全 文 ：山矾科山矾属植物化学成分及药理活性研究进展
唐美军 , 赵 俊 , 李曦昊 , 庾石山＊
(中国医学科学院 中国协和医科大学 药物研究所 , 北京 100050)
[ 摘要] 山矾科山矾属的多种植物在民间具有多种药用价值 , 主要具有清热解毒 、理气止痛 、止血生肌等作
用。查阅该属植物的相关文献 ,对该属植物中所含的三萜及其苷类 、黄酮类 、环烯醚萜类 、木脂素及其苷类 、生物碱
类 、甾醇及其苷类 、多糖 、鞣花酸以及无色花葵苷等化学成分及其药理活性进行了综述。
[ 关键词] 山矾科;山矾属;化学成分;药理活性
[ 中图分类号] R 284.1;R 285.5 [文献标识码] A [ 文章编号] 1001-5302(2004)05-0390-05
山矾科Symplocaceae为双子叶植物 , 只有山矾属 Symplo-
cos1属 , 全世界约有 300 种 ,分布于热带和亚热带地区。我国
有 125余种 , 分布于江南各省区[ 1] 。该属的多种植物在我国
和世界其他国家都有药用的习惯或记载 , 显示出多种生物活
性。如总状山矾 S .botryantha 的花和叶用于清热解毒 、理气
止痛;华山矾 S .chinensis用于清热利湿 、止血生肌;越南山矾
S.cochinchinensis用于化痰止咳[ 2] 。山矾属植物化学成分的
报道始见于 1968年[ 3] ,至今已对该属的 10 余种植物进行了
研究 ,发现该属植物所含化学成分类型多样 , 除含有三萜及
其苷类外 , 还有黄酮类 、环烯醚萜苷类 、木脂素苷类 、生物碱
类 、多糖 、鞣花酸以及无色花葵苷等成分。为合理开发利用
山矾属植物 ,现对其化学成分和药理活性研究综述如下。
1 化学成分
1.1 三萜及其苷类 该属植物的根和叶中分离得到了多种
三萜及其苷类成分 ,主要为齐墩果烷型或乌苏烷型五环三萜
类化合物 ,见表 1 ,结构见图 1。
图 1 山矾属中的三萜及苷类化合物
山矾属植物中所含三萜及皂苷类化合物的结构特点如
下:母体骨架属于齐墩果烷(oleanane)型或乌苏烷(ursane)型
五环三萜 , A/B/ C环为反式连接 , D/ E 环为顺式连接;C8 , C10
[ 收稿日期] 2003-09-5
[ 通讯作者] ＊庾石山 , Tel:(010)63165324 , E-mail:yushishan@
imm.ac.cn
位有 β-CH3 , C14位有α-CH3 , C28位一般为 β-COOH 取代;环上双
键大多位于 12 , 13 位;环上的 3位一般被羟基或羰基取代 , 乌
苏烷型化合物 19位一般有α-OH 取代;糖一般连接在 3 位羟
基或 28位的羧基 、羟基上。
1.2 黄酮类 从山矾属植物中分离得到了许多黄酮类化合
物 ,如黄烷 3-醇苷 ,二氢查耳酮苷和黄酮醇苷等 , 见表 2 , 结构
见图 2。
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表 1 山矾属中的三萜及苷类化合物
来源 化合物 文献
Symplocos racemosa betulin(1) [ 4]
S.racemosa 28-hydroxy-20α-urs-12 , 18(19)- [ 4]
dien-3β-yl acetate(2)
S.racemosa 3-oxo-urs-20α, 18(19)-dien- [ 4]
28-oic-acid(3)
S.racemosa 24-hydroxyolean-12-en-3-one(4) [ 4]
S.racemosa oleanolic acid(5) [ 4 , 5]
S.racemosa betulinic acid(6) [ 5]
S.racemosa acetyloleanolic acid(7) [ 5]
S.lancifolia ursolic acid(8) [ 6]
S.racemosa α-armyrin(9) [ 6]
S.spicata 19α-hydroxyarjunolic acid 3 , 28- [ 7]
O-bisgllucoside(10)
S.spicata 19α-hydroxyasiatic acid 3 , 28- [ 7]
O-bisgllucoside(11)
1.3 环烯醚萜苷类 Iunko Iida 和Masami Ono[ 12]等学者应用
热喷雾液相色谱-质谱连用的方法 ,从 S .glauca 中得到了一
种新的微量化合物 6-dihydroverbenalin(26)。此前 , 曾有人[ 13]
从同一植物中得到过 verbenalin(27),结构见图 3。
1.4 木脂素及其苷类 从山矾属植物中分离鉴定了多种木
脂及其苷类成分 ,见表 3 ,结构见图 4。
1.5 生物碱类 有学者[ 15]从 S .celastrinea Mart 的皮中分离
到山矾碱 caverine(35)。 Lee Kuo Hsiung[ 16]等从 S .setchuensis
中分离得到 harman(36), 结构见图 5 , 发现其具有抑制 H9 淋
巴细胞HIV复制的作用 , 并以 harman 为前体制备了 28 个衍
生物 ,见表 4 ,结构见图 6。
1.6 其他成分 Tiwari R D[ 17]等从 S.spicata 的叶子中分离
得到了多糖类成分 ,经水解 、甲基化 、高碘酸氧化反应和定量
图 2 山矾属中的黄酮类化合物
表 2 山矾属中的黄酮类化合物
来源 化合物 文献
Symplocos kaempferol(12) [ 6]
lancifolia
S.lancifolia kaempferol-3-O-β-D-glucopy-ranoside(13) [ 6]
S.lancifolia kaempferol-3-O-β-D-galatopy-ranoside(14) [ 6]
S.lancifolia kaempferol-3-O-α-L-rhamnoside(15) [ 6]
S.lancifolia quercetin(16) [ 6]
S.lancifolia quercetin-3-O-β-D-glucopyranoside(17) [ 6]
S.lancifolia quercetin-3-O-β-D-galatopyranoside(18) [ 6]
S.racemosa symposide(19) [ 8]
S.racemosa (-)-epiaf zelechin(20) [ 8]
S.spicata phlorizin(21) [ 8 , 10]
S.uniflora symplocoside(22) [ 9]
S.microcalyx confusoside(23) [ 10]
S.microcalyx tri lobat in(24) [ 10]
S.spicata rhamenetin-3-O-β-D-galactosy-4-O-β-D- [ 11]
galactopyranoside(25)
图 3 山矾属中的环烯醚萜苷类化合物
分析等化学方法证明 , 该多糖包含有 L-阿拉伯糖和 D-半乳
糖 ,比例为 3∶5 ,命名为 arabinogalactan(39)。 L B De Silva[ 5] 等
从 S .racemosa 中分得 ellagic acid(40)。 Lin Lie-chwen[ 6]等从
S.lancifolia 中分得 gallic acid(41), 3 , 5-dimethoxy-4-hydroxycin-
namic acid(42)和 1 , 2-di-O-galloy-β-D-glucopyranose (43)。
Frotan M H[ 18]等从 S .spicata 中分得α-spinasterol(44)。祝美
莉[ 19] 等从Symplocos caudafa中分得挥发性物质。 Lee Kuo Hsi-
ung[ 16]等从 Symplocos setchuensis中分离得到 stigmasterol(45),
stigmasterol glucoside(46)。结构见图 7。
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图 4 山矾属中的木脂素及其苷类化合物
表 3 山矾属中木脂素及其苷类
来源 化合物 文献
Symplocos lucida (-)-pinoresinol β-D-glucoside(28) [ 14]
S.lucida β-D-glucoside of(-)-pinoresinol [ 14]
monomethyl ether(29)
S.setchuensis matai resinol(30) [ 15]
S.setchuensis matai resinoside(31) [ 15]
S.setchuensis (+)-pinoresinol(32) [ 15]
S.setchuensis (+)-pinoresinol β-D-glucoside(33) [ 15]
S.setchuensis (+)-isolariciresinol(34) [ 15]
图 5 山矾属中的生物碱类化合物
2 药理活性
文献中关于山矾属药理活性的研究较少 , 从已发现的化
合物中 , symposide 和(-)-epiafzelechin 体外抗尿激酶的血纤
维板实验中显示有抗血纤维蛋白溶解作用 ,并对预防内置有
子宫避孕装置的猴子(IUCDS)出现的过量月经出血有效[ 8] 。
M H Frotan[ 18]等从 S.spicata 中分得α-spinasterol ,对角叉菜胶
引起的老鼠脚趾疼痛有抗炎作用。日本学者[ 20]进行的药理
研究表明 , S.glauca 的乙醇提取液具有解热 、抗炎 、镇静和
安定的作用 ,并认为植物中的环烯醚萜苷类成分是药物起效
[ 16] 等从 S.setchuensis 中分离得到的木脂素的有效成分。
Lee Kuo Hsiung和 生物碱类化合物 , 进行抗艾滋病药理活性实
验 ,化合物 matairesinol和 harman具有较好的活性。以 harman
为前体制备的 28 个衍生物中 , 发现编号为 14A(结构见表 4
和图 6)的化合物具有较好药理活性(TI=210 , EC50=0.037),
并讨论了它们的构效关系 ,认为这些化合物具有不同的阻断
HIV复制机制。
图 6 harman 为前体的衍生物
表 4 harman 为前体的 28个衍生物及其抗HIV药理活性
编号 R1 R2 R3 R4 R5 R6 X
IC50
/μm1)
EC50
/μm2) TI
3)
1A4) H H H CH3 111.5 10.7 10.4
2A H H H H 141.7 44.1 3.2
3A H OH H CH3 108.1 11.1 9.7
4A H OCH3 H CH3 26.4 0.52 50.8
5A H OC2H5 H CH3 25.9 6.5 4.0
6A H OAc H CH3 106.7 17.3 6.2
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续表 4
编号 R1 R2 R3 R4 R5 R6 X IC50/μm1)
EC50
/μm2) TI
3)
7A H OCH(CH3)2 H CH3 86.7 NS
8A H O(CH2)2CH3 H CH3 8.2 NS
9A H O(CH2)9CH3 H CH3 5.9 NS
10A H O(CH2)15CH3 H CH3 42.7 NS
11A H H CH3 58.9 NS
12A H OCH3 CH3 CH3 10.1 1.1 9.2
13A H OCH3 C2H5 CH3 8.5 0.35 24.2
14A H OCH3 (CH2)3CH3 CH3 7.8 0.037 210
15A H OCH3 H 15.4 NS
16A H H H CH3 , 3 ,4-dihydro 110.3 32.0 3.4
17A Br OCH3 H CH3 74.0 13.2 5.6
18B H OCH3 H CH3 CH3 I 49.6 8.6 5.8
19B Br OCH3 H CH3 H Br 5.9 0.22 26.8
20B H OCH3 C3H7 CH3 CH3 Br 53.2 23.8 2.2
21B H OCH3 H CH3 C3H7 I 55.4 9.6 5.8
22B H OH H CH3 , 3 ,4-dihydro H Br 97.1 NS
23B H OH H CH3 , 3 ,4-dihydro H Cl 87.1 NS
24B H H H CH3 H CH3SO4 77.5 10.3 7.5
25C H OCH3 H CH3 NO H2 56.5 7.1 8.0
26C H H H (CH2)7CH3 H COOH 60.4 NS
27C H H H CH(C2H5)2 H COOH ND ND
28 70.9 4.5 15.8
29 118.1 NS
AZT 1875 0.045 41667
注:1)对正常 H9细胞抑制 50%的浓度;2)抑制病毒复制 50%浓度;3)TI=IC50/ EC50;4)本栏 ABC分别表示化合物母核结构(结构见图 5)
3 结语
从已有的研究来看 , 山矾属植物化学成分类型多样 , 不
同种山矾属植物所含化学成分含量有较大差异。作者仅对
少数种的化学成分进行了研究 , 而且山矾属植物还没有作为
药材开发利用。所以 , 今后在大力保护有限资源的同时 , 应
对山矾属植物化学成分进行更深入细致的研究 ,寻找具有生
物活性的天然产物。 在研究中应注意将化学成分与药理活
性研究紧密结合 , 进一步提取分离一些新的天然活性成分 ,
并以活性成分作为先导化合物进行结构修饰和结构改造研
究 ,为开发新药和扩大药源提供更多的科学依据。
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图 7 山矾属中的其他类化合物
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Advances in studies on chemical constituents and pharmacological activities
from plants of Symplocaceae
TANG Mei-jun , ZHAO Jun , LI Xi-hao , YU Shi-shan
(Institute of Materia Medica , Peking Union Medical College &Chinese Academy of Medical Sciences , Beijing 100050 , China)
[ Abstract] The chemical constituents and pharmacological activities on the genus of Symplocos were reviewed.Their constituents main-
ly included triterpenes and triterpenoid saponins , flavonoids , iridoids , lignans , alkaloids , polysaccharides and ellagic acids.A number of
species among them have been used as folk medicine for the treatment of fever , detoxifying , acesodyne and hemostasis.
[ Key word] Symplocaceae;Symplocos;chemical constituents;pharmacological activity
[ 责任编辑 李 禾]
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