续 3 d，末次给药后 1 h，将
二甲苯 5O L滴于小鼠右耳两面，左耳不涂作为对
照，1 h后，将小鼠脱颈椎处死，用直径 6 mm打孔器
分别在左、右耳同一部位打下圆耳片，精密称重，比
较各组间差异(表 1)。表 1显示，在鹊肾树皮各部
分萃取物中，只有乙酸乙酯萃取物能较显著减轻二
甲苯致炎小鼠的耳郭肿胀度，表明鹊肾树皮乙酸乙
酯萃取物具有较好的抗炎消肿作用。
表 1 鹊肾树皮各部分萃取物对
二甲苯所致小鼠疼痛的影响
Table 1 Various extracts of Streblus asper bark in
mice induced by xylene on the impact of pain
3 提取与分离
取鹊肾树树皮 10 kg，干燥，粉碎，用 75 乙醇
回流提取3次，每次 3 h，减压浓缩提取液，得褐色浸
膏 957 g。将褐色浸膏悬浮于水中，依次用石油醚、
氯仿、乙酸乙酯、正丁酯萃取，回收溶剂后，得到石油
醚部分 I10．7 g、氯仿部分 155．5 g、乙酸乙酯部分
120．2 g、正丁醇部分 260．6 g。
将乙酸乙酯萃取物(120．2 g)进行硅胶 (粒径
0．150~0．075 ram)柱层析 ，首先用石油醚 ：乙酸乙
6期 陈自占等：鹊肾树树皮的化学成分和抗炎作用研究 851
酯(100：0～O：IO0)进行梯度洗脱，然后再用乙酸
乙酯 ：甲醇(100：0～O：100)洗脱，得到 5个组分：
Fr．E一1(10．48 g)、Fr．E一2(27．82 g)、Fr．E一3(25．51
g)、Fr．E-4(20．36 g)、Fr．E一5(18．52 g)。取 Fr．E一1
(10．48 g)进行硅胶(粒径 0．075～0．048 ram)柱层
析，用石油醚 ：乙酸乙酯(100：0～0：100)进行梯
度洗脱，收集合并得 3个组分：Fr．E-1—1～Fr．E～1—
3。Fr．E一1—2(3．35 g)经反 复 硅胶 (粒 径 0．048～
0．038 ram)柱层析后，析出固体，用石油醚一氯仿体
系重结晶，得化合物 5(20 mg)。取 Fr．E一2(27．82
g)进行硅胶(粒径 0．075～O．048 mm)柱层析 ，用石
油醚 ：乙酸乙酯(0：10o～2o：8o)进行梯度洗脱，
得到 4个组分 ：Fr．E一2—1～Fr．E一2—4。取 Fr．E一2—2
(4．1 g)再经硅胶 (粒径 o．048～0．038 ram)柱层析
后，有固体析出，用石油醚一丙酮体系重结晶，得化
合物 6(34 mg)。Fr．E-3(25．51 g)进行硅胶(粒径
0．15O～0．075 ram)柱层析，依次用氯仿 ：甲醇(O：
1O0～50：40)进行梯度洗脱，得到 5个组分：Fr．E一
3～1(2．8g)、Fr．E一3—2(3．4 g)、Fr．E一3—3(4．7 g)、Fr．
E-3-4(10．6 g)、Fr．E-3—5(5．5 g)。将 Fr．E-3—1(2．8
g)经 Sephadex LH一20纯化后，析出固体，用氯仿一甲
醇体系反复重结晶，得化合物 3(25 mg)。将 Fr．E一
3-2(3．4 g)进行硅胶(粒径 0．075～0．048 ram)柱层
析，用乙酸乙酯 ：甲醇(0：100～2O：80)进行梯度
洗脱，得 4个组分：Fr．E-3—2—1～Fr．E一3～2—3。取
Fr．E一3-2—2(0．92 g)进行 Sephadex LH一20柱层析
分离，用水 ：甲醇(100：0．-~0：100)进行洗脱，得化
合物 2(15 mg)。将 Fr．E一3—4(10．6 g)进行硅胶(粒
径 0．075～0．048 ram)柱层析，依次用氯仿 ：甲醇
(0：100～5O：50)进行梯度洗脱，得到 5个组分：
Fr．E 3—4 1～Fr．3 4 5。将 Fr．E一3—4 2(3．38 g)再
进行硅胶(粒径 0．048~0．038 ram)柱层析，有固体
析出，用氯仿一甲醇体系重结 晶，得到化合物 4(19
mg)。将 Fr．E一4(20．36 g)进行硅胶(粒径 0．075～
0．048 ram)柱层析，依次用甲醇：氯仿(0：100～50
：5O)进行梯度洗脱，得到 3个组分：Fr．E一4 1～Fr．
E 4—3。取 Fr．E 4 2(3．2 g)再进行硅胶 (粒径 0．048
～O．038 ram)柱层析，依次用乙酸乙酯 ：甲醇(0：
100~30：7O)进行梯度洗脱，有白色固体析出，利用
甲醇一乙醚体系反复重结晶，得化合物 1(38 mg)。
将 Fr．E一5(18．52 g)进行硅胶 (粒径 0．075～0．048
ram)柱层析，依次用甲醇 ：氯仿(O：100～50：4O)
进行梯度洗脱，得到 3个组分：Fr．E一5—1～Fr． E一5—
4。取 Fr．E一5—3(4．5 g)再进行硅胶(粒径 0．048～
0．038 ram)柱层析，依次用氯仿 ：甲醇(0：1OO～3O
：7O)进行梯度洗脱，有白色固体析出，用甲醇一氯仿
体系重结晶，得化合物 7(17 rag)。
4 化合物结构鉴定
化合物 1 无色针状结晶(乙醚一甲醇)，mp189
～ 190 C； H—NMR(DMSO—d6，500 MHz)6(mg／
L)：11．95(2H，s，H—COOH)，2．58(4H，S，H—
CH2)； C NMR(DMSO d6，125 MHz)(mg／L)：
174,9(C—COOH)，28．0(C—CH )。以上数据与陈玉
等(2OO5)报道乙二酸的碳氢数据基本一致，故鉴定
其为乙二酸。
化合物 2 橙色针晶(石油醚～氯仿)，mp186～
188℃；HR—ESIMS( ／z)：263．1256[M +H]
(calc．for C14 Hl4 O5，262．1539)， H NMR(CDCl3，
500 MHz) (mg／L)：6．04(1H，S，H 3)，7．27(1H，
S，H 8)，2．76(2H，q，J=：=7．4 Hz，H—CH2)，1．14
(3H，t，J一 7．4 HZ，H—CH )，3．92(3H，S，H2一
OCH。)，3．99(3H，S，H7一OCH )，12．52(1H，s，H—
OH)；¨ C NMR(CDC13，125 MHz) (rag／L)：188．5
(C一1)，154．5(C一2)，109．3(C一3)，197．8(C 4)，155．4
(C一5)，13O．8(C一6)，160．6(C-7)，102．9(C_8)，128．3
(C 9)，129．5(C一10)，16．3(C CH2)，12．9(C CH3)，
56．5(C 一OCH。)，56．2(C7 OCH。)。以上数据与
Bentley等(1981)报道的 6一乙基 5羟基一2，7一二甲氧
基一1，4一萘醌碳氢数据基本一致，故鉴定其为 6一乙基
5羟基 2，7一二甲氧基一1，4一萘醌。
化合物 3 无 色 针 状 晶 体 (氯 仿一甲醇)，
mp234．5～234．9。C；HR—ESIMS(m／z)：320．1527
EM +H]一(calc．for C21 H35 O2，319．1832)， H—
NMR(CDC13，500 MHz) (rag／L)：3．68(1H，m，H一
2O)，3．60(1H，m，H一3)，1．25—2．00(多 H，m)，1．24
(3H，d，J一 6．7 HZ，H一21)，0．94(3H，S，H 19)，
0．67(3H，S，H一18)；¨ C NMR(CDC13，125 MHz)6
(mg／L)：30．6(C 1)，25．7(C一2)，7O．3(C 3)，34．6
(C_4)，36．5(C一5)，29．6(C一6)，27．1(C一7C)，35．4
(C一8)，39．2(C一9)，35．5(C一10)，2O．5(C一11)，40．5
(C 12)，42．1(C 13)，56．4(C一14)，24。1(C l5)，26。5
(C_16)，58．6(C 17)，12．6(C一18)，23．4(C_19)，71．8
(C 20)，24．4(C一21)。以上数据与Fumko等(1976)
报道的 3 ，2o一二羟基一5 孕甾烷碳氢数据基本一
852 广 西 植 物 31卷
致，故鉴定其为 3 ，2O一二羟基一5 孕甾烷。
化合物 4 浅黄色针状晶体 (氯仿一甲醇)，
mp152~153℃；IR(KBr)ve ra -1：3211(()-H键的伸缩
振动吸收)；EA( )：C，5076 9／6，H，491％，N，O％； H—
NMR(DMSO-d6，500 MHz)3(mg／L)：8．78(1H，br s，
H3一OH)，8．95(1H，br s，H5一OH)，7．95(1H，s，H一6)，
2．22(3H，5，H—CH )； C-NM．R(DMSO-d ，125 MHz)
8(mg／L)：149．5(C_2)，141．8(C-3)，168．8(C-4)，
144．6(C-5)，139．3(C_6)，14．8(GCH。)。以上数据与
张君增等(1996)报道的 5一羟基麦芽酚碳氢数据基本
一 致，故鉴定其为5一羟基麦芽酚。
化合物5 淡黄色针状晶体(石油醚一氯仿)，mp
105～ 107 ℃ ；UV (M eOH) rim ：227，279；HR．
ESIMS m／z 235．1461 EM+H] (calc．for C]2 H]o
O5，234．1517)， H—NMR(CDCl ，500 MHz)6：6．59
(1H，d，J一3．5 Hz，H-3，3 )，7．24(1H，d，J一3．5
Hz，H一4，4 )，4．66(2H，s，H一6，6 )，9．65(1H，s，H—
CHO)；”CNMR(CDCl3，125 MHz) ：157．2(C_2，
2 )，111．8(C-3，3 )，121．7(C一4，4 )，152．8(C-5，
5 )，64．6(C-7，7 )，177．7(C-CHO)。以上数据与Mu—
sau等(1990)报道的双[5一甲酰基糠基]醚碳氢数据基
本一致，故鉴定其为双[5一甲酰基糠基]醚。
化合物 6 无色 片状 晶体 (石油醚一丙酮)，
mpl64～ 165 ℃ ；IR (KBr)v cm l：3264，3264～
2530； H—NMR(acetone—d6，500 MHz)6(mg／L)：
7．19(1H，d，J一3．4 Hz，H一3)，6．50(1H，d，J一3．4
Hz，H一4)，4．61(2H，s，H一5 )；¨ C—NMR(acetone—
d6，125 MHz)8(rag／L)：158．6(C_2)，160．0(C_2 )，
118．7(C一3)，108．7(C-4)，144．0(C一5)，56．5(C-5 )。
以上数据与刘海利等(2002)报道的 5一羟甲基糠酸
碳氢数据基本一致，故鉴定其为 5一羟甲基糠酸。
化合物7 白色片状晶体，(氯仿一甲醇)，mp298
～ 299℃；Liebermann Bruehard反应阳性，提示存
在甾体母核； H—NMR(CDC1。／CD。OD，500 MHz)
(mg／L)：5．33(1H，d，J一5．1 Hz，H一6)，3．72(1H，
m，H-3)，2．18(2H， )，0．80～2．5O(多个 H，m)，
1．03(1H ，s，H一18)，0．7O(1H，s，H一19)，4．41(1H，
d。J一7．8 Hz，H一1 )，3．2O～4．20(5H，m，H～2 ，3 ，
4 ，5 ，6 )； 。C—NMR(CDC13／CD3OD，125 MHz)6
(mg／L)：37．8(C．1)，30．0(C一2)，79．5(C一3)，46．4
(C一4)。140．9(C-5)，122．4(C-6)，32．4(C一7)，34．4
(C一8)，5O．8(C一9)，37．2(C一10)，21．7(c一11)，40·3
(C-12)．42．8(C-13)，57．3(C-14)，26．6(C-15)，29·9
(C一16)，56．6(C-17)，12．1(C-18)，19．9(C一19)，36．4
(C一20)，19．6(C-21)，36．6(C一22)，24．7(C一23)，45．1
(C-24)，19．3(C-25)，12．2(C一26)，23．5(C一27)。21．5
(C一28)，19．3(C_29)，101．6(C一1 )，74．1(C_2 )，
76．5(C-3 )，70．9(C一4 )，77．1(C-5 )，62．3(C-6 )。
以上数据与李俊等(2006)报道的 胡萝 卜苷碳氢数
据基本一致，故鉴定其为 胡萝 卜苷。
参考文献：
中国科学院中国植物志编委会．1998．中国植物志(第 1分册)
[M]．北京：科学出版社，23：38～4l
Bentley R，Banach WJ，McInnes AG．1981．6-Ethyl-5一hydroxy-2。
7-dimethoxy- 1，4-naphthoquinone from Hendersonula toru—
loidea：a biosynthetic study using 13 C labels detected by nuclear
magnetic resonance and 14C tracers[J]．Bioorg Chem，10(4)：
399— 411
ChenY(陈玉 )，Yang GZ(杨 光 忠)，Li YC(李 援 朝 )．2005．
Chemical constituents of Tripterygium z如rdii(雷公藤 化学
成分的研究)IJ]．Nat Prod Res Dev(天然产物研究与开发)，
17(3)：301—302
Fumko ABE，Tatsuo Yamauch．1976．Pregnanes in the root bark
of NeHum odorurn~J]．Phytochemistry，15(11)：1 745—1 748
Gaitone BB，Vaz AX，Patel JR．1 964．Chemical and pharmacologi—
cal study of root bark of Streblus asperEJ]．Indian J Med Sci，
18(2)：191—199
Hashim MS，Devi KS．2003．Insecticidal action of the polyphenolic
rich fractions from the stem bark of Streblus asper on Dysdercus
cingulatus[J]．Fitoterapia，74(7—8)：670—676
Liu HL(刘 海利)，wu LJ(吴立 军)，Li H(李 华)，et a1．2002．
Study on the chemical constituents of Isatis indigotica fort(板蓝
根的化学成分研究)[J]．J Shenyang Pharm Univ(沈阳药科
大学学报)，19(2)：93—95
Li J(李俊)，Li F(李甫)，Lu YY(陆园园)，Huang XS(黄锡山)，et
a1． 2006． Studies on the chemical constituents in seed of
SchisarMrapropinqua(满 山香 种子 中化学 成 分研 究 )[J]．
Guihaia(广西植物)，26(5)：690～691
Musau RM ，Munavu RM．1990．The conversion of 2-furaldehyde
into some potentialy useful bifunctional derivatives EJ]．Bio—
ITlass，23(4)：275—287
Sultana A，Mosihuzzaman M，Nahar N．2001．Studies of anticancer
of Streblus asper leaves[J]．Bangladesh J Sci Ind Res，36(1—
4)：159— 162
Taweechaisupapong S，Wongkham S，Chareonsuk S，et a1．2000．
Selective activity of Streblus asper on mutans streptococci[J]．J
Ethnopharmacol，70(1)：73—79
Taweechaisupapong S，Klanfit P，Singhara S，et a1．2006．Inhibitory
effect of Streblus asper leaf extract on adhesion of Cand ida albi—
c鲫s to demure acrylic[J]．J Ethnopharmacol，116(3)：414—417
Zhang (张君增)，Fang QC(方起程)，Liang xT(梁晓天)，et a1．
1996．Studies on the chemical constituents of the leaves of
Pseudo z“s chi i(Cheng)Cheng(中国特有植物 白豆杉的化
学成分研究)[J]．Acta Bat s抽(植物学报)，38(5)：399-4O5