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中国兰科开唇兰属植物化学成分研究进展



全 文 :环球中医药 2016 年 9 月第 9 卷第 9 期 Global Traditional Chinese Medicine,September 2016,Vol. 9,No. 9 1153
·综述·
基金项目:2015 年度中医药行业科研专项(201507002)
作者单位:100050 中国食品药品检定研究院中药所[尹泽楠
(硕士研究生) ];北京中医药大学中药品质评价中心[徐柯心(硕士
研究生)、樊娇娇(硕士研究生)、马志强、林瑞超]
作者简介:尹泽楠(1985 - ) ,女,2013 级在读硕士研究生。研
究方向:药物分析研究。E-mail:yinzenan126@ 126. com
通讯作者:林瑞超(1954 - ) ,博士,教授,博士生导师。研究方
向:中药药效物质基础研究及质量控制。E-mail:linrcha307 @
sina. com
中国兰科开唇兰属植物化学成分研究进展
尹泽楠 徐柯心 樊娇娇 马志强 林瑞超
【摘要】 兰科开唇兰属植物在中国有 20 种,2 变种,部分种全草作药用,产于西南部至南部。
该属植物中研究最多的三个种是金线兰 A. roxburghii、台湾银线兰 A. formosanus 和恒春银线兰 A.
koshunensis。开唇兰属植物中的化学成分复杂,包括黄酮及苷类、多糖类、甾醇类、生物碱、有机酸等
成分。本文对开唇兰属植物的化学成分做了系统的综述,为更深入的研究该属植物提供了一定的
基础。
【关键词】 开唇兰属; 金线兰; 化学成分
【中图分类号】 R284 【文献标识码】 A doi:10. 3969 / j. issn. 1674-1749. 2016. 09. 041
Research progress on chemical constituents of Anoectochilus and pharmacological activities YIN
Ze-nan,XU Ke-xin,FAN Jiao-jiao,et al. National Institues for Food and Drugs Control Institute for
Control of Chinese Traditional Medicine and Ethnic Medicine,Beijing 100050,China
Corresponding author:LIN Rui-chao,E-mail:linrch307@ sina. com
【Abstract】 There are 20 species and 2 variants of Orchidaceae Anoectochilus in China. The whole
herb of some species are used for medicine. A. roxburghii,A. formosanus and A. koshunensis are studied
most in all species. Chemical composition in Anoectochilus plants is complex,including flavonoids,glyco-
sides,polysaccharide,sterols,alkaloids,organic acids,etc. This paper does a systematic review of Ano-
ectochilus to provide a foundation for the research of Anoectochilus.
【Key words】 Anoectochilus; A. Roxburghii; Chemical constituents
兰科开唇兰属植物约有 40 余种,是地生兰,矮
小草本植物,分布于亚洲热带地区至大洋洲。中国
有 20 种、2 变种,部分种类全草可作药用,产于西南
部至南部[1]。由于该属植物常生长在深山密林等
阴湿地带,且储量稀少,加上生态环境日益遭到破
坏,野生品种越来越少,因此早期对该属植物组织
培养和人工栽培方面的研究较多,现在组织培养和
人工栽培技术已经较为成熟。近几年开始加大对
该属植物化学成分和药理活性的研究,并取得一定
进展。本文对开唇兰属植物化学成分和药理活性
做了系统的综述,为更深入的研究该属植物提供了
一定的理论基础。
1 植物来源及分类
据文献记载,开唇兰属在民间作药用的有金线
兰 A. roxburghii、台湾银线兰 A. formosanus、恒春银
线兰 A. koshunensis、浙江金线兰 A. zhejiangensis、峨
眉金线兰 A. emeiensis,其中金线兰分布最广,储量
相对最多,在民间用药的地区亦最广,为福建、广
西、广东、浙江等地区的习用品[2]。台湾银线兰和
恒春银线兰是台湾民间的习用品,但台湾民间亦把
金线兰和台湾银线兰混淆使用。野外调查发现,金
线兰的营养体在不同生长环境下甚至同一生境下
差异较大,如叶脉可观察到金黄网脉至网脉不明显
甚至无法看到,这两种形态的植株常常是生长在同
一环境下以伴生形式存在,民间习称“金线莲公,金
线莲母”。过去曾有人把金线莲公(无金黄色网脉)
定为绒叶斑叶兰 Goodpera velutina Maxim。郑纯
等[3]经过解剖和理化鉴别认为二者为同种植物,后
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来胡珊梅等[4]对二者进行了 DNA指纹鉴定,认为二
者具有较大的遗传变异,关于二者的化学成分及活
性的区别研究还未见报道。
该属植物中研究最多的三个种是金线兰 A.
roxburghii、台湾银线兰 A. formosanus 和恒春银线兰
A. koshunensis。大陆学者的研究集中在金线兰(又
称为金线莲、花叶开唇兰)上,台湾及日本学者集中
在台湾银线兰和恒春银线兰上。台湾植物志中将
台湾银线兰称为台湾金线莲,中文俗名为金线莲,
将恒春银线兰称为恒春金线莲,中文俗名为高雄金
线莲[5]。
据《福建药物志》[6]记载金线兰 A. roxburghii
原植物形态特征:为多年生矮小草本,根状茎横卧,
叶常 4 ~ 6 枚,互生,卵圆形,长 1. 5 ~ 4 cm,宽
1 ~ 3 cm,先端急尖或短尖,基部圆形,叶面光泽,黑
紫色,有金黄色脉网,叶背面暗红色,主脉 3 ~ 7 条
弧形,叶柄长约 1 cm,基部鞘状抱茎,总状花序顶
生,有 2 ~ 5 朵花。其性味:平、甘;清热凉血、祛风利
湿。主治:咯血,支气管炎,肾炎,膀胱炎,糖尿病,
乳糜尿,血尿,风湿性关节炎,小儿急惊风,毒蛇咬
伤。据台湾学者吴青昌编著的《中国本草原色图
谱》[7]记载台湾银线兰 A. formosanus 原植物形态特
征:“为多年生草本单子叶植物,高 7 ~ 15 cm,茎圆
柱形,全草肉质,叶互生,平滑全缘,叶脉网状呈白
金色而名……”其性平微寒,味甘微苦无毒,入肝肺
胃心脾诸经。功能:解热,清火,降血压;主治:肝脾
病、肺痨肺病,遗精、遗漏诸病,兼治胸痛、咳嗽、血
虚、血热吐血,肝火、小儿发育不良及毒蛇咬伤等。
可见二者植物形态的主要区别是叶脉的颜色,而性
味功效极为相似。开唇兰属植物来源及中国主要
产地[1]见表 1。
2 化学成分
2. 1 黄酮及苷类
至今为止对兰科开唇兰属植物研究最多的一
类化合物是苷类,该类化合物也是本属植物的主要
活性成分。黄酮类成分主要为槲皮素、异鼠李素和
山奈酚的衍生物。通常糖取代位于 C-3、C-7、C-3、
C-4,单糖取代以葡萄糖为主,双糖取代以芸香糖
(Rha # l$6glc)较常见。经报道的黄酮类成分有:
槲皮素(1)[8]、槲皮素-3-O-!-D-葡萄糖苷(异槲皮
素) (2)[9]、槲皮素-7-O-!-D-葡萄糖苷(3)[10]、槲皮
素-3-O-!-D-葡萄糖苷(4)[9]、槲皮素-3-O-!-D-芸香
表 1 开唇兰属植物名称与产地
名 称 产 地
被子植物门(Amgiospermac)
单子叶纲(Monocotyledoneae)
兰科(Orchidales)
开唇兰属(Anoectochilus)
金线兰 A. roxburghii 福建、海南、云南、广西等
台湾银线兰
A. formosanus
台湾
恒春银线兰
A. koshunensis
台湾
西南齿唇兰 A. elwesii 台湾、广西、四川、贵州、
云南
滇越金线兰
A. chapaensis
云南
红萼齿唇兰 A. clarkei 西藏
小齿唇兰 A. crispus 云南、西藏
白齿唇兰 A. candidus 台湾
峨眉金线兰
A. emeiensis
四川
短柱齿唇兰 A. brevistylus 云南、西藏
耿马齿唇兰
A. gengmanensis
云南
台湾齿唇兰 A. inabai 台湾
滇南开唇兰
A. burmannicus
云南
齿唇兰 A. lanceolatus 台湾、广东、广西、云南
艳丽齿唇兰
A. moulmeinensis
广西、四川、贵州、云南、
西藏
屏边金线兰
A. pingbianensis
云南
小片齿唇兰
A. abbreviatus
广东、香港、海南、广西
一柱齿唇兰 A. tortus 广西、云南、西藏
香港金线兰
A. yungianus
香港
浙江金线兰
A. zhejiangensis
浙江、福建、广西
糖苷(芦丁) (5)[10]、Quercetin 3,4-dimethylether
(6)[11]、异鼠李素(7)[9]、异鼠李素-3-O-!-D-葡萄糖
苷(8)[12]、异鼠李素-7-O-!-D-葡萄糖苷(9)[13]、异
鼠李素-3-O-!-D-芸香糖苷(水仙苷) (10)[11]、异鼠
李素-3,4-O-!-D-二葡萄糖苷(11)[10]、异鼠李素-3,
7-O-!-D-二葡萄糖苷(12)[10]、鼠李秦素(13)[12]、鼠
李秦素-3-O-!-D-葡萄糖苷(14)[12]、3,4,7-三甲氧
基-3,5-二羟基黄酮(15)[14]、5-羟基-3,4,7-三甲氧
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基黄酮醇-3-O-!-D-芸香糖苷(16)[13]、7-甲氧基-3,
4,5-三羟基黄酮醇-3-O-!-D-葡萄糖苷(17)[15]、
quercetin 3,3-O-! -D-diglucopyranoside (18)[16]、
5,4-二羟基-6,7,3-三甲氧基黄酮(19)[8]、5,6,3,
4-tetrahydroxy-7, 5-dimethoflavonol-3-O-glucoside
(20)[17]、山奈酚(21)[17]、山奈酚-3-O-!-D-葡萄糖
苷(22)[13]、山奈酚-7-O-!-D-葡萄糖苷(23)[13]、8-对
羟基苄基槲皮素(24)[9]、quercetin-7-O-β-D-[6″-O-
(trans-feruloyl) ]-glucopyranoside(25)[13]、KaempferoI
3-O-(6″-p-coumaroyl)-glucoside(26)[11]、roxburoside
(27)[15]、elwesoside A(28)[18]、kaempferol3-O-β-d-
glucopyranosyl(1→2)-α-l-rhamnopyranosyl(1→6)-β-
d-glucopyranoside(29)[18]、异鼠李素-3-O-新橙皮糖
苷(30)[19]等。见表 2。
表 2 黄酮及黄酮苷类成分的结构
序号 结构 植物归属
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
R1 = H,R2 = H,R3 = H,R4 = H A. roxburghii A. elwesii
R1 = Glc,R2 = H,R3 = H,R4 = H A. roxburghii
R1 = H,R2 = Glc,R3 = H,R4 = H A. roxburghii
R1 = H,R2 = H,R3 = Glc,R4 = H A. roxburghii
R1 = Ruti,R2 = H,R3 = H,R4 = H A. roxburghii A. elwesii
R1 = CH3,R2 = H,R3 = H,R4 = CH3 A. roxburghii
R1 = H,R2 = H,R3 = CH3,R4 = H A. roxburghii A. elwesii
R1 = Glc,R2 = H,R3 = CH3,R4 = H A. roxburghii A. formosanus A. elwesii
R1 = H,R2 = Glc,R3 = CH3,R4 = H A. roxburghii A. formosanus
R1 = Ruti,R2 = H,R3 = CH3,R4 = H A. roxburghii A. elwesii
R1 = Glc,R2 = H,R3 = CH3,R4 = Glc A. roxburghii
R1 = Glc,R2 = Glc,R3 = CH3,R4 = H A. roxburghii
R1 = H,R2 = CH3,R3 = CH3,R4 = H A. roxburghii
R1 = Glc,R2 = CH3,R3 = CH3,R4 = H A. roxburghii
R1 = H,R2 = CH3,R3 = CH3,R4 = CH3 A. roxburghii
R1 = Ruti,R2 = CH3,R3 = CH3,R4 = CH3 A. roxburghii
R1 = Glc,R2 = CH3,R3 = H,R4 = H A. roxburghii
R1 = Glc,R2 = H,R3 = Glc,R4 = H A. formosanus
19
20
R1 = OCH3,R2 = OCH,R3 = H A. roxburghii
R1 = OH,R2 = OGlc,R3 = OCH3 A. roxburghii
21
22
23
R1 = H,R2 = H A. roxburghii
R1 = Glc,R2 = H A. roxburghii
R1 = H,R2 = Glc A. roxburghii
24 A. roxburghii
25 A. roxburghii
26 A. roxburghii
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续表
序号 结构 植物归属
27 A. roxburghii
28
29
R = OCH3 A. elwesii
R = H A. elwesii
30 A. roxburghii
除了以上黄酮和黄酮苷类成分,对开唇兰属中
其他苷类成分研究也比较多。分别有 3(R)-!-D-吡
喃葡萄糖氧基-丁酸(γ)内酯(金线莲苷、kinsen-
oside) (31)[20-21]、3-O-!-D-葡萄糖苷-(S)-3-羟基-%-
丁内酯(32)[12]、kinsendioside A(33)[15]、kinsendio-
side B(34)[15]、4-!-D-吡喃葡萄糖氧基-丁酸甲酯
(35)[21]、3(R)-O-!-D-吡喃葡萄糖基-4-羟基-丁酸
(36)[22]、3(R)-O-!-D-吡喃葡萄糖基-4-羟基-丁酸
甲酯(37)[20]、3(R)-O-!-D-吡喃葡萄糖基-4-羟基-
丁酸正丁酯(38)[20]、4-(!-D-吡喃葡萄糖氧基)苯甲
醇(天麻素) (39)[20]、O-!-D-吡喃葡萄糖基-3-吡啶-
甲醇(nicoloside) (40)[20]、(6R,9S)-9-羟基-大甾-4,
7-二烯-3-酮-9-O-!-D-吡喃葡萄糖苷(41)[23]、2-(β-
D-吡喃葡萄糖甲基)-5-羟甲基呋喃(42)[24]、1-O-异
丙基-!-D-吡喃葡萄糖苷(43)[22]、胡萝卜苷(44)[8]、
corchoionoside C(45)[24]等。见表 3。
2. 2 甾醇类
经报道的甾醇类成分有谷甾醇(46)[25]、豆甾
醇(47)[25]、菜油甾醇(48)[25]、24-异丙烯基胆甾醇
(49)[25]、开唇兰甾醇(50)[25]、菜籽甾醇(51)[23]、
Anoectosterol(52)[23]、羊毛甾醇(53)[14]、麦角甾醇
(54)[26]、5α,8α-过氧麦甾-22-烯-3β-醇(55)[27]等。
见表 4。
表 3 苷类(除黄酮苷)成分的结构
序号 结构 植物归属
31
A. roxburghii
A. formosanus
A. koshunensis
32 A. roxburghii
33 A. roxburghii
34 A. roxburghii
35 A. roxburghii
36 A. formosanus
37
A. formosanus
A. koshunensis
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续表
序号 结构 植物归属
38 A. koshunensis
39
A. roxburghii
A. formosanus
A. koshunensis
40 A. koshunensis
41
A. formosanus
A. elwesii
A. koshunensis
42 A. formosanus
43 A. formosanus
44 A. roxburghii
45 A. formosanus
表 4 甾醇类成分的结构
序号 结构 植物归属
46
47
48
49
50
51
52
R =
A. roxburghii
A. koshunensis
R =
A. roxburghii
A. koshunensis
R =
A. roxburghii
A. koshunensis
R =
A. roxburghii
A. koshunensis
R =
A. roxburghii
R =
A. koshunensis
R =
A. koshunensis
续表
序号 结构 植物归属
53 A. roxburghii
54 A. roxburghii
55 A. chapaensis
2. 3 有机酸类
经报道的有机酸类成分有阿魏酸(56)[8]、棕榈
酸(57)[25]、琥珀酸(58)[9]、硬脂酸(59)[21]、E-3-羟
基肉桂酸(60)[17]、E-2-羟基肉桂酸(61)[17]、Z-对香
豆酸(62)[12]、E-对香豆酸(63)[12]、5-羟基阿魏酸
(64)[17]、香草酸(65)[12]、咖啡酸(66)[28]等。见
表 5。
表 5 有机酸类成分的结构
序号 结构 植物归属
56 A. roxburghii
57
A. roxburghii
A. koshunensis
58 A. roxburghii
59
A. roxburghii
A. chapaensis
60 A. roxburghii
61 A. roxburghii
62 A. roxburghii
63 A. roxburghii
64 A. roxburghii
65 A. roxburghii
66 A. formosanus
1158 环球中医药 2016 年 9 月第 9 卷第 9 期 Global Traditional Chinese Medicine,September 2016,Vol. 9,No. 9
2. 4 三萜类
该属中分出的三萜类成分均为五环三萜,包
括:齐墩果酸(67)[29]、熊果酸(68)[29]、#-香树脂醇
(69)[12]、!-香树脂醇(70)[12]、木栓酮(71)[25]、3-!-
O-olean-11,13 (18)-diene-23,28-dioic acid(72)[30]、
Sorghumol (73 )[25]、sorghumol 3-O-Z-p-coumarate
(74)[31]、sorghumol 3-O-E-p-coumarate (75)[31]、
3 !-Methoxyhop-22 (29)-ene (76)[12]、表 木 栓 醇
(77)[30]等。见表 6。
表 6 三萜类成分的结构
序号 结构 植物归属
67
68
69
70
R1 = COOH,R2 = H,
R3 = CH3,R4 = CH3
A. roxburghii
A. elwesii
R1 = COOH,R2 = CH3,
R3 = CH3,R4 = H
A. roxburghii
R1 = CH3,R2 = CH3,
R3 = CH3,R4 = H
A. roxburghii
R1 = CH3,R2 = H,
R3 = CH3,R4 = CH3
A. roxburghii
71
A. roxburghii
A. chapaensis
72 A. elwesii
73
74
75
R = H
A. roxburghii
A. elwesii
R =
A. roxburghii
R =
A. roxburghii
76 A. roxburghii
77
A. elwesii
A. chapaensis
2. 5 生物碱
该属生物碱类成分较少,有石杉碱甲(78)[32]、
乌头碱(79)[32]、anoectochine(80)[31]等。
2. 6 核苷类
核苷类化合物是生物细胞维持生命活动的基
本组成单元,该属植物中核苷类成分有:胞苷
(81)[33]、胞嘧啶(82)[28]、次黄嘌呤(83)[33]、鸟嘌
呤(84)[33]、腺嘌呤(85)[33]、adenosine(86)[28]等。
见表 7。
表 7 生物碱和核苷类成分的结构
序号 结构 植物归属
78 A. roxburghii
79 A. roxburghii
80 A. roxburghii
81
82
R =
A. roxburghii
R = H A. formosanus
83
84
R = H A. roxburghii
R = NH2 A. roxburghii
85 A. roxburghii
86 A. formosanus
2. 7 挥发油成分
福建组培金线莲中挥发油以十六羧酸甲酯
(47. 98%)和棕榈酸(20. 57%)为主,其次为亚油酸
(6. 17%)、亚麻酸甲酯 (4. 07%)和 2-十二酮
(3. 73%)[34]。海南栽培金线莲中挥发油以正十六
烷酸、(Z,Z)-9,12-十八碳二烯酸、(Z,Z,Z)-9,12,
15-十八碳三烯酸甲酯、(Z,Z)-9,12-十八碳二烯酸
甲酯为主[35]。台湾组培金线莲的乙醚萃取物中以
烷烃类(86. 131%)为主,正己烷萃取物中以烷烃类
(25. 226%)、酚类(23. 879%)、脂肪酸(21. 348%)
及酯类(20. 281)为主[36]。
2. 8 多糖类成分
应用柱前衍生化高效液相色谱法分析不同基
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源金线莲多糖的单糖组成,花叶开唇兰多糖由甘露
糖、半乳糖醛酸、葡萄糖、半乳糖和阿拉伯糖组成,其
物质的量之比为 2. 52∶ 0. 53∶ 1. 00∶ 5. 07∶ 1. 58;
台湾银线兰多糖由甘露糖、半乳糖醛酸、葡萄糖和半乳
糖组成,其物质的量之比 1. 10∶ 0. 50∶ 1. 00∶ 1. 92;滇
越金线兰多糖由甘露糖、葡糖醛酸、半乳糖醛酸、葡
萄糖、半乳糖和阿拉伯糖组成,其物质的量之比为
2. 95∶ 0. 28∶ 0. 53∶ 1. 00∶ 9. 30∶ 2. 26[37]。
2. 9 微量元素及氨基酸
金线莲中微量元素有:锌、铁、铜、锰、铬、钙、
镁、钼、钴、硒等。氨基酸总量为 8. 74%,其中 8 种
必需氨基酸的含量为 3. 45%。金线莲中的微量元
素含量、氨基酸总含量以及 8 种必需氨基酸的含量
均高于国产西洋参和野山参,在抗衰老和抗早衰方
面占有重要的地位[38]。
2. 10 其他
该属植物中还含有一些苷元和一些简单的化
合物,包括:(s)-3-羟基-%-丁内酯(87)[12]、3R(+) ,
4-二羟基丁酸(%)内酯(88)[24]、(S)-3-O-对羟基苄
基-%-丁内酯 (kinsenbenol) (89)[12,15]、kinsenone
(90)[16]、5-羟甲基糠醛(91)[12]、烟酰胺(92)[28]、
对羟基苯甲醛(93)[8]、对羟基苯甲酸(94)[12]、对羟
基苯甲醇(95)[12]、邻苯二酚(96)[21]、十六烷酸-2,
3-二羟基丙酯(97)[12]、邻苯二甲酸二丁酯(98)[30]、
3-甲氧基-对羟基苯甲醛 (99)[14]、3-吡啶甲醇
(100)[39]、十八烷(101)[27]等。见表 8。
表 8 其他类成分的结构
序号 结构 植物归属
87 A. roxburghii
88 A. formosanus
89 A. roxburghii
90 A. formosanus
91 A. roxburghii
92 A. formosanus
续表
序号 结构 植物归属
93 A. roxburghii
94 A. roxburghii
95 A. roxburghii
96 A. roxburghii
97 A. roxburghii
98 A. elwesii
99 A. roxburghii
100 A. roxburghii
101 A. chapaensis
3 小结与讨论
兰科开唇兰属植物在中国民间有着较为悠久
的药用历史,且在治疗各种常见慢性病如:支气管
炎、肾炎、膀胱炎、糖尿病、血尿、风湿性关节炎、急
慢性肝病、高血压、动脉硬化、脑血栓等均有辅助功
效,对于小儿高烧不退、湿疹等具有非常好的治疗
效果。近年来,随着兰科开唇兰属植物化学成分研
究的不断深入,各种常见的药用化学成分不断被发
现。目前已知的化学成分主要包括黄酮及苷类、甾
醇类、三萜类、生物碱类、挥发油类、多糖类、微量元
素及氨基酸等,其中黄酮及苷类成分至今仍然是学
术界研究的重点。虽然传统医学和现代药学都证
明该属植物具有较高的药用价值,但市场上含有该
属植物药材的制剂却非常少,而目前其作为茶叶销
售的却非常多。因此应加大该属植物的药理活性
方面的研究工作并尽快建立一套科学可靠的质量
控制方法,以保证该属植物药用价值的开发利用。
参 考 文 献
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(收稿日期:2016-01-13)
(本文编辑:韩虹娟)