全 文 ：6
云南化工 19 9 0 年第 3期
树萝卜属植初化学成分的研究 (班 )
陈于澎 (云南大学化学系 ) 邓 健 (衡阳医学院基础系 )
越 桔 亚 科树 萝 卜属 植物 红 , 花 树 萝 卜
(A g a p e t e s h o s s e a n a D i e ls )
, 具有消炎 , 抗菌
等作用 。 民间用于治疗 肾炎 、 肠 胃炎 、 风湿骨
痛等 。 我们曾从红花树萝 卜中分出三菇类化合
物 , 街体及街体贰 〔 ” 。 本文报道我们从红花
树萝 卜中又分离鉴定出十二个化合物。 根据它
们的理化常数和光谱分析分别确定为 6吞一经基
熊果酸 ( 6少 h y d r o x y u r s o lie a e id ) ( I ) , 价
谷 幽 醇 葡 萄 糖 醛 酸 贰 ( 刀一 s i t o s t e r o x
gl u c u r o n id e ) ( 1 )
, 三 -1 一 烷 醇
( 1一 h e n t r ia e o n t a n o l ) ( 1 ) , 三 十三 烷 醇
( l一 t r i t r i a e o n t a n o l ) ( VI ) , 肉 豆 惹 酸
( m y r i s t i e a e id ) ( V )
, 软 脂 酸
( p a lm i t i e a e id ) ( VI )
, 硬 脂 酸
( s t e a r i c a c id ) ( VI )
, 山 箭 酸
( b e h e n ie a e id ) ( 姗 ) , 白 蜡 酸
( c e r o t i e a e id ) ( 仪 ) , 二 十 六 烷
( h e x a e o s a n e ) ( X )
一 二 十 八 烷
( o e t a c o s a n e ) ( XI )
, 二 十 九 烷
( n o n a c o , a n。 ) (孤 ) 。
1
.仪器与药品
熔点测定采用显微熔点测定仪 , 温度计未
校正 。 红外光谱用 川 ph ac en at ur i付里叶红外
光谱仪 , 嗅化钾压片 。 质谱用 F i n n ig a n 4 5 l o
型和 G C / M S一 Q P 10 00 型 。 核磁 共振谱用
F X 一 90 Q 和 B r u k e r A M 一 40 0 核磁 共振仪 ,
TM S 为内标 , 未注明的均以 C D C 13 为溶剂 ,
柱层析硅胶 100一 140 目、 200一 300 肚海五四化学试剂厂生产 。 薄层层析硅胶青岛海洋化
工 厂产 . 红 花树萝 卜原料采白云南省西双版
纳 , 由云南大学生物系黄素华付教授鉴定。
,
2
、 提取分离
红花树萝 卜粗粉 5k8 , 用 93 % 乙醇热提
取 , 回收乙醇后的浸青 , 用石油醚萃取 , 回收
石油雌得膏状物 , 进行硅胶柱层析 , 石油醚一
乙艘 乙助进行梯度洗脱得 到 ( A ) 、 ( B ) 、
( C )
、
( E )
、
( F )
、
( H ) 六个部分 。 再将各个
部分进行硅胶柱层析 , ( A ) 部分用石油醚一乙
酸 乙酷 6 : l 洗脱得 化合物 ( VI ) 和 ( 珊 ) 。
( B ) 部分得 化合物 ( 、 )a ( C ) 部分经过两次
硅胶柱层析 , 氯仿一乙酸乙酷梯度洗脱得化合
物 ( 1 ) 。 ( E ) 部分得化合物 ( R ) 。 ( F ) 部
分用 石 油醚一 乙酸 乙酷 :5 1 洗脱得化合物
(姗 ) 。 〔H ) 部分用苯一丙酮 1 :1 6 洗脱得化合
物 ( 工 ) , 用苯一 丙 酮 2 : l 洗脱得化合物
( n )
。 石油醚提取后的残渣再用乙醚提取 。 回
收乙醚后的浸膏状物进行硅胶柱层析 , 氯仿一
丙酮梯度洗脱得化合物 ( X ) , ( XI ) , ( XI ) 和
(议 ) 。
3北合物的鉴定
化合物 ( 工 ) 丙酮一乙酸乙醋重结晶得白
色粒状结晶 。 m · P · 2 2 8 5一 2 29 . 5℃ , 薄层层
析 R f 值 为 0 . 56 f 苯 一 丙 酮 2 : l ) 。 IR ;
:
·乏乳e m 一 ’ 3 4 3 0 ( o H ) , 2 9 30 , 2 8 7 5 ( 饱 和
C 一 H ) , 1690 ( C O O H ) , 14 6 5 , 13 8 0
( e 一 H ) , 10 50 ( C 一 0 ) 。 IH N M R ( C SD SN
,
T M s ) p
p , o
`
93
,
0
.
9 9
,
1
.
0 6
,
1
.
19
,
1
.
2 6 ( 各
3 H
,
S
,
SX C H 3 )
·
0
.
9 7
,
1
.
0 0 ( 各 3H , d ,
J = 6
.
SH z
,
ZX C H 3 )
,
1
.
20一 2 . 2 5 ( ZOH , m ,
C H
, 和 C H ) , 2 . 6 5 ( I H , d , J = 1 ZH z ,
1 8一 H , 3
.
7 6
,
4
.
2 3 ( 各 IH , m , 3一 H 和
6一 H ) , 5 . 4 8 ( IH , m , 12一 H ) 。 M S : m / z
( % ) 4 7 2 ( M
十
)
、
4 2 6 ( M 一 H C O O H ) , 4 0 8
( 0
.
5 )
,
24 8 ( 100 )
,
2 33 ( 3 )
,
2 24 ( l )
,
2 19
( 4 )
,
2 0 7 ( 2 )
,
2 0 3 ( 56 )
,
18 9 ( 6 )
,
17 5
( 4 )
,
16 3 ( 3 )
,
14 7 ( 5 )
,
1 3 7 ( 2 )
,
1 3 3
( 加 ) , 119 ( · 12 ) , 10 7 ( 7 ) , 10 5 ( 8 ) , 95
( 8 )
,
93 ( 6 )
,
9 1 ( 4 )
,
8 1 门 0 ) , 6 9 ( 13 ) ,
55 ( 18 )
,
44 ( 1 7 )
, 其主要裂解碎 片见下页。
以上数据与文献 〔 2〕 报道的 6方一经基熊果
酸一致。
19 90 年第 3 期 云南化工
m / 24 26 二些色 nI/ 溯
0 H
m / 24 7 2 ( M
+
)
m / 2 19 1
一H户
一 H刃
m / 2 17 3 类 ”
m
, 2 18 7
{
“ D A
了 门 份 丫、 l叶味 十 比岁
m / z 8 2 m / 2 1 0 5
化合物 ( 1 ) , 乙 醇重结晶为半固体状 。
薄层层析 R 「值为 0 7 7 《石油醚 一丙酮 l : )I ,
对 L i e b e r m a n n 一 B u r e h a r d 试 剂 显 绿 色 。 IR :
:
,派失c m 一 ’ 3 3 5 0 ( o H ) , 2 9 6 0 , 2 9 3 0 , 2 5 5 0
` 饱 和 C 一 H ) , 17 20 ( C O O H ) , 164 0
( C = C )
,
14 6 5
,
1 3 7 5 ( C 一 H ) , 1 17 5 ,
10 9 0
,
10 5 0 ( C 一 O ) 。 IH N M R : 0
.
68
,
0
.
82
,
0
.
99 ( 各 3H , S , 3X C H 3 ) , 0 . 87 ( 3H , t ,
J = 7 H z
,
C H 3 )
,
0
.
9 1
,
0
.
9 3
,
( 各 3 H , d ,
ZXC H
3 )
,
1
.
08一 2
.
05 ( 共 2 5H , m , C H Z 和
C H )
,
2
.
32 ( ZH
,
t
,
J 二 7 . 6 H z , 9一 H ) ,
3
.
36 ( ZH
,
d
,
J = S H z
,
4一 H ) , 3
.
5 2 ( IH
,
m
,
3一 H ) , 4
.
18一 4 . 49 ( 4 H , m , 2 , 3 ,
4
` ,
5
’ 一 H ) , 5
.
0 4 ( IH
,
b r s
。
l
’ 一 H ) , 5
.
34
( IH
,
m
,
6一 H ) . `3C N M R : 36
.
8 ( C一 l ) ,
29
.
8 ( C一 2 ) , 73 . 6 ( C 一 3 ) , 39 . 9 ( C 一 4 ) ,
140
.
5 ( C 一 5 ) , 122
.
1 ( C一 6 ) , 3 2
.
0 ( C 一 7 ) ,
34
.
1 ( C 一 8 ) , 、 50 . 3 ( C一 9 ) , 36 . 2 ( C 一 10 ) ,
2 1
.
2 ( C 一 1 1) , 39
.
1 ( C一 12 ) , 4 2
.
5 ( C 一 13 ) ,
56
.
9 ( C 一 14 ) , 2 4
.
4 ( C 一 15 )
,
2 8 3 ( C 一 16 ) ,
5 6
.
4 ( C一 1 7 ) , 12
.
0 ( C 一 18 ) , 19
.
4 ( C 一 19 ) ,
34
.
4 ( C一 20 ) , 19
.
1 ( C 一 2 1 ) , 29
.
5 ( C 一 22 ) ,
23
.
2 ( C一 2 3 ) , 3 7 4 ( C 一 24 ) , 2 6 . 5 ( C 一 2 5 ) ,
13
.
1 ( C一 26 ) , 2 2 . 7 ( C 一 2 7 ) , 18 . 9 ( C 一 2 8 ) ,
19
.
3 ( C一 29 ) , 10 1 . 4 ( C 一 l
`
)
,
6 3
.
7
( C一2 ` ) , 7 3 , 9 ( C 一3 ` ) 、 7 0 . 6 ( e 一4 ` ) , 76 . 5
( C 一 5 ` 、 ) , 174 . 2 ( C o o H ) 。 M s : m / z
( % ) 4 14 ( 5 )
,
39 6 ( 50 )
,
2 5 5 ( 3 )
,
2 1 3
( 3 )
,
17 5 ( 2 )
,
16 1 ( 2 0 )
,
159 ( 18 )
,
14 7
( 28 )
,
14 5 ( 25 )
,
135 ( 25 )
,
12 2 ( 2 0 )
,
11 9
( 15 )
,
10 5 ( 40 )
,
95 (
一
30 )
,
8 1 ( 30 )
,
69
( 3 2 )
,
5 7 ( 5 0 )
,
44 ( 100 )
。
( 1 ) 的 乙酞化衍生物 ( n ) 加入醋醉一
毗 咤室温进行乙酞化 。 乙醇重结晶得白色结
晶 , m · p · 16 0一 16 l C , I R : ; ,黑失c m 一 ’ 2 9 5 5 ,
29 20
,
28 50 ( 饱和 C 一 H ) , 17 50 ( 酷碳基 ) ,
17 2 0 ( C O O H )
,
16 30
·
( C = C )
,
14 60
,
13 7 5
( C 一 H ) , 12 5 0 , 12 2 0 , 1 17 0 , 10 50 ( C 一 O ) 。
M S : m / z ( % ) 4 13 ( 20 )
,
39 6 ( 10 0 )
。
( 1 ) 的 理 化常 数 及 IR , ’ H N M R ,
13C N M R 及其三 乙酞衍生物的数据均与介谷
幽醇葡萄糖醛酸贰相符合。
化合物 ( 1 ) 乙醇重结晶 , 白色粉末状 。
rn
·
p
·
8 5一 86
.
5℃ 。 I R : ; ·氛乳e m 一 ’ 2 9 70 ,
2920
,
28 7 5
,
1480
,
1460
,
1380 ( C 一 H ) ,
10 4 5 ( C H
,
O H )
。
M S : m / z ( % ) 4 5 2
( M +
,
3 ) 4 0 9 ( M 一4 3 , l ) 3 9 2 ( M 一4 3一 17 ,
l )
,
99 ( 25 )
,
85 ( 49 )
,
7 1 ( 7 6 )
,
57
( 10 0 )
,
4 3 ( 5 0 ) 以上数据与文献 〔 4 , 报道 的
三十一烷醇相符合。
化合物 ( W ) 乙酸乙醋重结晶得白色粉末
状 , m · p · 8 6一 7℃ . xR : 7乏乳e m一 ’ 34 2 5
( O H )
,
2 925
,
29 10
,
284()
,
,
1460, 全了90
( c 一 H ) , 1050 ( C H Zo H ) . IH N M R : 众名8
( 3 H
,
t
,
J = 7H z
,
C H 3 )
,
1
.
14一 2 . 35 ( 6水 ,
m
,
C H Z)
,
3
.
64 ( ZH
,
t
,
J , 6
、 省H` *
l一 H ) . M S: m / z (% ) 480 ( M九 ` 王勇、 42 1
( l )
,
3 53 ( l )
,
3 1 1 ( l )
,
29 7
,
( 1)
、 鲜1
( l )
,
2 37 ( l )
,
22 3 ( 1)
,
20 9 ( l )
,
197
8 云南化工 19 0 年第 3 期
( 一) , 29 5 ( z ) , 285 ` 3 ) , 167 ( 2 ) , 153 状 , m · p · 5 7一 58℃ 。 IR : ;釜乳e m 一 ` 3460-
( 4 )
,
12 9 ( 川 , 9 7 犷4 3 ) , 8 5 ( 27 ) , 7 1 ( O H ) , 17 4 5 ( 梭酸拨基 ) 。 M S : m / z
( 4 3 )
,
5 7 ( 55 )
,
4 3 ( 100 )
。 以上数据与文献 ( ” ( % ) , 396 ( M + , 2 ) , 35 1 ( o , 5 ) , 30 7
报道的三十三烷醇相符合。 . ( 0 . 5 ) , 235 ( 0 . 5 ) , 125 ( 15 ) , 111 吃40 ) , 9 7
化合物 ( 、 一 ) 乙醇重结晶 , 白色粉末状 , ( 90 ) , 83 ( 9 2 ) , 6 9 ( 7 5 ) , 5 7 ( 10 0 ) 。 以上数
m
·
p
·
51
.
5一 52
.
5℃ 溶 于 稀 N a ZC O 3 溶液 。 据与白蜡酸相符合。 、
I R : ;轰乳e m 一 ’ 17 30 ( C o 0 H ) , M s : m / Z 化合物 ( X ) 乙醇重结晶 , 白色粉末状 ,
( % ) 2 28 ( M
+ ,
l )
,
2 1 1 ( M 一 17 , l ) , 18 3 m · p · 5 7
.
5一 5 8 , 5℃ 。 IR : :黑 c m 一 ’ 2 9 5 5 ,
( M 一4 5 , 2 ) 。 以上数据与文献 〔4 , 报道的肉豆 29 15 , 28 50 , 1460 , 一380 ( 饱 和 e 一 H ) 。
范酸相符合。 · M S : m / z ( % ) 3 5 1 ( M 一 1 5 , l ) , 2 9 5
化合物 ( \I ) 乙酸乙醋重结晶 , 白色粉末 ( l ) , 2 8 1 ( 1 ) , 2 6 7 ( l ) , 2 1 1 ( l ) , 19 7
状 , m · p · 57一 58℃ 。 IR : ,轰篡cm 一 ` 1730 ( 2 ) , 18 3 ( 3 ) , 16 9 ( 3 ) , 155 ( 3 ) , 24 1
( C O O H )
。 ’ H N M R : 0
.
9 1 ( 3H
,
t
,
( 6 )
,
99 ( 13 )
,
8 5 ( 2 8 )
,
7 1 ( 6 0 )
,
5 7
J = 6
.
6 H z
,
C H 3 )
,
1
.
2 5一 1 . 6 0 ( 2 4 H , m , ( 100 ) , 43 ( 7 2 ) 。 以上数据与二十六烷一致 。
C H Z)
, , 0 2
.
2 9 ( ZH
,
t
,
J = 7
.
SH z
, 化合物 ( XI ) 乙醇重结晶 , 白色粉末状 ,
一 C H厂 C 一 ) 。 M s : m / Z ( o, ) 2 56 ( M + , m · p · 60 . 5一 6 2 . s aC 。 xR : ; ,黑 e m 一 ` 2 9 8 0 ,
3 )
,
239 ( 4 )
,
2 1 1 ( 2 )
,
9 7 ( 25 )
,
85 ( 3 5 )
,
2 9 15
、
2 8 5 0
,
1460
,
13 8 0
。
M S : m / z ( % )
7 1 ( 60 )
,
5 7 ( 100 )
,
4 3 ( 1 5 )
。 以上数据与软 39 4 ( M + , l ) , 3 79 ( l ) , 36 5, 35 1 , 33 7 ,
脂酸相符合。 323 , 30 9 , 29 5 , 2 8 1, 26 7 , 2 5 3 , 2 39 , 2 2 5 ·
化合物 ( VI ) 乙酸乙酷重结晶 , 白色颗粒 2 11, 19 7 , 1 83 , 169 , 155 , 14 1 , 12 7 , 1 13 ,
状 , m · p · 6 6 . 5一 6 7 . 5℃ 。 IR : ;,釜乳e m 一 `34 20 99 , 55 ( 43 ) , 7 1 ( 6 3 ) , 57 ( 10 0 ) , 4 3
( O H )
,
17 15 ( C 0 0 H )
。
M S : m / z ( % ) ( 4 0 )
。 以上数据与二十八烷相符合 。
284 ( M
+ , 11 )
,
239 ( 3 )
,
18 3 ( 2 )
,
169 化合物 ( XI ) 乙酸乙醋重结晶 , 白色粉末
( s )
,
155 ( 4 )
,
14 1 ( 5 )
,
127 ( 2 0 )
,
113 状 , m · p · 6 3一 64℃ . xR : :派乳em 一 ’ 296 0 ,
( 2 1)
,
99 ( 22 )
,
85 ( 50 )
,
7 1 ( 80 )
,
57 2850
,
1460
,
13 80
。
M S
: m / z ( % ) 4 0 8
( 200 )
,
43 ( 60 )
. 以上数据与硬脂酸相符合。 ( M + , l ) , 35 1, 309 , 29 5 , 28 1 , 26 7 , 253 ,
化合物 (皿 ) 石 油醚一乙酸乙醋重结晶 , 239 , 2 2 5 , 2 1 1 , 19 7 , 18 3 , 16 9 , 15 5 , 14 1 ,
白 色 粉 末 状 , m · P · 7 7一 7 9℃ 。 IR : 12 7 , 1 13 , 99 , 8 5 、 7 1 , 5 7 ( 10 0 ) , 4 3。 以上
点乳c m一 ` 34 15 ( o H ) , 17 10 ( e o 0 H ) 。 数据与二十九烷相符合 。
`H N M R : 0
.
88 ( 3H
,
t
,
J = 6
.
s H z
, 参考文献
C H
3 )
,
1
.
3一 1. 7 ( 38 H , m , C H Z ) , 2 . 34 〔 l 〕 中国科学院昆明植物所 , 云南种子植物名录 云南
( ZH
,
t
,
J = 7
.
SH z
, 一 C H厂0 一 ) 。 M S : 人民出版社 下册 2 16 〔 198 4 )
m / z ( % ) 3 4 0 ( M +
,
1 )
,
3 2 5 ( l )
,
2 9 5 〔 2〕 s a k s k ib a r a J
.
e t a l
,
p h叭o e h e m is t r y 2 2 ( 川 .
( l )
,
2 5 3 ( l )
,
12 5 ( 10 )
,
1 11 ( 2 0 )
,
99 2 5 5 3一 s ( 29 5 3 )
( 6 )
,
8 5 ( 20 )
,
7 1 ( 40 )
,
69 ( 42 )
,
5 7 ( 3〕 R e u b e n , G
.
J
,
J
.
A m
.
e h
e m
.
s o e
,
6 9
,
2 3 50一 4
( 8石) , 5 5 ( 6 0 ) , 43 ( 10 0 ) 。 以上数据与 !J 箭 ( 19 4 7 -
酸一致 。 ( 4〕 c h a p m a n 。 n d H a z一D ie : io n a r y 。 f 。 r g a n , c 。 o m -
化合物 ( XI ) 乙酸乙醋重结晶 , 白色粉末 p o u n d s 5 t h 。d it io n