全 文 ：　作者简介:王广树 ,男 ,教授　　＊通讯作者:杨晓虹 ,女 ,教授 ,博士生导师　　Tel:(0431)5619706
·论　著·
石蒜科植物朱顶红中非生物碱类成分的研究
王广树1 ,王凌燕2 ,杨晓虹1＊ ,徐景达1(1.吉林大学药学院 ,长春 130021;2.吉林大学第三医院 ,长春 130021)
摘要:目的　研究石蒜科植物朱顶红中非生物碱类成分。方法　采用大孔树脂 、硅胶 、ODS 柱色谱分离纯化 , 经理化常数 、光谱
学方法鉴定结构。结果　分离得到了 3个糖脂类成分 ,其结构分别鉴定为 1-亚麻酰-3-O-β-D-吡喃半乳糖基-sn-甘油(1);1-亚
油酰-3-O-β-D-吡喃半乳糖基-sn-甘油(2);1-油酰-3-O-β-D-吡喃半乳糖基-sn-甘油(3)。结论　它们均为首次从石蒜科植物中分
得。
关键词:石蒜科;朱顶红;糖脂
中图分类号:R284　　　文献标识码:A　　　文章编号:1001-2494(2006)18-1374-02
Studies on Non-Alkaloid Constituent of Amaryllidaceae Species Hippeastrun vittatum(L′Herit.)Herb.
WANG Guang-shu1 , WANG Ling-yan2 , YANG Xiao-hong1＊ ,XU Jing-da1(1.Pharmacy College , J ilin University , Changchun
130021 , China;2.Third Hospital , Jilin University , Changchun 130021 , China)
ABSTRACT:OBJECTIVE 　To investigate the non-alkaloid constituents of Amaryllidaceae species Hippeastrun vittatum(L′Herit.)
Herb..METHODS　Compounds were isolated by silica gel and Chromatorex ODS column chromatography , and the structures were identified
by physico-chemical constants and spectral analysis.RESULTS　Three glycerol-lipid gly cosides were isolated and elucidated as 1-linolenyl-3-
O-β-D-galactopyranosyl-sn-glycerol(1), 1-linoleoyl-3-O-β-D-galactopyranosyl-sn-glycerol(2)and 1-oleoyl-3-O-β-D-galactopyranosyl-sn-glyc-
erol(3).CONCLUSION　They are isolated from fresh bulbs of Hippeastrun vittatum(L′Herit.)Herb.for the first time.
KEY WORDS:Amaryllidaceae;Hippeastrun vittatum(L′Herit.)Herb.;glycosphingosilipids
　　朱顶红[ Hippeastrun vittatum(L′Herit.)Herb.] 是
石蒜科植物 ,具有解毒消肿的功效[ 1] 。石蒜科植物
主要成分是生物碱 ,到目前为止已从该科植物中分
离得到120余种生物碱 ,但是 ,其他类成分则很少报
道。本实验报道 3种糖脂类成分的分离与鉴定 。
1　实验材料与仪器
旋光用 JASCO DIP -140旋光仪 。红外光谱用
JASCO IR-810 5DX-FI 红外光谱测定仪 。核磁共
振谱用 JEOLGX-400 型核磁共振仪。质谱用 JE-
OLJMS-SX102A质谱仪 。薄层色谱用硅胶 G(10 ～
40μm ,青岛海洋化工厂),RP-18WF254S 板。柱色谱
用Chromatorex ODS 和硅胶(200 ～ 300 目 ,青岛海洋
化工厂)。试剂均为分析纯。
原料采集于吉林大学药学院药草园和求购于市
面 ,经吉林大学药学院生药教研室王广树教授鉴定
为 Hippeastrun vittatum(L′Herit.)Herb的球茎 。
2　提取与分离
朱顶红[ Hippeastrun vittatum(L′Herit.)Herb.] 的
鲜球茎(10 kg),切碎 ,甲醇室温浸提 3次 ,减压回收
溶剂得浸膏(1 030 g)。浸膏溶于水 ,通过大孔树脂
色谱柱 ,依次用H2O ,体积分数为 10%MeOH ,体积分
数为 30%MeOH ,体积分数为 50%MeOH ,体积分数
为 70%MeOH ,MeOH ,得H2O洗脱物(928 g)、体积分
数为10%MeOH(28.18 g)、体积分数为 30%MeOH洗
脱物(19.59 g), 体积分数为 50%MeOH 洗脱物
(12.30 g),体积分数为 70%MeOH 洗脱物(9.22 g),
MeOH洗脱物(22.16 g)。MeOH 洗脱物(22.16 g)进
行硅胶柱色谱 ,洗脱剂为 MeOH-CHCl3-EtOAc-H2O
(2∶2∶4∶1 ,下层),得 6 个组分:Fr.1(12.10 g), 2
(5.55 g), 3(0.50 g), 4(1.16 g), 5(0.73 g), 6(0.84
g)。Fr.3(0.50 g)进一步进行 ODS 柱色谱 ,洗脱剂
为 70%CH3CN ,得化合物 1(24 mg),2(114 mg),3(26
mg)。
3　结构鉴定
化合物 1:白色蜡状固体 , [ α] 25D -6.5(c=0.5 ,
MeOH)。FAB-MS m/z:515 [ M +H] +。 1 H-NMR
·1374· Chin Pharm J , 2006 September , Vol.41 No.18 　　　　　　　　　　 中国药学杂志 2006年 9月第 41卷第 18期
　
(CD3OD)δ:脂肪酸残基信号 , 0.98(3H , t , J =7.3
Hz ,H-18′), 1.34(8H , m , H-4′～ 7′), 1.62(2H , m , H-
2′),2.08(4H ,m , H-8′,-17′), 2.35(2H , t , J =7.6 Hz ,
H-2′), 2.81(4H , t-like , H-11′,-14′), 5.34(6H , m , H-
9′,-10′,-12′,-13′,-15′,-16′);半乳糖残基信号 , 4.23
(1H , d , J =7.6 Hz , H-1″), 3.54(1H , dd , J =7.6 ,9.8
Hz ,H-2″),3.47(1H , dd , J =9.8 , 3.4 Hz , H-3″), 3.82
(1H ,dd , J =3.4 , 0.9 Hz ,H-4″), 3.52(1H , m , H-5″),
3.72(1H ,m , H-6″a), 3.76(1H ,m ,H-6″b);甘油残基
信号 , 4.14(1H , m , H-la), 4.17(1H , m , H-lb), 3.99
(1H , m ,H-2), 3.66(1H , dd , J =4.6 , 10.7 Hz , H-3a),
3.92(1H , dd , J =5.1 , 10.7 Hz , H-3b)。 13 C-NMR
(CD3OD)δ:脂肪酸残基信号 , 175.4(C-1′), 132.7 ,
131.1(C-9′,-16′), 129.2(C-12′,-13′), 128.8 , 128.2
(C-10′,-15′), 34.9(C-2′), 30.7(C-4′), 30.3(C-5′),
30.2(C-6′,7′), 28.2(C-8′), 26.4 , 26.5(C-11′,-14′),
26.0(C-3′), 21.5(C-17′),14.4(C-18′);半乳糖残基
信号 ,105.5(C-1″), 72.5(C-2″), 74.8(C-3″),70.2(C-
4″),76.5(C-5″),62.5(C-6″);甘油残基信号 ,66.6(C-
1), 69.6(C-2), 71.9(C-3)。上述信号归属是通过
HMQC 、H-H COSY 、HMBC 二维核磁共振谱完成的 。
以上理化常数 、质谱数据 、1H-NMR和13C-NMR数据
与文献[ 2]报道的甘油的数据进行比较分析 ,化合物
1鉴定为 1-亚麻酰-3-O-β-D-吡喃半乳糖基-sn-甘油
(1-linolenyl-3-O-β-D-galactopyranosyl-sn-glycerol)。
化合物 2:白色蜡状固体 , [α] 25D -2.8(c=1.0 ,
MeOH)。FAB-MS m/z:539 [ M +Na] +。 1H-NMR
(CD3OD)δ:脂肪酸残基信号 , 0.91(3H , t , J =6.7
Hz ,H-18′),1.34(14H ,m ,H-4′～ 7′,H-15′～ 17′), 1.62
(2H ,m , H-2′), 2.06(4H , m , H-8′,-14′), 2.35(2H , t ,
J =7.3 Hz ,H-2′), 2.78(2H ,m , H-11′), 5.34(4H , m ,
H-9′,-10′,-12′,-13′);半乳糖残基信号 ,4.23(1H , d ,
J =7.6 Hz , H-1″), 3.54(1H , dd , J =7.6 , 9.5 Hz , H-
2″),3.47(1H , dd , J =9.5 , 3.4 Hz , H-3″), 3.83(1H ,
dd , J =3.4 , 0.9 Hz , H-4″), 3.52(1H , m ,H-5″), 3.72
(1H ,m ,H-6″a),3.76(1H ,m , H-6″b);甘油残基信号 ,
4.14(1H ,m , H-la), 4.17(1H , m ,H-lb), 3.99(1H , m ,
H-2), 3.66(1H , dd , J =4.6 , 10.4 Hz , H-3a), 3.92
(1H , dd , J =5.2 ,10.4 Hz ,H-3b)。13C-NMR(CD3OD)
δ:脂肪酸残基信号 , 175.4(C-l′), 130.9(C-9′,-13′),
129.1 ,129.0(C-10′,-12′), 34.9(C-2′), 32.6(C-16′),
30.7 ,30.5 , 30.3 , 32.2 , 30.1(C-4′,-5′,-6′,-7′,-15′),
28.2(C-8′,-14′), 26.5(C-11′), 26.0(C-3′), 23.6(C-
17′),14.4(C-18′);半乳糖残基信号 , 105.3(C-1″),
72.5(C-2″), 74.8(C-3″), 70.3(C-4″), 76.8(C-5″),
62.5(C-6″);甘油残基信号 , 66.6(C-1),69.6(C-2),
71.9(C-3)。以上理化常数 、质谱数据 、1H-NMR和
13C-NMR数据与文献[ 3]报道的的数据进行比较分析 ,
化合物 2鉴定为 1-亚油酰-3-O-β-D-吡喃半乳糖基-
sn-甘油(1-linoleoyl-3-O-β-D-galactopyranosyl-sn-glyc-
erol)。
化合物 3:白色蜡状固体 , [ α] 25D -3.6(c =1.0 ,
MeOH)。FAB-MS m/z:541 [ M +Na] +。 1 H-NMR
(CD3OD)δ:脂肪酸残基信号 , 0.90(3H , t , J =7.0
Hz ,H-18′), 1.30(20H ,m ,H-4′～ 7′,-12′～-17′), 1.62
(2H ,m ,H-2′), 2.03(4H , m ,H-8′,-11′), 2.35(2H , t ,
J =7.6 Hz ,H-2′),5.35(2H , m ,H-9′,-10′);半乳糖残
基信号 ,4.23(1H ,d , J =7.6 Hz ,H-1″),3.54(1H ,dd ,
J =7.6 ,9.5 Hz ,H-2″),3.47(1H ,dd , J =9.5 ,3.4 Hz ,
H-3″),3.82(1H ,dd , J =3.4 , 0.9 Hz ,H-4″),3.52(1H ,
m ,H-5″),3.72(1H ,m ,H-6″a),3.76(1H ,m ,H-6″b);甘
油残基信号 ,4.14(1H , m ,H-la),4.17(1H , m , H-lb),
3.99(1H ,m ,H-2), 3.66(1H , dd , J =4.6 ,10.4 Hz ,H-
3a),3.92(1H , dd , J =5.2 ,10.4 Hz , H-3b)。 13C-NMR
(CD3OD)δ:脂肪酸残基信号 , 175.4(C-l′), 130.9 ,
130.8(C-9′,-10′), 34.9(C-2′), 33.1(C-16′), 30.8 ,
30.8 , 30.7 , 30.6 , 30.4 , 30.3 , 30.2 , 30.2(C-4′,-5′,-
6′,-7′,-12′,-13′,-14′,-15′), 28.1(C-8′, C-11′), 26.0
(C-3′), 23.7(C-17′),14.4(C-18′);半乳糖残基信号 ,
105.3(C-1″), 72.6(C-2″), 74.8(C-3″), 70.3(C-4″),
76.8(C-5″),62.5(C-6″);甘油残基信号 ,66.6(C-1),
69.6(C-2), 71.9(C-3)。以上理化常数 、质谱数据 、
1H-NMR和13C-NMR数据与文献[ 3] 报道的 1-油酰-3-
O-β-D-吡喃半乳糖基-sn-甘油的数据进行比较分析 ,
化合物 3鉴定为 1-油酰-3-O-β-D-吡喃半乳糖基 sn-
甘油(1-oleoyl-3-O-β-D-galactopyranosyl-sn-glycerol)。
REFERENCES
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(收稿日期:2005-06-29)
·1375·中国药学杂志 2006年 9月第 41卷第 18期　　　　　　　　　 Chin Pharm J , 2006 September , Vol.41 No.18