全 文 :书2016 年 8 月
August,2016
矿 床 地 质
MINERAL DEPOSITS
第 35 卷 第 4 期
35 (4):724 ~ 736
文章编号:0258-7106 (2016)04-0724-13 Doi:10. 16111 / j. 0258-7106. 2016. 04. 007
山东桃科铜镍矿床矿物学特征及其对矿床成因
的指示
*
孙 涛1,2,李 超3,张增奇4,孙 斌4,程 伟4,王登红2
(1 云南大学资源环境与地球科学学院,云南 昆明 650091;2 中国地质科学院矿产资源研究所 国土资源部成矿作用与资源
评价重点实验室,北京 100037;3 国家地质实验测试中心 中国地质科学院 Re-Os重点实验室,北京 100037;4 山东省地
质科学实验研究院 国土资源部金矿成矿过程与资源利用重点实验室 山东省金属矿产成矿地质过程与资源利用重点实验室,
山东 济南 250013)
摘 要 桃科铜镍矿床是山东目前发现的仅有的 2 处铜镍矿床之一,也是中国最早开采的铜镍矿床之一,同时
也可能是中国形成时代最老的铜镍矿床。含矿岩体主要由橄榄辉长苏长岩、蚀变辉长苏长岩、变辉长岩、角闪岩组
成,主要矿物为贵橄榄石、古铜辉石、普通辉石、角闪石和中基性斜长石(培长石、中长石、拉长石),岩石常发生强烈
的绿泥石化、钠黝帘石化、纤闪石化;矿石中黄铜矿 +镍黄铁矿 +磁黄铁矿的矿物组合,为典型的岩浆型铜镍硫化物
矿床的矿物组合;岩石及矿物特征表明矿床为岩浆作用的产物。通过矿物显微结构特征以及计算得出:桃科岩体橄
榄石开始结晶温度大约在 1421℃左右,古铜辉石和普通辉石的结晶温度在 1030 ~ 1230℃之间,两矿物相在岩石中可
以共存。矿石中大量镍黄铁矿蚀变为针镍矿,黄铜矿在边部蚀变为斑铜矿,以及黄铁矿较高的 Co /Ni 比值(0. 1 ~
12. 9,平均 4. 1),都表明矿床在后期遭受了强烈的热液叠加改造作用。
关键词 地球化学;矿物学特征;矿床成因;铜镍硫化物矿床;桃科;山东
中图分类号:P618. 41;P 618. 63 文献标志码:A
Mineralogical characteristics of Taoke Cu-Ni sulfide deposit in Shandong Province
and its indications for metallogenic genesis
SUN Tao1,2, LI Chao3, ZHANG ZengQi4, SUN Bin4, CHENG Wei4 and WANG DengHong2
( 1 School of Resource Environment and Earth Sciences, Yunnan University, Kunming 650091, Yunnan, China; 2 MRL Key Laborato-
ry of Metallogeny and Mineral Assessment, Institute of Mineral Resources, Chinese Academy of Geological Sciences, Beijing 100037,
China; 3 National Research Center for Geoanalysis, Key Laboratory of Re-Os Isotope Geochemistry, CAGS, Beijing 100037, China; 4
Shandong Institute of Geological Sciences, Shandong Key Laboratory of Geological Processes and Resource Utilization in Metallic Min-
erals, Key Laboratory of Gold Mineralization Processes and Resources Utilization Subordinated to the Ministry of
Land and Resources, Jinan 250013, Shandong, China)
Abstract
The Taoke Cu-Ni sulfide deposit, one of the two recently discovered Cu-Ni deposits in Shandong Province, is
also one of the earliest exploited deposits in China and probably the oldest Cu-Ni deposit in China. The ore-forming
intrusion is mainly composed of olivine gabbronorite, altered gabbronorite, altered gabbro and amphibolite, and the
mainly minerals consist of chrysolite, bronzite, pyroxene, hornblende and plagioclase ( including bytownite,
* 本文得到“国家自然科学青年基金”项目(编号:41402070)和“中国矿产地质与成矿规律综合集成和服务”项目(编号:DD20160346)联
合资助
第一作者简介 孙 涛,男,1983 年生,副教授,主要从事矿床地质的教学与科研工作。Email:suntao06@ 126. com
收稿日期 2015-06-08;改回日期 2016-06-15。苏 杭编辑。
andesine and labrador) , with chloritization, saussuritization and uralitization occurring in the rocks. Chalcopyrite +
pentlandite + pyrrhotine is the typical ore mineral assemblage of the magmatic Cu-Ni sulfide deposit. The mineral
microstructure features and calculated crystallization temperature of the silicate minerals ( about 1421℃ for olivine
and between 1030℃ to 1230℃ for pyroxenes) suggest that the two mineral phases could coexist in the magma. A
large quantity of pentlandite was altered to millerite, the bornite is distributed at the edge of the chalcopyrite, and
the Co /Ni ratios of the pyrite are relatively high ( from 0. 1 to 12. 9, averagely 4. 1) . These characteristics show that
there existed strong hydrothermal alteration in the later magma process of the Taoke Cu-Ni sulfide deposit.
Key words: geochemistry, mineralogical characteristics,metallogenic genesis, Cu-Ni sulfide deposit, Taoke,
Shandong
山东桃科铜镍矿床位于济南市南东约 17 km
处,赋存于桃科镁铁-超镁铁质岩体中;大地构造位
置位于华北克拉通东部陆块,分布于新太古代泰山
岩群变质岩区(图 1)。桃科矿床可能是中国最早开
采的铜镍矿床,1940 年左右日本人就开始掠夺开采,
每日产出镍矿石数吨,持续有 3 年之久(冶金工业局
502 队,1958)。最新数据结果显示,桃科矿床形成于
新太古代(锆石 U-Pb年龄为(2715 ± 16)Ma,内部资
料未发表) ,可能是中国目前已发现的形成时代最老
的铜镍矿床(Sun et al.,2015)。
图 1 桃科岩体大地构造位置(据 Wan et al.,2006 修改)
1—古元古代造山带中出露的古元古代火山-沉积建造;2—古元古代出露的古元古代沉积建造;3—东、西部(阴山、鄂尔多斯)陆块;4—古
元古代造山带中被埋藏基底;5—古元古代造山带中出露的太古代基底;6—主要断裂
Fig. 1 The tectonic location of the Taoke mafic-ultramafic intrusion (modified after Wan et al.,2006)
1—Exposed Paleoproterozoic volcanic-sedimentary unit in the Paleoproterozoic orogens;2—Exposed Paleoproterozoic sedimentary unit in the Paleoprot-
erozoic orogens;3—Eastern and Western (Yinshan and Ordos)Blocks;4—Hidden basement in the Paleoproterozoic orogens;5—Exposed Ar-
chaean basement in the Paleoproterozoic orogens;6—Major fault
527第 35 卷 第 4 期 孙 涛等:山东桃科铜镍矿床矿物学特征及其对矿床成因的指示
然而,中国学者对桃科矿床的研究也是国内同
类研究最早的,尽管对矿床成因的认识尚未摆脱外
国学者的影响;冶金部前苏联地质顾问彼波奇金从
不同的角度认为是岩浆成因的,前民主德国 A.许勒
院士认为该矿床受岩浆作用与变质作用的综合因素
控制,前苏联科学院巴普洛夫专家以及陪同前往桃
科的李璞和王恒升等专家认为桃科矿床为热液成因
镍矿床(冶金工业局 502 队,1958) ;中国学者陈正等
(1956)通过对紫硫镍铁矿的详细研究,认为桃科矿
床属于后期岩浆至高温热液期的产物。本次在桃科
矿床中发现了针镍矿,并结合其他矿物特征及结构
构造关系,拟对矿床的成因进行探讨。
1 矿床地质特征
桃科铜镍矿区总范围约 40 km2,矿床规模为小
型;矿区地层主要由泰山群的片岩、角闪岩以及片麻
岩组成,岩浆岩主要有花岗岩、英云闪长岩以及少量
脉状岩石;矿区构造主要为 NW向构造,次级构造为
NE向展布。整个岩体群由桃科、黄庄、岱密庵、大错
沟、枣园、石窑、红洞沟、艾庄等多个小的超基性岩体
组成,与围岩呈侵入接触。其中,红洞沟含矿基性岩
体长约 500 m,最宽处约 70 m,呈 NW-SE 向展布。
岩体岩性相对较简单,主要由橄榄辉长苏长岩、蚀变
辉长苏长岩、变辉长岩、角闪岩组成(图 2a) ,具有堆
晶结构、包含结构、辉长结构等;总体基性程度不高;
岩石蚀变较强,常发生较强的绿泥石化、钠黝帘石
化、纤闪石化以及部分蛇纹石化。橄榄苏长辉长岩
主要分布在红洞沟岩体中,长约 500 m,宽一般 20 ~
30 m,其南东部分已变质成角闪岩或含硫化物的阳
起岩或绿泥绿帘阳起岩;变辉长岩从桃科经黄庄、大
错沟、枣园、石窖,直至艾庄呈 NW 向分布,长约 18
km,宽几十至几百米,主要矿物成分为次生角闪石、
斜长石及钠黝帘石;角闪岩在岱密庵至湖太一带
图 2 山东桃科铜镍矿床地质简图(a)和红洞沟矿体中Ⅵ号(b)、Ⅴ号(c)勘探线剖面图(据冶金工业局 502 队,1958 修改)
1—第四系;2—片岩;3—片麻岩;4—细晶岩;5—角闪岩;6—变质玢岩;7—花岗岩;8—闪长岩;9—变辉长岩;10—橄榄苏长辉长岩;
11—褐铁矿化;12—硫化物矿体
Fig. 2 Simplified geological map of the Taoke intrusion(a) ,the Ⅵ (b)and Ⅴ (c)geological section of the Hongdonggou
orebody (modified after the report of No. 502 Geological Party,Metallurgical Industry Bureau,1958)
1—Quaternary;2—Schist;3—Gneiss;4—Aplite;5—Amphibolite;6—Metamorphic porphyrite;7—Granite;8—Diorite;9—Metamorphic
gabbro;10—Olivine gabbro-norite;11—Ferritization;12—Sulfide orebod
627 矿 床 地 质 2016 年
有较大的岩体,长约 5 km,最宽处 700 m,其他如黄
庄前山、黄庄后山、石窖皆有分布,但一般规模不大,
长仅几百米,宽几十米,可能是由橄榄苏长辉长岩蚀
变而来。
桃科矿床共由 5 个矿体组成,其中红洞沟矿体
最大、最具代表性。矿体呈陡倾斜的侧幕状、透镜体
状分布在橄榄苏长辉长岩中(图 2b、c) ,矿体向下延
伸约 100 ~ 200 m,宽约 1 ~ 5 m,与岩石产状一致。
岩石常蚀变成角闪岩,呈细-中粒状、纤维状,并且已
经片理化,硫化物呈细脉状、浸染状分布于岩石片理
或碎块之中;在阳起石化、绿泥石化越强的部位,硫
化物含量越高。矿体厚度自 SE 往 NW 方向逐渐变
厚,品位也逐渐增高。矿石类型主要有珠滴状矿石、
中等浸染状矿石、稀疏浸染状矿石(图 3a)、星点状
矿石;矿石结构有固熔体分离结构、包裹结构、交代
溶蚀结构和交代残余结构;在地表常见有孔雀石化
(图 3b)、铜蓝等。
2 样品及分析方法
本次工作对岩体中主要的岩性和矿石类型均进
行了样品采集,其中在地表采取了橄榄辉长苏长岩、
蚀变辉长苏长岩、变辉长岩、角闪岩样品,在钻孔采
取了橄榄辉长苏长岩和各类矿石样品,包括珠滴状、
中等浸染状、稀疏浸染状、星点状矿石。
对硅酸盐矿物(如橄榄石、辉石、角闪石、斜长
石)和金属矿物(如黄铁矿、黄铜矿、针镍矿、镍黄铁
矿)的电子探针微区分析在国土资源部成矿作用与
资源评价重点实验室采用 JXA-8230 型电子探针进
行。重点开展了:背散射电子像观察和成分定量分
析。采用的工作条件为:电流 2. 0 × 10 -8 A,电压 15
kV,以获得最高的峰背比和最好的空间分辨率,电子
束半径 1 ~ 3 μm。金属硫化物测试中标准样品 Cu
元素采用黄铜矿,Fe、S 元素采用黄铁矿,Ni 元素采
用硫镍矿。
3 矿物学特征
3. 1 硅酸盐矿物
桃科镁铁-超镁铁质岩体矿物成分主要由橄榄
石、辉石、角闪石和斜长石组成。橄榄石呈浑圆状,
主要分布在橄榄辉长苏长岩中;Fo(Mg2 + /(Fe2 + +
Mg2 +) )= 75 ~ 81,相对较集中,均为贵橄榄石(表
1) ,常有蛇纹石化;橄榄石颗粒里见有包含铬铁矿和
早期的硫化物珠滴,以及少量颗粒细小的、自形的斜
长石(图 3c ~ e) ,同时橄榄石本身也常被辉石包裹
形成包橄结构(图 3f)。
辉石主要为古铜辉石和普通辉石(图 4) ,普通
辉石有 2 种:一种 Mg、Fe 含量相对较高、Ca 含量相
对较低;另一种 Ca 含量相对较高,Mg、Fe 含量相对
较低,前者可能较后者结晶早,为与古铜辉石过渡阶
段结晶矿物;辉石常发生绿泥石化和纤闪石化,常包
裹橄榄石及早期自形的斜长石,形成包含结构。斜
长石多发生钠黝帘石化,新鲜的斜长石环带和双晶
均较发育,聚片双晶、卡-钠复合双晶均有;斜长石可
分为 2 期结晶:一类是包含在橄榄石晶体内部(图
3c、e、f) ,呈自形的细小的粒状,多数为培长石;另一
类为与辉石总体上同期结晶,形成较为典型的辉长
结构,多数为培长石、拉长石,少量的中长石和钠长
石(表 1)。角闪石不多,往往发生纤闪石化、阳起石
化。根据矿物之间的接触关系,大体可将矿物结晶
生成顺序划分为如下:斜长石 +橄榄石→斜长石 +
橄榄石 +古铜辉石→古铜辉石 +普通辉石(Ca 含量
相对较低)+斜长石→普通辉石(Ca 含量较高)+斜
长石 +角闪石。
3. 2 金属矿物
金属矿物主要由黄铁矿、黄铜矿、针镍矿,少量
镍黄铁矿、铂族矿物(PGM)、磁黄铁矿、磁铁矿、铬铁
矿、钛铁矿组成。黄铁矿含量较高、较普遍,在各种
类型矿石中均有见到;黄铜矿在矿石中的含量仅次
于黄铁矿,在各种类型矿石中也可见到;针镍矿也是
矿石中主要的金属矿物之一,主要在珠滴状矿石和
中等浸染状矿石中分布。
3. 2. 1 黄铁矿
显微镜下呈黄白色,无(弱)多色性,均质性,双
反射不明显,无内反射,常包裹早期形成的磁铁矿
(图 5a)。可以分为 2 个世代;早期黄铁矿多呈自形-
半自形晶,粒度一般较小,在 0. 1 ~ 0. 2 mm,常被黄
铜矿、针镍矿包裹(图 5b) ,接触边缘一般较规则;另
一期黄铁矿主要呈半自形晶产出,颗粒大小不一,一
般在 0. 2 ~ 0. 6 mm 之间,最大可达 1 mm;常与黄铜
矿、针镍矿呈固溶体分离结构,接触界线较平直,黄
铁矿呈叶片状在黄铜矿中出溶(图 5c、d)。
黄铁矿的 Co、Ni 含量较低(表 2) ,但 Co /Ni 比
值较大,其变化范围也较大,为 0. 1 ~ 12. 9 之间,且
不同世代的黄铁矿其Co、Ni含量及Co / Ni都不同
727第 35 卷 第 4 期 孙 涛等:山东桃科铜镍矿床矿物学特征及其对矿床成因的指示
图 3 桃科岩体显微镜下照片
a. 橄榄苏长辉长岩中稀疏浸染状硫化物;b. 地表橄榄苏长辉长岩上见有孔雀石化;c. 橄榄苏长辉长岩中橄榄石晶体里包裹铬铁矿,单斜
辉石包裹早期自形斜长石;d. 橄榄石晶体里早期形成的硫化物珠滴;e. 橄榄石发生蛇纹石化,包裹早期形成的斜长石;f. 斜方辉石包裹
橄榄石和斜长石形成包含结构
Ol—橄榄石;Opx—斜方辉石;Cpx—单斜辉石;Pl—斜长石;Hbl—角闪石;Chr—铬铁矿;Serp—蛇纹石;Sulf—硫化物
Fig. 3 Photos of microphotographs of representative rock samples
a. Sparsely disseminated sulfides in the olivine gabbro norite;b. Malachitized alteration on the surface of the olivine gabbro norite;c. Chromite and
plagioclase inclusions within olivine and clinopyroxene crystals,respectively;d. Small sulfide inclusions within olivine crystals,sulfide bearing olivine
gabbro norite;e. Plagioclase inclusions within olivine crystals;f. Poikilitic texture of olivine gabbro norite
Ol—Olivine,Opx—Orthopyroxene,Cpx—Clinopyroxene,Pl—Plagioclase,Hbl—Hornblende,Chr—Chromite,Serp—Serpentine,Sulf—Sulfide
827 矿 床 地 质 2016 年
927第 35 卷 第 4 期 孙 涛等:山东桃科铜镍矿床矿物学特征及其对矿床成因的指示
图 4 辉石的 Wo-En-Fs图解
Fig. 4 Wo-En-Fs diagram of pyroxenee
(图 6)。其中早期黄铁矿的 Co /Ni比值较低,在 0. 1
~ 9. 3 之间,平均为 3. 7;第二期黄铁矿的 Co /Ni 比
值偏高,在 0. 6 ~ 12. 9 之间,平均为 4. 3。黄铁矿
Co /Ni比值的变化与黄铁矿形成时的物化条件及矿
物组合密切相关;在早期黄铁矿形成阶段,成矿温度
较高,且没有镍黄铁矿、磁黄铁矿生成,硫化物体系
中 Ni含量较高,致使进入黄铁矿中的 Ni 相对较高;
在第二期形成阶段,黄铁矿与镍黄铁矿、黄铜矿、磁
黄铁矿几乎同时熔离,Ni优先进入镍黄铁矿、磁黄铁
矿,致使含矿流体中 Ni 含量甚少,其 Co /Ni 比值增
大(李虎杰等,1995)。另外,桃科矿床黄铁矿中 Co /
Ni比值的偏高,表明岩浆期后有热液作用的存在。
3. 2. 2 黄铜矿
矿石中它的含量仅次于黄铁矿的金属矿物,分
布普遍,是最主要的工业铜矿物。显微镜下呈铜黄
色,无(弱)多色性,弱非均质性,双反射不明显,无内
图 5 桃科矿床中黄铁矿与其他硫化物关系
a. 黄铁矿与黄铜矿包裹早期自形的磁铁矿;b. 黄铜矿、针镍矿与早期自形的黄铁矿;c.黄铁矿与黄铜矿接触界线较平直,黄铁矿在黄铜矿中
出溶;d. 黄铁矿呈叶片状在黄铜矿中出溶
Cpx—单斜辉石;Pl—斜长石;Mag—磁铁矿;Py—黄铁矿;Cpy—黄铜矿;Mil—针镍矿
Fig. 5 The relationship between pyrite and other sulfides
a. Pyrite and chalcopyrite enclosing the early formed magnetite;b. Chalcopyrite,millerite and the early formed pyrite;c. Pyrite
and chalcopyrite exhibiting straight contact boundary,and the pyrite exsolved in the chalcopyrtie;d. Laminated pyrite exsolved in the chalcopyrite
Cpx—Clinopyroxene,Pl—Plagioclase,Mag—Magnetite;Py—Pyrite;Cpy—Chalcopyrite;Mil—Millerite
037 矿 床 地 质 2016 年
表 2 桃科矿床硫化物电子探针分析结果(w(B)/%)
Table 2 Electron microprobe analyses of the sulfides from the Taoke deposit(w(B)/%)
编号 矿物 个数 Se S Pb Te Fe Co Cu Ni 总和
TKK1 黄铁矿 2 0. 01 53. 13 0. 09 0. 01 46. 36 0. 20 0. 02 0. 14 99. 96
TKK3 黄铁矿 5 0. 01 53. 38 0. 06 0. 01 46. 22 0. 34 0. 03 0. 21 100. 26
TKK8 黄铁矿 4 0. 05 53. 08 0. 06 0. 01 45. 75 0. 74 0. 01 0. 18 99. 88
TKK4 黄铁矿 4 0. 01 53. 39 0. 04 0. 01 46. 32 0. 25 0. 07 0. 08 100. 17
TKK9 黄铁矿 3 0. 02 53. 66 0. 07 0. 01 46. 43 0. 25 0. 01 0. 08 100. 52
TKK6 黄铁矿 3 0. 03 53. 35 0. 09 0. 01 46. 32 0. 21 0. 04 0. 15 100. 20
TKK10 黄铁矿 3 0. 01 53. 51 0. 05 0. 01 46. 28 0. 35 0. 01 0. 07 100. 29
TKK14 黄铁矿 1 0. 03 53. 31 0. 11 0. 04 46. 93 0. 23 0 0. 04 100. 68
TKK15 黄铁矿 5 0. 02 52. 99 0. 07 0 46. 52 0. 22 0 0. 08 99. 91
TKK1 黄铜矿 3 0. 02 34. 61 0. 06 0 30. 62 0. 05 34. 43 0 99. 78
TKK3 黄铜矿 4 0. 01 34. 38 0. 04 0. 01 30. 41 0. 03 34. 59 0 99. 47
TKK8 黄铜矿 5 0. 03 34. 57 0. 06 0 30. 47 0. 03 34. 49 0. 03 99. 66
TKK4 黄铜矿 5 0. 02 34. 97 0. 05 0. 02 30. 56 0. 05 34. 44 0 100. 10
TKK9 黄铜矿 3 0. 01 35. 10 0. 04 0. 01 30. 27 0. 06 34. 76 0 100. 24
TKK6 黄铜矿 1 0. 01 34. 82 0. 01 0 30. 13 0. 02 34. 32 0 99. 31
TKK10 黄铜矿 3 0. 01 34. 72 0. 09 0 30. 24 0. 04 34. 57 0 99. 66
TKK14 黄铜矿 2 0. 02 34. 83 0. 06 0. 01 30. 43 0. 05 34. 80 0. 05 100. 24
TKK15 黄铜矿 5 0. 01 34. 32 0. 09 0. 01 30. 46 0. 04 34. 66 0 99. 58
TKK1 针镍矿 1 0. 13 35. 42 0. 03 0. 22 0. 68 0. 01 0. 09 63. 73 100. 28
TKK8 针镍矿 9 0. 11 34. 99 0. 04 0. 19 1. 43 0. 05 0. 19 62. 58 99. 57
TKK9 针镍矿 3 0. 12 35. 42 0. 05 0. 24 0. 62 0 0. 10 63. 24 99. 80
TKK6 针镍矿 2 0. 08 35. 92 0 0. 23 0. 62 0 0. 07 62. 78 99. 71
TKK10 针镍矿 4 0. 07 35. 70 0. 05 0. 22 0. 66 0. 01 0. 11 62. 79 99. 62
TKK14 针镍矿 2 0. 15 35. 49 0. 11 0. 25 0. 61 0. 10 0. 15 62. 81 99. 65
TKK15 针镍矿 8 0. 12 34. 56 0. 08 1. 44 0. 46 0. 28 0. 10 62. 69 99. 73
TKK3 镍黄铁矿 3 0. 04 33. 25 0. 15 0. 11 31. 92 0. 06 0. 02 34. 15 99. 70
TKK14 斑铜矿 3 0 26. 11 0. 03 0 5. 98 0. 04 66. 43 0. 72 99. 31
图 6 桃科矿床中黄铁矿 Co-Ni 关系图解(底图据陈殿芬
等,1995;巴西 Sossego铁氧化物铜金矿床数据引自 Mon-
teiro et al.,2008)
Fig. 6 Co versus Ni diagram of the pyrite from the Taoke de-
posit (modified after Chen et al.,1995;data of the Sossego i-
ron oxide copper gold deposit in Brazil after Monteiro
et al.,2008)
反射。半自形-他形,粒度大小不一,一般在 0. 2 ~
1. 0 mm之间,大者可达 5 mm。常呈乳滴状在黄铁
矿中出溶(图 7a、b) ,接触边界规则;也可见黄铜矿
交代溶蚀黄铁矿,使黄铁矿边界呈锯齿状(图 7c) ;
部分黄铜矿发生热液蚀变成斑铜矿(图 7d) ,分布在
黄铜矿边缘。黄铜矿电子探针分析结果表明(表
2) ,Fe /Cu原子比值为 0. 984 ~ 1. 015,平均为 1. 002;
黄铜矿中w(Ni)很低,为 0 ~ 0. 05%,而热液蚀变后
的斑铜矿中w(Ni)较高,为 0. 72%;表明热液蚀变作
用使 Ni元素在斑铜矿中相对富集。
3. 2. 3 镍黄铁矿
矿石中镍黄铁矿相对较少,镍黄铁矿呈较自形
的细小颗粒,分布在黄铁矿中,与磁黄铁矿共生(图
8a) ,大部分都已蚀变成针镍矿,仅在部分样品见有
少量的镍黄铁矿残余。镍黄铁矿、黄铜矿之间接触
界线都较平直,两者相互出溶,具有共生特点。针镍
矿呈浅黄铜色,粒度大小不等,一般在 0. 05 ~ 3. 00
mm之间;针镍矿与黄铜矿共生时呈2种形态出现:
137第 35 卷 第 4 期 孙 涛等:山东桃科铜镍矿床矿物学特征及其对矿床成因的指示
图 7 桃科矿床中黄铜矿与其他硫化物关系
a&b. 黄铜矿与黄铁矿接触界线平直,黄铜矿在黄铁矿中出溶;c. 黄铜矿交代溶蚀黄铁矿,使黄铁矿呈锯齿状边界;d. 黄铁矿、黄铜矿、
针镍矿具有平直的接触界线,斑铜矿呈细小的颗粒分布在黄铜矿边缘,具有热液的特征
Opx—斜方辉石;Pl—斜长石;Py—黄铁矿;Cpy—黄铜矿;Mil—针镍矿;Bn—斑铜矿
Fig. 7 The relationship between chalcopyrite and other sulfides
A & b. Chalcopyrite and pyrite exhibiting straight contact boundary,and the chalcopyrite exsolved in the pyrite;c. Chalcopyrite replacing pyrite and
forming the serrated boundary;d. Pyrite,chalcopyrite and millerite exhibiting straight contact boundary,the small bornite distributed at the
edge of the chalcopyrite and reflecting the characteristics of hydrothermal solution
Opx—Orthopyroxene,Pl—Plagioclase,Py—Pyrite;Cpy—Chalcopyrite;Mil—Millerite;Bn—Bornite
一种是分布在黄铜矿边缘,颗粒常细小(图 8b) ;另
一种呈大片的晶体与黄铜矿共生产出,一般颗粒较
大(图 8c)。也可见针镍矿交代黄铜矿呈孤岛状,形
成交代残余结构(图 8d)。
黄铁矿晶体自形程度较高,常被黄铜矿和针镍矿
包裹,可能是早期形成;镍黄铁矿和针镍矿的电子探
针成分分析结果表明(表 2) ,针镍矿中w(Se)为
0. 07% ~0. 15%,镍黄铁矿中w(Se)为 0. 04%;针镍矿
中w(Te)为 0. 19% ~ 1. 44%,镍黄铁矿中w(Te)为
0. 11%;针镍矿中w(Cu)为 0. 07% ~0. 19%,镍黄铁矿
中w(Te)为 0. 02%;镍黄铁矿在受热液蚀变形成针镍
矿后,除了 Ni元素富集之外,Se、Te、Cu元素具有明显
的富集,而 As、Co、Pb元素含量没发生较大变化。
4 矿物形成温度
4. 1 橄榄石结晶温度
组成桃科岩体的各个岩相特征表明,分异演化
最早期形成橄榄辉长苏长岩(TK-7) ,该岩相发育包
橄结构和含长结构,即橄榄石和早期形成的斜长石
被包嵌在辉石等矿物的晶体中,说明橄榄石是岩浆
中早期结晶的矿物;另外,该样品采自钻孔岩芯,样
品新鲜,几乎未有蚀变。部分橄榄石与古铜辉石之
间互相穿插生长,说明古铜辉石与橄榄石经历过一
237 矿 床 地 质 2016 年
图 8 桃科矿床中针镍矿与其他硫化物关系
a. 镍黄铁矿、磁黄铁矿、黄铜矿与黄铁矿,自形的镍黄铁矿未发生热液蚀变,与磁黄铁矿共生;b. 针镍矿在黄铜矿边缘产出;c. 针镍矿与
黄铜矿包裹早期形成的自形的黄铁矿;d. 针镍矿交代黄铜矿呈孤岛状,形成交代残余结构
Opx—斜方辉石;Pl—斜长石;Py—黄铁矿;Cpy—黄铜矿;Po—磁黄铁矿;Pn—镍黄铁矿;Mil—针镍矿
Fig. 8 The relationship between millerite and other sulfides
a. Pentlandite,pyrrhotite,chalcopyrite and pyrite,the euhedral pyrite exhibiting no hydrothermal alteration and coexistent with pyrrhotite;b. the
millerite distributed at the edge of the chalcopyrite;c. Millerite and chalcopyrite enclosing the early formed pyrite;d. Millerite replaceing chalcopy-
rite and forming replacement remnant texture
Opx—Orthopyroxene,Pl—Plagioclase,Py—Pyrite;Cpy—Chalcopyrite;Po—Pyrrhotite;Pn—Pentlandite;Mil—Millerite
表 3 橄榄石的结晶温度
Table 3 The crystal temperature of olivine
序号 样品编号 样品数 XMg XFe XFo XFa 开始结晶温度 /℃
1 TK7-1 6 0. 7704 0. 2296 0. 77 0. 23 1420. 84
2 TK7-2 8 0. 7692 0. 2308 0. 77 0. 23 1421. 03
3 TK7-3 11 0. 7562 0. 2438 0. 76 0. 24 1420. 74
4 TK7-4 11 0. 7820 0. 2180 0. 78 0. 22 1420. 97
5 TK7-5 7 0. 7733 0. 2267 0. 77 0. 23 1420. 95
注:橄榄石结晶温度计算公式据夏林圻(1981) :t =(11. 253 - ln(XFo /XFa)/(XMg /XFe) )× 104 /66. 388
段时间的结晶平衡,所以橄榄石的结晶温度既是岩
浆温度的下限,又是固相开始晶出的上限。由表 3
可以看出,橄榄石的结晶温度较高,而且变化范围很
小,约 1421℃(表 3)。
4. 2 橄榄石与古铜辉石的平衡结晶温度
随着橄榄石的结晶,岩浆温度慢慢下降,当温度
337第 35 卷 第 4 期 孙 涛等:山东桃科铜镍矿床矿物学特征及其对矿床成因的指示
表 4 古铜辉石的结晶温度
Table 4 The crystal temperature of bronzite
序号 样品编号 样品数
橄榄石中
w(Ni)/%
古铜辉石中
w(Ni)/%
结晶温
度 /℃
1 TK7-1 2 0. 16 0. 03 1142. 58
2 TK7-3 1 0. 17 0. 02 1222. 90
3 TK7-4 3 0. 18 0. 05 1037. 69
4 TK7-5 3 0. 18 0. 05 1032. 68
表 5 普通辉石的结晶温度
Table 5 The crystal temperature of clinopyroxene
序号 样品 样品数 矿物
Ca /(Ca + Mg
+ Fe)
结晶温
度 /℃
1 TK7-1 1 普通辉石 39. 09 1194. 77
2 TK7-2 3 普通辉石 37. 75 1230. 99
3 TK7-4 3 普通辉石 39. 66 1179. 19
4 TK7-5 1 普通辉石 39. 27 1189. 79
降至橄榄石与古铜辉石的平衡结晶温度时,古铜辉
石就开始结晶,利用哈克利-瑞特提出的“Ni 在橄榄
石和古铜辉石中分配的地质温度计来计算这时的
温度。温度计算公式为:lnKd = - 16. 8 /1. 987T ×
10 -3 + 7. 65,其中 Kd 为 Ni 在橄榄石和古铜辉石的
分配系数。计算结果(表 4)得出橄榄石与古铜辉石
两相平衡的温度范围是 1223 ~ 1033℃,该温度基本
可以代表橄榄石结晶的下限温度,同时也说明古铜
辉石开始结晶的温度为 1220℃左右。
4. 3 单斜辉石的结晶温度
邓晋福等(1987)通过数理统计得出的辉石形成
温度的回归方程为,t = 2258. 55 - 27. 217(Ca /(Ca +
Mg + Fe) )× 100%,计算出本区单斜辉石的结晶温
度如表 5,单斜辉石的结晶温度为 1231 ~ 1179℃。
由表 4 和表 5 可以看出,不管是斜方辉石还是
单斜辉石,它们的结晶温度范围都较大,说明在更多
温度条件下辉石均可以结晶;并且单斜辉石与斜方
辉石结晶温度互有重叠,温度相近,所以在桃科岩体
中常可以见到 2 种辉石共存的矿物组合,这与实际
在岩石薄片中(橄榄苏长辉长岩)见到的 2 种辉石共
生相一致。
5 矿床成因探讨
岩浆铜镍硫化物矿床是由岩浆在深部熔离-富
集形成硫化物矿体,并上升侵位到地壳浅部。一般
认为热液作用对该类矿床成矿作用的影响不大,后
期构造热液对矿化的改造往往被人们忽视(柴凤梅
等,2005;李文渊,2007)。然而,热液作用在铜镍硫
化物矿床普遍发生,并对成矿元素(特别是 Cu)具有
进一步富集作用;如金川矿床中脉状、网脉状 Cu 高
品位矿石及富 Pt、Pd 矿石均与热液作用密切相关
(汤中立等,1995;高亚林等,2009) ,并认为热液作用
至少有 2 期(Ripley et al.,2005) ;拉水峡矿床块状
矿石中 Cu、PGE 元素富集(谢燮等,2014)、喀拉通克
矿床中特富铜矿石及富 PGE 矿石、煎茶岭矿床中强
烈的围岩蚀变以及交代结构细脉状构造的矿石(姜
修道等,2010)、周庵矿床强蚀变矿石中 PGE 的富集
(糜梅等,2009)等特征都可能是热液作用使 Cu、
PGE进一步在矿石中富集的结果。热液流体对铜镍
硫化物矿床中成矿元素的活化、成矿物质的搬运与
沉淀、成矿元素的再富集都起着较为重要的作用,近
年来,铜镍硫化物矿床中的热液作用越来越受到重
视和研究。岩浆成矿期形成的矿石,在后期热液作
用下,使硫化物发生活化并进入热液成矿系统中,对
原来的矿体进行叠加改造,使硫化物进一步富集形
成富矿体;热液作用对 Cu、PGE、As、Te、Sb、Bi 等元
素的活动能力影响较大。
桃科岩体主要由橄榄辉长苏长岩、蚀变辉长苏
长岩、变辉长岩、角闪岩组成(图 2a) ,岩石的矿物组
合为橄榄石 +斜方辉石 +单斜辉石 +角闪石 +斜长
石,为典型的玄武质岩浆矿物组合;矿石矿物中其原
生的黄铜矿 +镍黄铁矿 +磁黄铁矿组合,为典型的
岩浆型铜镍硫化物矿床的矿物组合;以上特征表明
矿床为岩浆成因。
但是,在地表或近地表,岩石发生了强烈的热液
蚀变,如强烈的绿泥石化、钠黝帘石化、纤闪石化等
热液蚀变作用,地表岩石几乎见不到原生矿物组成,
仅在钻孔岩心中尚能见到部分稍微新鲜的岩石样
品。矿区主要的含矿岩石为角闪岩,其原岩可能为
橄榄辉长苏长岩。矿石中针镍矿、斑铜矿等热液矿
物的出现,表明岩浆期后有热液作用的存在;黄铜矿
交代溶蚀黄铁矿(图 7c)以及黄铜矿也被针镍矿交
代残余(图 8d)等特征,表明矿石在形成过程中发生
了热液交代作用。黄铁矿的 Co /Ni 比值(0. 1 ~
12. 9,平均 4. 1)较高,在图 6 中大部分样品落于巴西
Sossego 铁氧化物铜金矿床附近(Monteiro et al.,
2008) ,仅有少部分样品落在岩浆型铜镍矿床的范
围,暗示桃科矿床在形成之后可能遭受了热液作用
的叠加改造。在新疆香山、陕西煎茶岭和西藏古玉
437 矿 床 地 质 2016 年
拉矿床中也都见到针镍矿(肖凡等,2014;王瑞廷等,
2005;刘珂辛等 2013) ,它们为岩浆期后热液作用的
产物。山东桃科矿床可能是来源于地幔的玄武质岩
浆在深部发生硫化物熔离、上升、就位成矿,在地壳
浅部发生较强烈的热液蚀变作用,表现为矿石中针
镍矿、斑铜矿的出现,所以该矿床应该属于岩浆熔
离-热液改造成因。
5 结 论
(1)桃科岩体主要由橄榄辉长苏长岩、蚀变辉
长苏长岩、变辉长岩、角闪岩组成,主要矿物为贵橄
榄石、古铜辉石、普通辉石、角闪石和斜长石,岩石常
发生强烈的绿泥石化、钠黝帘石化、纤闪石化。
(2)岩浆期金属矿物总体生成顺序为:磁铁矿
+铬铁矿 +钛铁矿→磁铁矿 +第一期黄铁矿→第二
期黄铁矿 + 黄铜矿 + 镍黄铁矿 + 磁黄铁矿(极少
量) ;针镍矿和斑铜矿应该为岩浆期后热液作用的产
物。
(3)桃科岩体橄榄石开始结晶温度大约在
1421℃左右,古铜辉石和普通辉石的结晶温度在
1030 ~ 1230℃之间,两矿物相在岩石中可以共存。
(4)岩石学及矿物学特征表明桃科矿床为岩浆
熔离成因,在后期遭受了强烈的热液叠加改造作用。
志 谢 本文在野外工作中得到了山东省地质
科学研究院于学峰院长、李大鹏博士的支持与帮助;
在电子探针分析测试过程中得到了中国地质科学院
矿产资源研究所陈振宇副研究员的帮助;两名审稿
专家提出了非常好的修改意见;在此一并志谢!
References
Chai F M,Zhang Z C,Mao J W,Dong L H and Zhang Z H. 2005. Dis-
cussion on some problems concerning magmatic copper-nickel-PGE
sulfide deposits[J]. Mineral Deposits,24(3) :326-335(in Chi-
nese with English abstract).
Chen D F. 1995. Characteristics of main metallic minerals in some cop-
per-nickel sulfide deposits of China [J]. Acta Petrologica et
Mineralogica,14(4) :346-348 (in Chinese with English abstract).
Chen Z,Yu Z X and Huang Z R. 1956. On the violarite of the Taoke Ni-
Cu deposit in Shandong[J]. Acta Geologica Sinica,36(4) :525-
533 (in Chinese with English abstract).
Deng J F,Lu F X and E M L. 1987. The origin and ascending p-t path of
the Hannuoba basaltic magma[J]. Geological Review,33(4) :317-
324 (in Chinese with English abstract).
Gao Y L,Tang Z L,Song X Y,Tian Y L and Meng Y Z. 2009. Study on
genesis of the concealed Cu-rich ore body in the Jinchuan Cu-Ni de-
posit and its prospecting in depth[J]. Acta Petrologica Sinica,25
(12) :3379-3395 (in Chinese with English abstract).
Jiang X D,Wei G F and Nie J T. 2010. Jianchaling nickel deposit:Mag-
matic or hydrothermal origin[J]?Mineral Deposits,29(6) :1112-
1124 (in Chinese with English abstract).
Li H J and Tian X. 1995. Mineral minor element modal characteristics of
Lancang Pb-Zn-Ag-Cu deposit in Yunnan[J]. Journal of Southwest
Chian Institute of Technology,10(4) :71-75 (in Chinese with Eng-
lish abstract).
Li W Y. 2007. The current status and prospect on magmatic Ni-Cu-PGE
deposits[J]. Northwestern Geology,40(2) :1-28 (in Chinese with
English abstract).
Liu K X,Zhong K H and Zhang Y Q. 2013. The comparative study on
the metallogenic types of the Yugula nickel deposit in Bange,
Xizang[J]. Acta Mineralogica Sinica,33(S1) :114-115 (in Chi-
nese).
Metallurgical Industry Bureau 502 team. 1958. The report of the Taoke
Ni-Cu deposit,Licheng,Shandong Province[R]. (in Chinese).
Mi M,Chen Y J,Sun Y L,Wang Y and Jiang H Z. 2009. Rare earth el-
ement and platinum-group element geochemistry of the Zhou'an Ni-
Cu-PGE deposit in Henan Province:Implications for hydrothermal
origin[J]. Acta Petrologica Sinica,25(11) :2769-2775 (in Chi-
nese with English abstract).
Monteiro L V S,Xavier R P,Hitzman M W,Juliani C,Filho C R D S
and Carvalho E D R. 2008. Mineral chemistry of ore and hydrother-
mal alteration an the sossego oirn oxide-copper-gold deposit,Carajas
mineral province,Brazil[J]. Ore Geology Reviews,34:317-336.
Ripley E M,Sarkar A and Li C S. 2005. Mineralogic and stable isotope
of hydrothermal alteration on the Jinchuan Ni-Cudeposit,China[J].
Econ. Geol.,100:1349-1361.
Sun T,Wang D H,Qian Z Z,Fu Y,Chen Z H and Lou D B. 2015. A
preliminary review of the metallogenic regularity of the nickel deposits
in China[J]. Acta Geologica sinica (English Edition) ,89(4) :
1375-1397.
Tang Z L and Li W Y. 1995. Jinchuan copper nickel sulfide (Platinum)
metallogenic model and comparison of geological[M]. Beijing:
Geological Publishing House. 1-209(in Chinese).
Wan Y S,Song B,Liu D Y,Simon A Wilde,Wu J S,Shi Y R,Yin X
Y and Zhou H Y. 2006. SHRIMP U-Pb zircon geochronology of
Palaeoproterozoic metasedimentary rocks in the North China craton:
Evidence for a major late Palaeoproterozoic tectonothermal event[J].
Precambrian Research,149:249-271.
Wang R T,Mao J W,Ren X H,Wang J Y and Wang X H. 2005. Ore
composition and hosting condition in the Jianchaling sulfide nickel
537第 35 卷 第 4 期 孙 涛等:山东桃科铜镍矿床矿物学特征及其对矿床成因的指示
deposit,Shaanxi Province[J]. Journal of Earth Sciences and Envi-
ronment,27(1) :34-38 (in Chinese with English abstract).
Xia L Q. 1981. Olivine geothermometer[J]. Nothwest Geoscience,2
(1) :73-82 (in Chinese with English abstract).
Xiao F and Wang M F. 2014. Characters of hydrothermal processes and
their metallogenic potential in Xiangshan Cu-Ni deposit,
Xinjiang[J]. Resources Survey and Environment,35(4) :270-279
(in Chinese with English abstract).
Xie X,Li W Y,Gao Y B,Zhang Z W and Guo Z P. 2014. Mineralogy,
geochemistry and genesis of the Lashuixia Ni-Cu sulfide deposit in
the Qilianshan mountains[J]. Geology and Exploration,50(4) :
617-629(in Chinese with English abstract).
附中文参考文献
柴凤梅,张招崇,毛景文,董连慧,张作衡. 2005.岩浆型 Cu-Ni-PGE 硫
化物矿床研究的几个问题探讨[J].矿床地质,24(3) :326-335.
陈殿芬. 1995.中国一些铜镍硫化物矿床主要金属矿物的特征[J]. 岩
石矿物学杂志,14(14) :345-354.
陈正,於祖相,黄子荣. 1956. 山东桃科铜镍矿床中紫硫镍铁矿的研
究[J]. 地质学报,36(4) :525-533.
邓晋福,路凤香,鄂莫岚. 1987. 汉诺坝玄武岩岩浆起源及上升的
p-t路线[J]. 地质论评,33(4) :317-324.
高亚林,汤中立,宋谢炎,田毓龙,孟远志. 2009. 金川铜镍矿床隐伏
富铜矿体成因研究及其深部找矿意义[J]. 岩石学报,25 (12) :
3379-3395.
姜修道,魏钢锋,聂江涛. 2010. 煎茶岭镍矿———是岩浆还是热液成
因[J]. 矿床地质,29(6) :1112-1124.
刘珂辛,钟康惠,张勇强. 西藏班戈县玉古拉镍矿床成因类型对比研
究[J].矿物学报,2013,33(S1) :114-115.
李虎杰,田煦. 1995. 云南澜沧铅锌银铜矿床矿物微量元素标型特
征[J]. 西南工学院学报,10(4) :71-75.
李文渊. 2007.岩浆 Cu-Ni-PGE矿床研究现状及发展趋势[J].西北地
质,40(2) :1-28.
糜梅,陈衍景,孙亚莉,王焰,江合中. 2009. 河南周庵铂族-铜镍矿床
稀土和铂族元素地球化学特征:热液成矿的证据[J]. 岩石学
报,25(11) :2769-2775.
汤中立,李文渊. 1995.金川铜镍硫化物(含铂)矿床成矿模式及地质
对比[M].北京:地质出版社. 1-209.
王瑞廷,毛景文,任小华,汪军谊,王小红. 2005. 煎茶岭硫化镍矿床
矿石组分特征及其赋存状态[J]. 地球科学与环境学报,27(1) :
34-38.
冶金工业局 502 队. 1958. 山东省历城桃科铜镍矿[R].
夏林圻. 1981. 橄榄石地质温度计[J]. 西北地质科学,2(1) :73-82.
肖凡,王敏芳. 2014. 新疆香山铜镍矿区热液作用性质及其成矿潜力
研究[J]. 地质调查与环境,35(4) :270-279.
谢燮,李文渊,高永宝,张照伟,郭周平. 2014. 祁连山拉水峡铜镍硫
化物矿床矿物学、地球化学及成因[J]. 地质与勘探,50(4) :
617-629.
637 矿 床 地 质 2016 年