全 文 ：基金项目:国家自然科学基金重点项目(编号:81130069) ;国家自然科学基金面上项目(编号:81173485)
作者简介:王丽萍(1991. 04—) ，女，硕士研究生，研究方向:中药活性成分研究，E-mail:maxine_wlp0411@ 163. com
通信作者:徐宏喜(1961. 07—) ，男，博士，教授，院长，研究方向:中药活性成分及药理作用机制研究，E-mail:xuhongxi88@ gmail. com
中国藤黄属植物中 酮类化合物研究进展
王丽萍1，2 付文卫1，2 谭红胜1，2 张 洪1，2 徐宏喜1，2
(1 上海中医药大学中药学院，上海，201203;2 中药创新药物研发上海高校工程研究中心，上海，201203)
摘要 酮类化合物是藤黄属植物中的主要特征成分，具有多样的生物活性，在中国藤黄属植物中广泛分布。由于氧化程
度、取代基种类、数量和取代基位置的不同， 酮类化合物具有多样的结构类型。文章综述了中国藤黄属植物中 酮类化
合物的研究概况，总结了该类化合物的分布、提取分离、结构分类、波谱学特征和生物合成途径。
关键词 藤黄属; 酮;结构分类;波谱特征;生物合成途径
Chemistry of Xanthones Isolated from Garcinia Species in China
Wang Liping1，2，Fu Wenwei1，2，Tan Hongsheng1，2，Zhang Hong1，2，Xu Hongxi1，2
(1 School of Pharmacy，Shanghai University of Traditional Chinese Medicine，Shanghai 201203，China;2 Engineering
Ｒesearch Center of Shanghai Colleges for TCM New Drug Discovery，Shanghai 201203，China)
Abstract Xanthones are one of the biggest classes of natural compounds in Garcinia species with various biological activities and
are subdivided according to the degree of oxygenation and different substituted positions. This review focuses on the distribution，iso-
lation，structural classification，spectral characteristics and biosynthesis pathway of xanthones isolated from Garcinia species in Chi-
na．
Key Words Garcinia species;Xanthone;Structural classification;Spectral characteristics;Biosynthesis pathway
中图分类号:Ｒ284. 1;Ｒ284. 2 文献标识码:A doi:10． 3969 / j． issn． 1673 － 7202． 2016． 07． 004
酮(xanthone)又称氧杂蒽酮、呫吨酮、苯骈色
原酮或者二苯骈-γ-吡喃酮等。对 酮类化合物
(xanthones)的研究源于 20 世纪初期对色素的研究，
天然的 酮类化合物在低等生物如真菌、地衣或细
菌，以及高等植物中均有广泛分布。目前已从超过
44 属 122 种的高等植物中分离得到过 酮类化合
物［1-2］，但主要来源于藤黄科(Guttiferae)和龙胆科
(Gentianaceae)植物［1］。 酮类化合物具有广泛的
生物活性，如抗肿瘤、心血管保护、降血糖、抗氧化、
抗菌、抗炎等［3-4］。近 10 年来，我们对中国藤黄属植
物的化学成分进行了较为系统的研究，在此基础上，
对中国藤黄属植物中 酮类化合物的分布、结构与
分类、波谱特征、生物合成途径进行了较为系统的回
顾。
1 中国藤黄属植物中 酮类化合物的分布
迄今为止，我们已对 18 种中国藤黄属植物开展
了研究，其中关于藤黄(Garciniahanburyi Hook. f. )的
研究内容另有综述文章论述，我们从另外 17 种植物
中共分离得到 酮类化合物 363 个，如表 1 所示。
这 17 种植物包括大叶藤黄(Garcinia xanthochymus
Hook. f. ex T. Anders. )［5-18］，菲岛福木(Garcinia sub-
elliptica Merr. )［19-31］，木竹子 (Garcinia multiflora
Champ. ex Benth. )［32-34］，云南藤黄(Garcinia yun-
nanensis H. H. Hu. )［35］，大果藤黄(Garcinia peduncu-
lata Ｒoxb. )［36-38］，版纳藤黄(Garcinia xipshuanban-
naensis Y. H. Li. )［12，39-41］，莽吉柿 (Garcinia man-
gostana Linn. )［42-56］，大苞藤黄(Garcinia bracteata
C. Y. Wu ex Y. H. L. )［57-64］，金丝李(Garcinia paucin-
ervis Chun et F. C. How. )［65-67］，怒江藤黄(Garcinia
nujiangensis C. Y. Wu et Y. H. Li. )［71-89］，岭南山竹子
(Garcinia oblongifolia Champ. ex Benth. )［90-92］，单花
山竹子(Garcinia oligantha Merr. )［93-96］，山木瓜(Gar-
cinia esculenta Y. H. Li. )［95-98］，双籽藤黄(Garcinia te-
tralata C. Y. Wu ex Y. H. Li. )［99-101］，长裂藤黄(Gar-
cinia lancilimba C. Y. Wu ex Y. H. Li. )［102-104］，兰屿福
木(Garcinia linii C. E. Chang. )［105-106］。具体分布情
况见表 1。
2 藤黄属植物中 酮类化合物的结构与分类
酮类化合物具有苯骈-γ-吡喃酮环的基本骨
架，依据 A环上饱和程度的不同，可将母核分为 1-6
型［107］，其母核上具有多样的取代基结构及不同的取
代模式。从中国藤黄属植物中分离得到 酮类化
·4511· WOＲLD CHINESE MEDICINE July． 2016，Vol． 11，No． 7
表 1 中国藤黄属植物中的 酮类化合物的分布
分类 化学成分 物种
二氧化取代的
酮类化合物
Euxanthone(1)
1，5-Dihydroxyxanthone(2)
5-Hydroxy-1-methoxyxanthone(3)
1，4-Dihydroxyxanthone(4)
1，6-Dihydroxyxanthone(5)
大叶藤黄，菲岛福木，木竹子，兰屿福木，长裂藤黄，
莽吉柿，大苞藤黄，云树，岭南山竹子，双籽藤黄
大叶藤黄，兰屿福木
兰屿福木
大苞藤黄
云树
三氧化取代的
酮类化合物
Mesuaxanthone A(6)
2，5-Dihydroxy-1-methoxyxanthone(7)
1，2，5-Trihydroxyxanthone(8)
Subelliptenone G(9)
Buchanaxanthone(10)
Gentisein(11)
3-Hydroxy-1，5-dimethoxyxanthone(12)
1，3，5-Trihydroxyxanthone(13)
Leiaxanthone(14)
1，6，7-Trihydroxyxanthone(15)
Mesuaxanthone B(16)
1，5-Dihydroxy-6-methoxyxanthone(17)
Gentisine(18)
1，6-Dihydroxy-7-methoxyxanthone(19)
大叶藤黄，兰屿福木，大苞藤黄
大叶藤黄，菲岛福木，大苞藤黄
大叶藤黄，菲岛福木，大苞藤黄，双籽藤黄
大叶藤黄，菲岛福木，双籽藤黄
莽吉柿，双籽藤黄，兰屿福木
版纳藤黄，莽吉柿，大苞藤黄
大苞藤黄
大苞藤黄
岭南山竹子
长裂藤黄
长裂藤黄
兰屿福木
兰屿福木
兰屿福木
四氧化取代的
酮类化合物
1，3，5，7-Tetrahydroxyxanthone(20)
Garcinenone H(21)
Garcinenone J(22)
1，2-Dihydroxy-6，8-dimethoxyxanthone(23)
2，6-Dihydroxy-1，5-dimethoxyxanthone(24)
6-Hydroxy-1，2，5-trimethoxyxanthone(25)
Alloathyriol(26)
1，4，6-Trihydroxy-5-methoxyxanthone(27)
1，2-Dihydroxy-5，6-dimethoxyxanthone(28)
1，6-Dihydroxy-3，7-dimethoxyxanthone(29)
Norathyriol(30)
BＲ-xanthone B(31)
Xanthorin(32)
1，3，7-Trihydroxy-2-methoxyxanthone(33)
1，4，5，6-Tetrahydroxyxanthone(34)
1，3，5，6-Tetrahydroxyxanthone(35)
1，3，5-Trihydroxy-6-methoxyxanthone(36)
1，6-Dihydroxy-3，5-dimethoxyxanthone(37)
1，6-Dihydroxy-5，7-dimethoxyxanthone(38)
Chiratol(39)
1，4-Dihydroxy-5，6-dimethoxyxanthone(40)
大叶藤黄，大果藤黄
大叶藤黄，大苞藤黄
大叶藤黄
大叶藤黄
大叶藤黄，菲岛福木，大苞藤黄
大叶藤黄
大叶藤黄，长裂藤黄
大叶藤黄
大叶藤黄，菲岛福木
木竹子
木竹子，大果藤黄，莽吉柿，大苞藤黄，岭南山竹子，
山木瓜，云树
莽吉柿
莽吉柿
莽吉柿
大苞藤黄
大苞藤黄
云树
长裂藤黄
兰屿福木
大苞藤黄
大苞藤黄，双籽藤黄
五氧化取代的
酮类化合物
3，8-Dihydroxy-2，4，6-trimethoxyxanthone(41)
Garcihombronone C(42)
1，5，6-Trihydroxy-3，7-dimethoxyxanthone(43)
木竹子，兰屿福木，多花山竹子
岭南山竹子
云树
二氧化取代的异戊
烯基 酮类化合
物
2，8-Di-(3-methylbut-2-enyl)-7-carboxy-1，3-dihydroxyxanthone(44)
Paucinervin E(45)
Paucinervin F(46)
Paucinervin G(47)
Methyl 6-(2-acetoxyethyl)-4，8-dihydroxy-9-oxo-9H-xanthene-1-carboxyl-
ate(48)
Oliganthin G(49)
莽吉柿
金丝李
金丝李
金丝李
单花山竹子
单花山竹子
·5511·世界中医药 2016 年 7 月第 11 卷第 7 期
表 1 中国藤黄属植物中的 酮类化合物的分布(续)
分类 化学成分 物种
单异戊烯基取代的
三氧化 酮类化
合物
12b-Hydroxy-des-D-garcigerrin A(50)
Garcinenone K(51)
1-O-Methylglobuxanthone(52)
Globuxanthone(53)
6-Deoxyjacareubin(54)
6-Deoxyisojacareubin(55)
1，4-Dihydroxy-6，6-dimethylpyrano(2，3:5，6)xanthone(56)
Garciniaxanthone C(57)
Garciniaxanthone G(58)
Ｒheediachromenoxanthone(59)
1，5-Dihydroxy-3-methoxy-4-(3-meth ylbut-2-enyl)-xanthone(60)
Osajaxanthone(61)
Gudraxanthone(62)
1，7-Dihydroxy-2-(3-methylbut-2-enyl)-3-methoxyxanthone(63)
1，6-Dihydroxy-3-methoxy-2-(3-methyl-2-butenyl)xanthone(64)
Mangosharin(65)
2，8-Dihydroxy-6-methoxy-5-(3-methylbut-2-enyl)-xanthone(66)
1，3，7-Trihydroxy-2-prenylxanthone(67)
Oliganthin E(68)
Oiganthin F(69)
(S)-1，8-Dihydroxy-4-(1-hydroxy-3-oxobutyl)-3-methoxy-9H-xanthen-9-
one(70)
3，5，8-Trihydroxy-2，2-dimethyl-3，4-dihydro-2H，6H-pyrano［3，2-b］-xan-
then-6-one(71)
6，11-Dihydroxy-2，2-dimethyl-pyrano［3，2-c］xanthen-7(2H)-one(72)
Linixanthone B(73)
Linixanthone C(74)
Globulixanthone D(75)
大叶藤黄，菲岛福木，大苞藤黄，木竹子
大叶藤黄
大叶藤黄
大叶藤黄，菲岛福木，大苞藤黄
大叶藤黄，大苞藤黄，双籽藤黄，怒江藤黄，长裂藤黄
大叶藤黄，大苞藤黄，双籽藤黄
大叶藤黄
菲岛福木
菲岛福木
木竹子，兰屿福木，岭南山竹子
大果藤黄
版纳藤黄，山木瓜，金丝李，版纳藤黄
莽吉柿
莽吉柿
莽吉柿
莽吉柿
莽吉柿
莽吉柿，金丝李，山木瓜，大苞藤黄，岭南山竹子
单花山竹子
单花山竹子
单花山竹子
山木瓜
双籽藤黄
兰屿福木
兰屿福木
兰屿福木
二异戊烯基取代的
三氧化 酮类化
合物
Garcinexanthone E(76)
Xanthochymone B(77)
Ananixanthone(78)
Garciniaxanthone A(79)
Garciniaxanthone B(80)
Garciniaxanthone D(81)
Garciniaxanthone F(82)
1，3，8-Trihydroxy-2-(3-methyl-2-butenyl)-4-(3-hydroxy-3-methylbu-
tanoyl)-xanthone(83)
1，3，7-Trihydroxy-2-(3-methyl-2-butenyl)-8-(3-hydroxy-3-methylbutyl)-
xanthone(84)
1，3，7-Trihydroxy-2，8-di-(3-methylbut-2-enyl)xanthone(85)
2，7-Di-(3-methylbut-2-enyl)-1，3，8-Trihydroxy-4-methylxanthone(86)
8-Deoxygartanin(87)
Allanxanthone A(88)
Cudraxanthone G(89)
6-Deoxy-γ-mangostin(90)
Garcinone A(91)
6-Deoxy-7-demethylmangostanin(92)
Mangoxanthone(93)
Mangaxanthone A(94)
Calabaxanthone(95)
Demethylcalabaxanthone(96)
Trapezifolixanthone(97)
Thwaitesixanthone(98)
Cudraxanthone Q(99)
Merguenone(100)
Nigrolineaxanthone K(101)
1，3-Dihydroxy-6-methoxy-2，4-bis(3-methyl-2-buten-1-yl)-9H-xanthen-
9-one(102)
Toxyloxanthone A(103)
大叶藤黄
大叶藤黄
大叶藤黄，金丝李，单花山竹子
菲岛福木，木竹子
菲岛福木，木竹子
菲岛福木
菲岛福木
莽吉柿
莽吉柿
莽吉柿
莽吉柿
莽吉柿
莽吉柿
莽吉柿，金丝李
莽吉柿
莽吉柿
莽吉柿
莽吉柿
莽吉柿
莽吉柿
莽吉柿
莽吉柿
莽吉柿
大苞藤黄
金丝李，单花山竹子
金丝李
单花山竹子
双籽藤黄
含有 C10 取代的
三氧化 酮类化
合物
Mangostinone(104)
Fuscaxanthone F(105)
Cowanol(106)
版纳藤黄，莽吉柿，云树
云树
云树
·6511· WOＲLD CHINESE MEDICINE July． 2016，Vol． 11，No． 7
表 1 中国藤黄属植物中的 酮类化合物的分布(续)
分类 化学成分 物种
单异戊烯基取代的
四氧化 酮类化
合物
Symphoxanthone(107)
1-O-Methylsymphoxanthone(108)
1，4，6-Trihydroxy-5-methoxy-7-prenylxanthone(109)
1，4，5，6-Tetrahydroxy-7-prenylxanthone(110)
1，2，6-Trihydroxy-5-methoxy-7-(3-methylbut-2-enyl)xanthone(111)
Xanthochymone A(112)
Xanthochymone C(113)
1，2，5，6-Tetrahydroxy-7-geranylxanthone(114)
1，3，5，6-Tetrahydroxy-7-geranylxanthone(115)
Atroviridin(116)
Garcinexanthone A(117)
Garcinexanthone B(118)
Garcinexanthone C(119)
Garcinexanthone F(120)
Garciniaxanthone H(121)
Garcinenone A(122)
Garcinenone X(123)
Jacareubin(124)
Toxyloxanthone B(125)
1，6-O-dimethylsymphoxanthone(126)
Subelliptenone C(127)
Subelliptenone D(128)
Subelliptenone F(129)
Pedunxanthone A(130)
Dulxanthone A(131)
Garbogiol(132)
1，3，5，6-Tetrahydroxy-2-prenylxanthone(133)
1，3，6，7-Tetrahydroxy-8-prenylxanthone(134)
Isojacareubin(135)
Cowagarcinone B(136)
Xanthone 1(137)
Xanthone 2(138)
Xanthone 3(139)
Dulxanthone D(140)
1，5，8-Trihydroxy-3-methoxy-2-(3-methyl-2-butenyl)xanthone(141)
Cowaxanthone A(142)
Garcimangostanol(143)
Isocudraniaxanthone A(144)
Oxoethylmangostine(145)
Garcimangosxanthone A(146)
Garciniafuran(147)
1，6-Dihydroxy-3，7-dimethoxy-2-(3-methylbut-2-enyl)-xanthone(148)
1，3，5-trihydroxy-13，13-dimethyl-2H-pyran［7，6-b］xanthone(149)
Forbexanthone(150)
1，4，6-Trihydroxy-5-methoxy-7-prenylxanthone(151)
1，4，5，6-Tetrahydroxy-7，8-diprenylxanthone(152)
Assiguxanthone A(153)
Bracteaxanthone III(154)
Bracteaxanthone IV(155)
Bracteaxanthone V(156)
Bracteaxanthone VI(157)
Ugaxanthone(158)
Garcicowanone A(159)
Cowaxanthone H(160)
Nigrolineaxanthone T(161)
1，3，5-Trihydroxy-6，6-dimethyl-2H-pyrano(2，3:6，7)xanthone(162)
Oblongixanthone A(163)
1，3，5，7-Tetrahydroxy-8-isoprenylxanthone(164)
Garcinaxanthone J(165)
Hyperxanthone E(166)
1，3-Dihydroxy-5，6-dimethoxy-7-(3-methylbut-2-enyl)xanthone(167)
7，9，12-Trihydroxy-2，2-dimethyl-2H，6H-yrano［3，2-b］ xanthen-6-one
(168)
Laterixanthone(169)
大叶藤黄，菲岛福木，大苞藤黄
大叶藤黄，菲岛福木，大苞藤黄
大叶藤黄
大叶藤黄，大苞藤黄
大叶藤黄
大叶藤黄
大叶藤黄
大叶藤黄
大叶藤黄
大叶藤黄
大叶藤黄
大叶藤黄，大苞藤黄，双籽藤黄
大叶藤黄
大叶藤黄
大叶藤黄，大苞藤黄，双籽藤黄，菲岛福木
大叶藤黄，金丝李，云树，岭南山竹子
大叶藤黄
大叶藤黄
大叶藤黄，山木瓜
菲岛福木
菲岛福木
菲岛福木
菲岛福木
大果藤黄
大果藤黄，云树，双籽藤黄，长裂藤黄
大果藤黄，莽吉柿
版纳藤黄
版纳藤黄
版纳藤黄，长裂藤黄，怒江藤黄
莽吉柿，云树
莽吉柿
莽吉柿
莽吉柿
莽吉柿
莽吉柿
莽吉柿，云树
莽吉柿
莽吉柿
莽吉柿
莽吉柿
莽吉柿
莽吉柿
莽吉柿，岭南山竹子
莽吉柿
大苞藤黄
大苞藤黄
大苞藤黄
大苞藤黄
大苞藤黄
大苞藤黄
大苞藤黄
金丝李
云树
云树
云树，岭南山竹子，双籽藤黄
云树，双籽藤黄
岭南山竹子
山木瓜
山木瓜
山木瓜
长裂藤黄
长裂藤黄，金丝李，岭南山竹子，双籽藤黄，云树，莽
吉柿
长裂藤黄
·7511·世界中医药 2016 年 7 月第 11 卷第 7 期
表 1 中国藤黄属植物中的 酮类化合物的分布(续)
分类 化学成分 物种
二异戊烯基取代的
四氧化 酮类化
合物
Garcinexanthone D(170)
Garcinenone D(171)
1，4，5，6-Tetrahydroxy-7，8-diprenylxanthone(172)
1，2，5，4-Tetrahydroxy-4-(1，1-dimethylallyl)-5-(2-hydroxypropan-2-
yl)-4，5-dihydro furano-(2，3:6，7)xanthone(173)
Subelliptenone B(174)
Subelliptenone H(175)
Garcinenone B(176)
1，5，6-Trihydroxy-7-(3-methyl-2-butenyl)-8-(3-hydroxy-3-methylbutyl)-
furano(2，3:3，4)xanthone(177)
Pyranojacareubin(178)
Ｒheediaxanthone A(179)
4-Hydroxybrasilixanthone B(180)
Subelliptenone I(181)
9-Hydroxycalabaxanthone(182)
Pedunxanthone B(183)
Pedunxanthone C(184)
Nigrolineaxanthone V(185)
Bannaxanthone A(186)
Bannaxanthone B(187)
Garcinone C(188)
γ-Mangostin(189)
Bannaxanthone I(190)
(16E)-1，6-Dihydroxy-8-(3-hydroxy-3-methylbut-1-enyl)-3，7-dime-
thoxy-2-(3-methylbut-2-enyl)-xanthone(191)
(16E)-1-Hydroxy-8-(3-hydroxy-3-methylbut-1-enyl)-3，6，7-trimethoxy-
2-(3-methylbut-2-enyl)-xanthone(192)
1，3-Dihydroxy-2-(2-hydroxy-3-methylbut-3-enyl)-6，7-dimethoxy-8-(3-
methylbut-2-enyl)-xanthone(193)
1，6-Dihydroxy-2-(2-hydroxy-3-methylbut-3-enyl)-3，7-dimethoxy-8-(3-
methylbut-2-enyl)-xanthone(194)
1-Hydroxy-2-(2-hydroxy-3-methylbut-3-enyl)-3，6，7-trimethoxy-8-(3-
methylbut-2-enyl)-xanthone(195)
Methoxy-β-mangostin(196)
2，4-Di-(3-methylbut-2-enyl )-1，3，8-trihydroxy-5-methoxyxanthone
(197)
6-O-Methylmangostanin(198)
Garcinone D(199)
Gartanine(200)
8-Hydroxycrudaxanthone(201)
8-Hydroxycudraxanthone G(202)
Mangostanol(203)
Mangostanin(204)
Mangaxanthone B(205)
Mangostenone C(206)
Mangostenone D(207)
Mangostenone E(208)
Mangostenone F(209)
Mangosenone G(210)
α-Mangostin-3，6-diyl diacetate(211)
α-Mangostin(212)
β-Mangostin(213)
Allanxanthone E(214)
BＲ-xanthone A(215)
Brasilixanthone B(216)
Cowaxanthone B(217)
Dulcisxanthone F(218)
1，6-Dihydroxy-8-(2-hydroxy-3-methylbut-3-enyl)-3，7-dimethoxy-2-(3-
methylbut-2-enyl)-xanthone(219)
1，6-Dihydroxy-7-methoxy-8-(3-methylbut-3-enyl)-6，6-dimethyl-4，5-
dihydropyrano［23:3，2］xanthone(220)
1，2-Dihydro-1，8，10-trihydroxy-2-(2-hydroxypropan-2-yl)-9-(3-methyl-
but-2-enyl)furo［3，2-a］xanthen-11-one(221)
11-Hydroxy-1-isomangostin(222)
大叶藤黄
大叶藤黄
大叶藤黄
大叶藤黄
大叶藤黄，菲岛福木，木竹子
大叶藤黄，菲岛福木，木竹子，双籽藤黄
大叶藤黄
大叶藤黄
大叶藤黄
大叶藤黄，岭南山竹子
菲岛福木，木竹子
菲岛福木
木竹子，云树，岭南山竹子，莽吉柿
大果藤黄
大果藤黄，岭南山竹子
大果藤黄，云树，双籽藤黄，岭南山竹子
版纳藤黄
版纳藤黄
版纳藤黄，莽吉柿
版纳藤黄，莽吉柿，山木瓜
版纳藤黄
莽吉柿
莽吉柿
莽吉柿
莽吉柿
莽吉柿
莽吉柿
莽吉柿
莽吉柿，云树
莽吉柿，云树
莽吉柿
莽吉柿
莽吉柿
莽吉柿，云树
莽吉柿
莽吉柿
莽吉柿
莽吉柿
莽吉柿
莽吉柿
莽吉柿
莽吉柿
莽吉柿，云树
莽吉柿，云树
莽吉柿
莽吉柿
莽吉柿
莽吉柿，云树
莽吉柿
莽吉柿
莽吉柿
莽吉柿
莽吉柿
·8511· WOＲLD CHINESE MEDICINE July． 2016，Vol． 11，No． 7
表 1 中国藤黄属植物中的 酮类化合物的分布(续)
分类 化学成分 物种
11-Hydroxy-3-O-methyl-1-isomangostin(223)
3-Hydroxy-6-methoxy-5-isopropyl-4，5-dihydrofuro［2，3:7，8］-6 ，6 -
dimethyl-4 ，5 -dihydropyrano［2，3:1，2］xanthone(224)
Isonormangostin(225)
3-Isomangostin(226)
3-Isomangostin hydrate(227)
Garcimangosxanthone B(228)
Garcimangosxanthone D(229)
Garcimangosxanthone E(230)
Garcinone B(231)
Garcimangosone B(232)
Morusignin F(233)
1，3，5，6-Tetrahydroxy-4-(1，1-dimethylprop-2-enyl)-7-(3-methylbut-2-
enyl)-xanthone(234)
Gerontoxanthone I(235)
Bracteaxanthone I(236)
Bracteaxanthone II(237)
Dulxanthone B(238)
Cudraxanthone Ｒ(239)
Morusignin I(240)
5-O-methylxanthone V1(241)
Xanthone V1(242)
10-O-methylmacluraxanthone(243)
Macluraxanthone(244)
Nigrolineaxanthone E(245)
5-O-Methylxanthone V1(246)
7-Prenyljacareubin(247)
Formoxanthone A(248)
Termicalcicolanone A(249)
Cowaxanthone D(250)
Cowaxanthone E(251)
Cowaxanthone G(252)
Garciniacowone E(253)
3，6-Di-O-methyl-γ-mangostin(254)
Fuscaxanthone C(255)
Fuscaxanthone D(256)
1，3，6-Trihydroxy-7-methoxy-2，5-bis (3-methyl-2-butenyl)xanthone
(257)
7-O-Methylgarcinone E(258)
Pruniflorone C(259)
1-Isomangostin(260)
1-Isomangostin hydrate(261)
5-Hydroxy-8，9-dimethoxy-2，2-dimethyl-7-(3-methyl-2-butenyl)-2H，6H-
pyrano［3，2-b］xanthen-6-one(262)
3-O-Methylmangostenone D(263)
Parvifolixanthone B(264)
Garciesculenxanthone A(265)
Xanthone V1a(266)
Cudratricusxanthone E(267)
Nigrolinexanthone V(268)
1，6，7-Trihydroxy-6，6-dimethyl-2H-pyrano(2，3:3，2)-4-(3-methyl-
but-2-enyl)xanthone(269)
1，5，6-Trihydroxy-6，6dimethyl-2H-pyrano(23:3，4)-2-(3-methylbut-
2-enyl)xanthone(270)
莽吉柿
莽吉柿
莽吉柿
莽吉柿
莽吉柿
莽吉柿
莽吉柿
莽吉柿
莽吉柿
莽吉柿
大苞藤黄
大苞藤黄
大苞藤黄
大苞藤黄
大苞藤黄，长裂藤黄，岭南山竹子
大苞藤黄
大苞藤黄
大苞藤黄
大苞藤黄，长裂藤黄
大苞藤黄，兰屿福木
大苞藤黄
金丝李，云树
金丝李，单花山竹子
金丝李
金丝李
金丝李
云树
云树
云树
云树
云树
云树
云树
云树
云树
云树
云树，莽吉柿
云树，莽吉柿
云树
云树
岭南山竹子，长裂藤黄
山木瓜
长裂藤黄
长裂藤黄
长裂藤黄
长裂藤黄
长裂藤黄
莽吉柿
三异戊烯基取代的
四氧化 酮类化
合物
1，3，5，6-Tetrahydroxy-4-(3-hydroxy-3-methylbutyl)-7，8-di-(3-methyl-
2-butenyl)xanthone(271)
Garcinenone C(272)
Garcinenone E(273)
Garcinenone G(274)
Garcinenone Y(275)
1，5，6-Trihydroxy-7-(3-methyl-2-butenyl)-8-(3-hydroxy-3-methylbutyl)-
5-(1-hydroxy-1-methyl-ethyl)-4，5-dihydrofurano(2，3:3，4)xan-
thone(276)
大叶藤黄
大叶藤黄
大叶藤黄
大叶藤黄
大叶藤黄
大叶藤黄
·9511·世界中医药 2016 年 7 月第 11 卷第 7 期
表 1 中国藤黄属植物中的 酮类化合物的分布(续)
分类 化学成分 物种
3，4-Dihydro-3，6，7，11-tetrahydroxy-8，9-di-(3-methyl-2-butenyl)-2，2-
dimethyl-pyrano-［2，3-c］xanthone(277)
1，5，6-Trihydroxy-7-(3-methyl-2-butenyl)-8-(3-hydroxy-3-methylbutyl)-
6，6-dimethylpyrano(2，3:3，4)xanthone(278)
Isogarciniaxanthone E(279)
Subelliptenone A(280)
Subelliptenone E(281)
Garcinone E(282)
Bannaxanthone D(283)
Bannaxanthone E(284)
Bannaxanthone F(285)
Bannaxanthone G(286)
Tovophyllin A(287)
Tovophyllin B(288)
7-O-Methyl-garcinone E(289)
Mangostanaxanthone II(290)
Tovophyllin A(291)
1，3，6-Trihydroxy-2，5-bis(3-methylbut-2-enyl)-6，6-dimethyl-4，5-di-
hydropyrano［2，3:7，8］xanthone(292)
Garcimangosone A(293)
Mangostenone A(294)
Mangostenone B(295)
Parvifolixanthone A(296)
Cowaxanthone C(297)
Cowagarcinone D(298)
Kaennacowanol B(299)
大叶藤黄
大叶藤黄
菲岛福木，木竹子，大叶藤黄
菲岛福木，木竹子
菲岛福木
版纳藤黄，莽吉柿，岭南山竹子
版纳藤黄
版纳藤黄
版纳藤黄
版纳藤黄
版纳藤黄
版纳藤黄，莽吉柿
莽吉柿
莽吉柿
莽吉柿
莽吉柿
莽吉柿
莽吉柿
莽吉柿
金丝李
云树
云树
云树
含有 C10 取代的
四氧化 酮类化
合物
Garciniaxanthone E(300)
Bannaxanthone C(301)
Mangostingone(302)
Mangostanaxanthone I(303)
Parvifolixanthone C(304)
Smeathxanthone A(305)
Ｒubraxanthone(306)
Methylcowaxanthone(307)
Norcowanin(308)
Cowanin(309)
Cowaxanthone(310)
Cowagarcinone A(311)
Cowagarcinone E(312)
Cowaxanthone F(312)
Fuscaxanthone A(313)
Fuscaxanthone I(314)
Garcicowanone B(315)
Garciniacowone C(316)
Garciniacowone D(317)
Kaennacowanol A(318)
Kaennacowanol C(319)
Oblongixanthone A(320)
Oblongixanthone C(321)
大叶藤黄，木竹子，大苞藤黄，菲岛福木
版纳藤黄
莽吉柿
莽吉柿
莽吉柿
莽吉柿
莽吉柿，云树
云树
云树
云树
云树
云树
云树
云树
云树
云树
云树
云树
云树
云树
云树
岭南山竹子
岭南山竹子
五氧化取代异戊烯
基 酮类化合物
Garcimangosone C(322)
Xanthone V2a(323)
Nujiangexanthone A(324)
Nujiangexanthone B(325)
Nujiangexanthone C(326)
Nujiangexanthone D(327)
Nujiangexanthone E(328)
Nujiangexanthone F(329)
Linixanthone A(330)
莽吉柿
怒江藤黄，岭南山竹子
怒江藤黄
怒江藤黄
怒江藤黄
怒江藤黄
怒江藤黄
怒江藤黄
兰屿福木
·0611· WOＲLD CHINESE MEDICINE July． 2016，Vol． 11，No． 7
表 1 中国藤黄属植物中的 酮类化合物的分布(续)
分类 化学成分 物种
二氢 酮类化合
物
Garcinianone B(331)
Garcinianone A(332)
Bannaxanthone H(333)
Allanxanthone C(334)
Garciniacowone A(335)
Garciniacowone B(336)
Oliganthin A(337)
木竹子，云树
木竹子，云树
版纳藤黄
版纳藤黄，单花山竹子
云树
云树
单花山竹子
四氢 酮类化合
物
Garcimangosxanthone C(338)
Garciniacowone(339)
Oblongifolixanthone A(340)
Oliganthone A(341)
Oliganthin B(342)
Oliganthin C(343)
Oliganthin D(344)
莽吉柿
云树
岭南山竹子
单花山竹子
单花山竹子
单花山竹子
单花山竹子
四氢取代的笼状
酮类化合物
Neobractatin(345)
3-O-methylneobractatin(346)
3-O-methylbractatin(347)
Bractatin(348)
Isobractatin(349)
1-O-methylisobractatin(350)
Neoisobractatin A(351)
Neoisobractatin B(352)
1-O-methylbractatin(353)
1-O-methylneobractatin(354)
Gaudichaudione H(355)
大苞藤黄
大苞藤黄
大苞藤黄
大苞藤黄
大苞藤黄
大苞藤黄
大苞藤黄
大苞藤黄
大苞藤黄
大苞藤黄
单花山竹子
六氢 酮类
化合物
1-O-methyl-8-methoxy-8，8a-dihydrobractatin(356) 大苞藤黄
酮二聚体类化
合物
Bigarcinenone A(357)
Bigarcinenone B(358)
Cratoxyxanthone(359)
Garciobioxanthone(360)
Griffipavixanthone(361)
Garciduol A(362)
(±)Esculentin A(363)
大叶藤黄
大叶藤黄
莽吉柿
岭南山竹子
岭南山竹子，山木瓜
大苞藤黄
山木瓜
合物，其母核主要以 1 型为主，2 ～ 6 型的化合物也
有一定数量存在;此外，以笼状 酮类化合物为代表
的 4 型化合物，主要分布于藤黄属植物中(图 1)。
按不同骨架类型、不同取代基以及取代基的不同取
代模式可以将藤黄属植物中 酮类化合物进一步分
类［107-108］。见表 1。
图 1 酮类化合物的基本母核
2. 1 简单氧化取代的 酮类化合物 中国藤黄属
植物中所含有的 酮类化合物的取代基主要为羟基
或甲氧基，依据 酮基本母核上氧化取代的个数，可
以将简单氧化取代的 酮类化合物分成 6 类，其中
以三氧化取代或四氧化取代的简单 酮类化合物最
为常见。
2. 1. 1 单氧化取代的 酮类化合物 单氧化取代
的简单 酮类成分并不常见，目前仅从藤黄科(Gut-
tiferae)植物中分离得到 3 个，如从金丝桃(Hyperi-
cum chinense L. )茎中分离得到的 2-hydroxyxantho-
ne［109］，中国藤黄属植物中尚未有该类化合物的分
离报道。
2. 1. 2 二氧化取代的 酮类化合物 二氧化取代
的简单 酮类成分也并不多，上文 17 种中国藤黄属
植物中已分离得到了 5 个二氧化取代的简单 酮类
成分，主要为 1，4、1，5、1，6、1，7 羟基或甲氧基取代。
如大叶藤黄中分离得到的 euxanthone(1)和兰屿福
木中分离得到的 5-hydroxy-1-methoxyxanthone(3)
·1611·世界中医药 2016 年 7 月第 11 卷第 7 期
等。
图 2 典型的二氧化取代的 酮类化合物
2. 1. 3 三氧化取代的 酮类化合物 三氧化取代
的简单 酮类成分比较常见，上文 17 种中国藤黄属
植物中已报道分离鉴定了 14 个三氧化取代 酮类
化合物，如莽吉柿中的 gentisein(11)和岭南山竹子
中的 leiaxanthone(14)。
图 3 典型的三氧化取代的 酮类化合物
2. 1. 4 四氧化取代的 酮类化合物 四氧化取代
的简单 酮类成分在藤黄属植物中也较为常见，如
从大叶藤黄、大苞藤黄中分离得到 garcinenone H
(21)和 garcinenone J(22)。
图 4 典型的四氧化取代的 酮类化合物
2. 1. 5 五氧化取代的 酮类化合物 目前仅从 17
种中国藤黄属植物中分离得到了 3个五氧化取代的简
单 酮类成分:木竹子中分离得到的 3，8-dihydroxy-2，
4，6-trimethoxyxanthone(41)，岭南山竹子中分离得到的
garcihombronone C(42)和云树中分离得到的 1，5，6-tri-
hydroxy-3，7-dimethoxyxanthone(43)。
图 5 典型的五氧化取代的 酮类化合物
2. 1. 6 六氧化取代的 酮类化合物 该类化合物
是目前为止氧化程度最高的 酮类化合物取代形
式，迄今为止，从中国藤黄属植物中尚未分离得到类
似取代模式的 酮类化合物。
2. 2 异戊烯基取代的 酮类化合物 藤黄属植物
中存在大量的异戊烯基取代的 酮类化合物。本类
化合物主要是在简单 酮骨架的基础上，增加了
C5，C10 或 C15 的取代基。C5 取代基通常是 3-
methylbut-2-enyl(isoprenyl group)或者 1，1-dimethyl-
prop-2-enyl，取代基还可以通过羟基化(hydroxyl-
ation)、氢化(hydrogenation)、环氧化(epoxidation)以
及内酯化(lactonization)等形成多样的结构;另外，
这些取代基还可以与邻位酚羟基形成 2，2-dimeth-
ylpyrano、2，2，3-trimethylfuran 以 及 2-isoprope-
nyldihydrofuran等结构，是 酮类化合物结构多样性
的主要来源;C10 取代基通常是 geranyl;C15 的取代
基比较少见。
依据 酮骨架上连氧化取代基的数目以及异戊
烯基取代基的种类和数量，可以对该类化合物进一
步进行分类。
2. 2. 1 二氧化取代的异戊烯基 酮类化合物 目
前从自然界中分离得到的二氧化取代异戊烯基 酮
类化合物数量较少。从中国藤黄属植物中已经分离
得到少量的二氧化取代异戊烯基 酮类化合物，如
从莽吉柿的果壳中分离得到的 2，8-di-(3-methylbut-
2-enyl)-7-carboxy-1，3-dihydroxyxanthone(44)和从单
花山竹子中分离得到的 methyl 6-(2-acetoxyethyl)-
4，8-dihydroxy-9-oxo-9H-xanthene-1-carboxylate(48)
等。
图 6 典型的二氧化取代的异戊烯基 酮类化合物
2. 2. 2 三氧化取代的异戊烯基 酮类化合物 三
氧化取代的异戊烯基 酮是藤黄属植物中主要 酮
类化合物之一，其氧化取代官能团主要是羟基或甲
氧基，另外，异戊烯基侧链上可能存在的不同程度氧
化、氢化、环合，以及与邻位羟基环合成呋喃或吡喃
环，使得结构呈现出多样化。依据 酮骨架上异戊
烯基取代基的种类和个数可以进一步进行分类。
1)单异戊烯基取代的三氧化 酮类化合物:如
大叶藤黄和大苞藤黄茎皮中分离得到的 globuxan-
thone(53) ;从双籽藤黄和大苞藤黄中分离得到的与
邻位羟基成环的 6-deoxyisojacareubin(55) ，以及从
莽吉柿中分离得到的 gudraxanthone(62)。
图 7 典型的单异戊烯基取代的三氧化 酮类化合物
2)二异戊烯基取代的三氧化 酮类化合物:如
从大叶藤黄中分离得到的 xanthochymone B(77) ，其
·2611· WOＲLD CHINESE MEDICINE July． 2016，Vol． 11，No． 7
异戊烯基侧链与邻位酚羟基环成六元吡喃环。而从
菲岛福木和多花山竹子茎皮中分离得到 garciniax-
anthone A(79) ;从菲岛福木中分离得到的 garciniax-
anthone D(81) ，其异戊烯基侧链与邻位酚羟基成五
元呋喃环，以及从莽吉柿果皮中分离得到的 1，3，8-
trihydroxy-2-(3-methyl-2-butenyl )-4-(3-hydroxy-3-
methylbutanoyl)-xanthone(83)。
图 8 典型的二异戊烯基取代的三氧化 酮类化合物
3)含有 C10 取代的三氧化 酮类化合物:如从
云树中分离得到的 cowanol(106)。
图 9 典型的含有 C10 取代三氧化 酮类化合物
2. 2. 3 四氧化取代的异戊烯基 酮类化合物 四
氧化取代的异戊烯基 酮也是藤黄属植物中的主要
酮类化合物之一，该类化合物中连氧取代的官能
团主要是羟基或甲氧基。另外，异戊烯基侧链上可
能存在的不同程度氧化、氢化、环合，以及与邻位羟
基环合的可能，使得结构呈现出多样化。依据 酮
骨架上异戊烯基取代基的种类和个数可以进一步进
行分类。
1)单异戊烯基取代的四氧化 酮类化合物:如
从大叶藤黄树皮、大苞藤黄以及双籽藤黄茎皮中分
离得到的 garciniaxanthone H(121) ;从大苞藤黄茎皮
中分离得到的在藤黄属植物中分布较广的与邻位酚
羟基形成吡喃环的 jacareubin(124) ;从大果藤黄树
皮、云树茎以及双籽藤黄枝叶中分离得到的 dulxan-
thone A(131) ，以及与邻位酚羟基形成呋喃环的
bracteaxanthone V(156)。
图 10 典型的单异戊烯基取代的四氧化 酮类化合物
2)二异戊烯基取代的四氧化 酮类化合物:如
从版纳藤黄树皮中分离得到的 bannaxanthone A
(186)以及云树的果实和茎皮中分离得到的 cowax-
anthone D(250)等。
图 11 典型的二异戊烯基取代的四氧化 酮类化合物
3)三异戊烯基取代的四氧化 酮类化合物:如
从大叶藤黄树皮中分离得到的 garcinenone C(272)
和 garcinenone Y(275) ;从莽吉柿果皮中分离得到
的 mangostanaxanthone II(290)。
图 12 典型的三异戊烯基取代的四氧化 酮类化合物
4)含有 C10 取代的四氧化 酮类化合物:如从
云树中分离得到的 cowanin(309)和 garcicowanone B
(315)。
图 13 典型的含有 C10 取代的四氧化 酮
2. 2. 4 五氧化取代的异戊烯基 酮 五氧化取代
的异戊烯基 酮在藤黄属植物中的数量较少，其骨
架上连氧取代的官能团主要是羟基或甲氧基。另
外，异戊烯基侧链上也可能存在的不同程度氧化、氢
化、环合，以及与邻位羟基环合的可能，使得结构呈
·3611·世界中医药 2016 年 7 月第 11 卷第 7 期
现出多样化。如从怒江藤黄中分离得到的 nu-
jiangexanthone A(324) ，nujiangexanthone C(326)和
nujiangexanthone F(329) ，以及从兰屿福木中分离得
到的 linixanthone A(330)。
图 14 典型的五氧化取代异戊烯基 酮类化合物
2. 3 二氢 酮类化合物 二氢 酮类化合物数量
相对较少，从中国藤黄属植物中已分离得到部分的
二氢 酮类化合物。如从版纳藤黄及单花山竹子枝
条中分离得到的 allanxanthone C(334)。
2. 4 四氢 酮类化合物 1)四氢 酮类化合物:从
中国藤黄属植物中已分离得到多个四氢 酮的衍生
物:如从莽吉柿果皮中分离得到的 garcimangosxan-
thone C(338)以及岭南山竹子树皮中分离得到的
oblongifolixanthone A(340)。
图 15 典型的二氢及四氢 酮类化合物
2)四氢取代的笼状 酮类化合物:笼状 酮类
化合物具有 bicyo［2. 2. 2］octane(双环正辛烷)特征
性片段，是藤黄属植物中的特征化合物类型之一。
因前期已有文献对藤黄属植物中笼状 酮类化合物
有详细报道［110］，因此本文只对这类化合物做简单
描述。迄今为止，超过一半天然来源的笼状 酮类
成分来自藤黄树脂或其来源植物的不同部位。从大
苞藤黄和单花山竹子中也分离得到部分笼状 酮类
化合物，如从大苞藤黄中分离得到的 1-O-methylneo-
bractatin(354)。
2. 5 六氢 酮类化合物(Hexahydroxanthones) 六
氢 酮类化合物比较少，一般认为是四氢 酮类化
合物进一步氢化而来。如从大苞藤黄叶中分离得到
的 1-O-methyl-8-methoxy-8， 8a-dihydrobractatin
(356)。
图 16 典型的四氢笼状 酮类化合物
图 17 典型的六氢 酮类化合物
2. 6 酮二聚体类化合物 酮二聚体类化合物
依据其构成单体的不同，可分为二聚体和杂二聚体。
二聚体通常指双 酮，其构成单元均为 酮类化合
物;而杂二聚体则由一个 酮单元和一个非 酮构
成，如 酮木脂素以及 酮苯甲酮等。中国藤黄属
植物的大叶藤黄、岭南山竹子以及山木瓜等植物中
分离得到多个双 酮类化合物，如从岭南山竹子枝
条中分离得到的 garciobioxanthone(360)以及岭南山
竹子和山木瓜枝条中分离得到 griffipavixanthone
(361)。 酮杂二聚体如木脂素等主要分布在藤黄
科植物的金丝桃属植物和藤黄属植物中，在中国藤
黄属植物中也有分布，如从大苞藤黄茎皮中分离得
到的 酮苯甲酮类化合物 garciduol A(362) ，以及从
山木瓜枝条中分离出的(±)esculentin A(363)。
图 18 典型的 酮二聚体类化合物
3 酮类化合物波谱学特征［111］
3. 1 紫外光谱(UV) 酮类化合物的紫外光谱中
大多有强度依次降低的 4 个吸收带:225 ～ 245 nm
·4611· WOＲLD CHINESE MEDICINE July． 2016，Vol． 11，No． 7
(band I) ，245 ～ 270 nm(band II) ，300 ～ 345 nm
(band III)和 335 ～ 410 nm(band IV)。大多数 酮
类化合物呈黄色，因而会在 400 nm左右处的可见光
区有吸收峰。此外， 酮类化合物的紫外光谱与其
不同类型的氧化取代模式有一定的关系，如 1，3，7，
8-位氧化取代的 酮类化合物与 1，3，5，8-位氧化取
代的 酮类化合物相比，275 nm(band II)左右的吸
收峰相对较强。另外，紫外位移试剂如 NaOAc、
AlCl3 等也可用于 酮类化合物母核上酚羟基位置
的判定。
对于笼状 酮类化合物，多数在 360 ～ 366 nm
附近会出现较强的吸收峰。
3. 2 红外光谱(IＲ) 红外光谱在确定官能团的方
面有着比较重要的作用。 酮类化合物中多有双
键、羟基和羰基等基团的存在，如羟基在 3 400 ～
3 500 cm －1左右有吸收峰，非共轭的酮羰基在 1 738
～ 1 745 cm －1左右有吸收峰，α，β-不饱和酮羰基则
在 1 685 ～ 1 700 cm －1左右存在吸收峰，与邻羟基缔
合羰基在 1 635 ～ 1 640 cm －1左右存在吸收峰，苯环
骨架在 1 600 cm －1左右有吸收峰。
3. 3 核磁共振氢谱［112］
3. 3. 1 简单 酮类化合物 简单 酮类化合物，其
母核上的取代基主要是羟基和甲氧基。 酮母核上
的质子、母核上的羟基以及甲氧基在核磁共振氢谱
上特征如下。
1)苯环上氢: 酮母核中苯环上的质子信号大
多在 δH 6 ～ 9 ppm 之间。当有含氧取代基时，苯环
上质子的偶合常数有助于确定含氧取代基的取代模
式，如间位质子的偶合常数为 1 ～ 3 Hz，邻位质子的
偶合常数为 7 ～ 9 Hz，对位质子的偶合常数小于 1
Hz。
2)羟基:具有酚羟基的简单 酮类化合物，当测
试溶剂为 DMSO-d6 和 CDCl3 时，在
1H NMＲ 上常可
看到羟基上质子，其化学位移大多在 δH 9. 2 ～ 13. 4
ppm。1 位或 8 位的羟基由于与羰基存在分子内氢
键作用，处于较低场。其次是 3 位或 6 位的羟基由
于羰基的共轭效应，质子去屏蔽效应而位于较低场。
3)甲氧基:甲氧基上的质子通常为 3 个质子的
单峰，其化学位移多在 δH 3. 7 ～ 3. 8 ppm左右。
3. 3. 2 异戊烯基取代的 酮类化合物 1)甲
基:1H NMＲ 谱中甲基的化学位移值一般位于 δH
1. 1 ～ 1. 9 ppm之间，均为单峰，随着附近化学环境
的不同，而处于不同的位置。异戊烯基上的甲基质
子通常位于较低场，多在 δH 1. 6 ～ 1. 9 ppm之间。
2)双键:异戊烯基取代的 酮类化合物通常有
多个双键存在，这些双键的化学位移也是判断该类
化合物结构的一个重要特征。1H NMＲ 谱中异戊烯
基上的烯氢质子信号一般出现在 δH 5. 0 ～ 5. 3 ppm
之间，多为三重峰，偶合常数在 6 ～ 7 Hz 左右，可以
通过该特征来判断化合物中所连接的异戊烯基的个
数。若化合物中存在有吡喃环，则在 δH 6. 8 ～ 6. 9
ppm和 δH 5. 6 ～ 5. 8 ppm 附近出现两个双峰的烯氢
信号，偶合常数在 10 ～ 11 Hz左右。
3)亚甲基:当异戊烯基与 酮骨架上的苯环相
连时，与苯环相连的亚甲基信号通常在 δH 3. 2 ～ 4. 2
Hz之间，二个质子的偶合常数在 6 ～ 7 Hz 之间，如
图 19。
图 19 常见异戊烯基上氢的化学位移值
3. 3. 3 笼状 酮类化合物［110，113］ 笼状 酮类化合
物是藤黄属植物最特征的化学成分之一，是中药藤
黄中的主要化学成分类型，另外在单花山竹子和大
苞藤黄中也有分布。
1)笼状 酮类化合物具有 bicyo［2. 2. 2］octane
(双环正辛烷)的特征结构片段。其特征结构片段
中的-CH-CH2-CH-在
1H NMＲ 谱中常会呈现 δH 3. 5
(1H，dd，J = 4. 5 Hz，6. 9 Hz，H-11)、2. 4(1H，dd，J =
4. 5 Hz，9. 2 Hz，Ha-21)和 2. 6(1H，d，J = 9. 2 Hz，H-
22)的特征氢信号。
2)甲基:笼状 酮类化合物中连接在 C-13 位异
戊烯基上的甲基与其他位置异戊烯基上的甲基不
同。当该异戊烯基上的一个甲基被羧基或醛基取代
时，另一个甲基的化学位移值多在 δH 1. 7 ～ 1. 9 ppm
之间;当该异戊烯基上的甲基未被取代时，其中一个
甲基的化学位移值会向高场发生较大的位移，达到
δH 1. 0 ppm左右。因而可以根据
1H NMＲ 谱中是否
出现 δH 1. 0 ppm左右的甲基单峰信号来判断 13 位
异戊烯基上的甲基是否发生了取代。
·5611·世界中医药 2016 年 7 月第 11 卷第 7 期
笼状 酮类化合物其他位置异戊烯基上的甲基
化学位移与其他 酮类化合物类似。
3)双键:笼状 酮类化合物中连接在 C-13 位异
戊烯基上的烯氢与其他部分上的不同:当该异戊烯
基上的一个甲基被羧基或醛基取代时，烯氢质子在
δH 6. 0 ～ 6. 7 ppm之间;而当该异戊烯基上的甲基没
有被取代时，烯氢质子在 δH 4. 4 ppm 附近。笼状
酮其他位置双键上质子的化学位移与其他 酮类化
合物类似。
3. 4 核磁共振碳谱［112］
3. 4. 1 简单 酮类化合物 简单 酮类化合物骨
架上的碳信号，常受含氧取代基的影响，这些影响可
通过取代基加合效应的半经验规律进行推算。除此
外，甲氧基也是简单 酮类化合物常见官能团，其碳
的信号范围多在 δC 55 ～ 60 ppm之间。
3. 4. 2 异戊烯基取代的 酮类化合物 1)甲基:异
戊烯基 酮类化合物通常有多个异戊烯基取代，因
此结构中甲基的数目较多。碳谱中，异戊烯基上的
甲基一般出现在 δC 14 ～ 30 ppm之间。
2)双键:异戊烯基 酮类化合物通常有多个双
键存在，这些双键的化学位移也是判断该类化合物
结构的一个重要特征。碳谱中，异戊烯基上一对烯
碳信号一般出现在 δC 130 ～ 132 ppm和 δC 122 ～ 126
ppm附近，而吡喃环上的双键碳信号则相对出现在
较高场，位于 δC 115 ～ 121 ppm 和 δC 128 ～ 131 ppm
附近。
3)亚甲基: 酮骨架上异戊烯基中的亚甲基，其
化学位移多在 δC 22 ～ 30 ppm之间，如图 20。
图 20 不同类型异戊烯基上碳的化学位移值
3. 4. 3 笼状 酮类化合物［110，113］ 1)笼状多异戊
烯基 酮类化合物中最具代表性的结构即 bicyo
［2. 2. 2］octane(双环正辛烷)。13C NMＲ 谱中出现的
三个典型的连氧碳信号 δC 90. 8 ppm(C-14) ，83. 9
ppm(C-23) ，83. 4 ppm(C-13)和酮羰基碳信号 δC
203. 0 ppm(C-12)。
2)甲基:笼状 酮类化合物通常有多个异戊烯
基取代，因此结构中甲基的数目较多，一般为 6 ～ 9
个。碳谱中，异戊烯基上的甲基一般出现在 δC 15 ～
30 ppm之间。
3)双键:笼状多异戊烯基 酮类化合物通常有
多个双键存在，尤其是 C13 位的异戊烯基上的双键
常存在顺式和反式两种情况，碳谱也可以用来判断
其双键的几何异构体:当双键为顺式时(Z-式) ，甲
基的碳信号出现在 δC 20 ～ 30 ppm之间;当双键为反
式时(E-式) ，甲基的碳信号会向高场发生较大的位
移，出现在 δC 8 ～ 9 ppm之间。
4 提取与分离方法［1］
藤黄属中的 酮类化合物大多为黄色至棕黄色
粉未，笼状 酮多为鲜黄色，主要存在于植物的非极
性或中等极性提取物部位。纯化后的 酮类化合物
大多数在有机溶剂(如甲醇、乙醇、丙酮、氯仿等)有
较好的溶解性。根据 酮类化合物的理化性质和化
学特性，常用甲醇、乙醇或 95%乙醇、丙酮等有机溶
剂提取; 酮类化合物的单体分离常用柱色谱方法
如硅胶以及 Sephadex LH-20 柱色谱并结合 HPLC方
法。常见的提取分离方法介绍如下。
1)乙醇提取、溶剂分配法［62］:取大苞藤黄树皮
1. 5 kg，95%乙醇回流提取(3 L × 3) ，提取物减压浓
缩得到 420 g残留物，然后用 2 L 水混悬，依次用氯
仿(2 L × 3)、正丁醇(2 L × 3)萃取。氯仿可溶部分
对 HL-60(human leukaemiacell line)显示了明显的
抑制活性(GI50 ＜ 6. 25 l g /mL)。氯仿可溶部分 85
g在硅胶柱色谱上分离，以石油醚(P. E. ，60 ～ 90 沸
程)-丙酮混合溶剂(100∶ 0-0∶ 100，v /v)梯度洗脱，各
洗脱部分用薄层色谱(TLC)检查其所含化合物的情
况，结合反复硅胶柱色谱、制备性 TLC、Sephadex
LH-20 柱色谱以及 HPLC 方法，从中分离鉴定了 31
个 酮类化合物，包括 1，4，5，6-tetrahydroxyxanthone
和 bracteaxanthones III-VI等 5 个新化合物。
2)丙酮提取、溶剂分配法［12］:取版纳藤黄枝条
粗粉 3 kg，丙酮室温提取 6 d(3 L × 3)提取，浸提液
减压浓缩得 168 g残留物。将残留物用 1 L水混悬，
以氯仿萃取(1 L × 3) ，得氯仿可溶物 43 g。氯仿可
溶部分在硅胶柱色谱上分离，以氯仿-甲醇混合溶剂
(100∶ 0-0∶ 100，v /v)梯度洗脱，各洗脱部分用薄层色
谱(TLC)检查其所含化合物的情况，结合反相硅胶
柱色谱、Sephadex LH-20 柱色谱以及制备性 HPLC
方法，从中分离得到 15 个 酮类成分，其中包括 8
个新的异戊烯基代的 酮 bannaxanthones A-H。
·6611· WOＲLD CHINESE MEDICINE July． 2016，Vol． 11，No． 7
3)丙酮等有机溶剂提取法［114］:取干燥藤黄树
脂 800 g，丙酮室温浸提 6 d(4 L × 3) ，浸提液减压浓
缩得浸膏。丙酮提取物 550 g 用硅胶柱色谱进行分
离，以石油醚(P. E. ，60 ～ 90 沸程)-丙酮混合溶剂
(100∶ 0-0∶ 100，v /v)梯度洗脱，各洗脱部分用薄层色
谱(TLC)检查其所含化合物的情况，结合反复硅胶
柱色谱、Sephadex LH-20 柱色谱以及制备性 HPLC
方法，从中分离得到 32 个笼状 酮类成分，其中包
括 12 个新化合物。
4)乙醇等有机溶剂提取法、HSCCC 法分离纯
化［115］:取干燥藤黄树脂 2 kg，95%乙醇室温浸提 5 d
(4 L × 5) ，浸提液减压浓缩得浸膏 1 428 g。在 TBE-
1000A高速逆流色谱仪上采用 n-hexane-ethyl ace-
tate-methanol-water(7∶ 3∶ 8∶ 2，v /v /v /v)溶剂系统，溶
剂系统的有机相中加入 0. 1 % trifluoroacetic acid，
水相中加入 0. 03 % triethylamine，取 3. 157 g浸膏以
30 mL的上相和 10 mL 下相的混合溶剂溶解上样，
经一次分离，可得到 1. 134 g 的 gambogic acid 和
180. 5 mg的 gambogenic acid，将其中的混合物进一
步在 TBE-300B的高速逆流色谱仪上分离，分别以
n-hexane-ethyl acetate-methanol-water(5 ∶ 5 ∶ 10 ∶ 5，v /
v /v /v)和 n-hexane-methyl tert-butyl ether-acetonitrile-
water(8∶ 2∶ 6∶ 4，v /v /v /v)为溶剂系统可以进一步分
离得到 11. 6 mg的 isogambogenic acid和 10. 4 mg的
β-morellic acid。
从藤黄属植物中分离得到的 酮类化合物，大
多数在有机溶剂(如甲醇、乙醇、丙酮、氯仿等)有较
好的溶解性。因而通常采用甲醇、乙醇或 95% 乙
醇、丙酮等有机溶剂提取;单体化合物的分离和纯化
常用经典的柱色谱方法，如硅胶以及 Sephadex LH-
20 柱色谱并结合 HPLC 方法。对于二氢 酮、四氢
酮或六氢 酮等 酮衍生物，如笼状 酮类化合
物，由于结构中存在较多的手性中心，常常会有消旋
体存在。对于消旋体的拆分，常常会结合一些其他
方法，如 HSCCC 以及手性 HPLC 方法进行的分离。
另外，对于部分高纯化合物的制备性分离，我们课题
组还建立了区带的 HSCCC分离纯化方法，可以在实
验室中进行克级化合物的快速制备性分离。
5 酮类化合物的生源合成途径
藤黄属植物中的 酮类化合物，其生源途经一
般认为是莽草酸-乙酸途径(A 环来源于乙酸，C 环
来源于莽草酸途径)［3］;而笼状 酮类化合物的生
物合成途径是在上述途经的基础上进行分子内的克
莱森重排反应(Claisen Ｒearrangement)［116］，如图
21、图 22 所示。
6 结语
酮类化合物是藤黄属植物的主要特征成分，
广泛地分布于中国藤黄属植物中;同时，藤黄属植物
也是天然 酮类化合物的主要来源之一。不同结构
类型的 酮类化合物在中国藤黄属植物中均为分
布，除了以二苯骈-γ-吡喃酮环为基本骨架的常见
酮类化合物外，还包括二氢、四氢以及六氢等不同还
原程度的 酮类化合物。这些氢化的 酮类化合物
具有多个手性中心，容易形成了一些结构新颖的化合
物，如大苞藤黄(Garcinia bracteata)以及单花山竹子
(Garcinia oligantha)中分离得到的一些氢化 酮类化
合物化合物［59-64，93-96］，以及我们课题组从单花山竹子
中分离得到的一些 8-位同碳的二异戊烯基取代的
酮类化合物［93-96］和部分异丙基取代的 酮类化合物。
酮类化合物具有多样的生物活性，特别是以笼状
酮类化合物为代表的四氢 酮类化合物类，具有显著
的抗肿瘤活性，值得进一步的深入研究。
图 21 藤黄属植物中 酮类化合物可能的生物合成途经
图 22 藤黄属植物中笼状 酮类化合物可能的
生物合成途经
随着现代分析方法的发展和应用，我们课题组
基于 LC-MS的高效、快速分离分析方法也以用于中
国藤黄属植物的化学成分研究，尤其是针对广西藤
黄 Garcinia kwangsiensis及红萼藤黄 Garcinia rubrise-
pala等前期研究较少的中国藤黄属植物，以期发现
更多结构新颖、活性强、不良反应小的先导化合物。
同时，进一步进行结构修饰和优化等方面的研究工
作，针对性地开展这些化合物的构-效关系及作用靶
点研究，为新药开发奠定基础。
参考文献
［1］El-Seedi HＲ，El-Ghorab DM，El-Barbary MA，et al． Naturally occur-
·7611·世界中医药 2016 年 7 月第 11 卷第 7 期
ring xanthones;latest investigations:isolation，structure elucidation
and chemosystematic significance［J］． Curr Med Chem，2009，16
(20) :2581-2626．
［2］Vieira LM，Kijjoa A． Naturally-occurring xanthones:recent develop-
ments［J］． Curr Med Chem，2005，12(21) :2413-2446．
［3］El-Seedi HＲ，El-Barbary MA，El-Ghorab DM，et al． Ｒecent insights
into the biosynthesis and biological activities of natural xanthones［J］．
Curr Med Chem，2010，17(9) :854-901．
［4］刘思好，石瑞正，范若皓，等． 酮的心血管药理作用研究进展
［J］．中国临床药理学与治疗学，2008，13(11) :1304-1308．
［5］Baslas ＲK，Kumar P． Isolation and characterization of biflavanone and
xanthones in the fruits of Garcinia xanthochymus［J］． Acta Cienc Indi-
ca，［Ser］Chem，1981，7(1-4) :31-34．
［6］Chanmahasathien W，Li Y，Satake M，et al． Prenylated xanthones from
Garcinia xanthochymus［J］． Chem Pharm Bull，2003，51(11) :1332-
1334．
［7］Chanmahasathien W，Li Y，Satake M，et al． Prenylated xanthones with
NGF-potentiating activity from Garcinia xanthochymus［J］． Phyto-
chemistry，2003，64(5) :981-986．
［8］Chen Y，Fan H，Yang GZ，et al． Prenylated xanthones from the bark of
Garcinia xanthochymus and their 1，1-diphenyl-2-picrylhydrazyl(DP-
PH)radical scavenging activities［J］． Molecules，2010，15:7438-
7449．
［9］Chen Y，Fan H，Yang GZ，et al． Two Unusual Xanthones from the
Bark of Garcinia xanthochymus［J］． Helv Chim Acta，2011，94(4) :
662-668．
［10］Chen Y，Yang GZ，Zhong FF，et al． Two new prenylated xanthones
from the bark of Garcinia xanthochymus［J］． Bull Korean Chem Soc，
2010，31(11) :3418-3420．
［11］Chen Y，Zhong F，He H，et al． Structure elucidation and NMＲ spec-
tral assignment of five new xanthones from the bark of Garcinia xan-
thochymus［J］． Magn Ｒeson Chem，2008，46(12) :1180-1184．
［12］Han QB，Yang NY，Tian HL，et al． Xanthones with growth inhibition
against HeLa cells from Garcinia xipshuanbannaensis［J］． Phyto-
chemistry，2008，69(11) :2187-2192．
［13］Ji F，Li Z，Liu G，et al． Xanthones with antiproliferative effects on
prostate cancer cells from the stem bark of Garcinia xanthochymus
［J］． Nat Prod Commun，2012，7(1) :53-56．
［14］Trisuwan K，Boonyaketgoson S，Ｒukachaisirikul V，et al． Oxygenated
xanthones and biflavanoids from the twigs of Garcinia xanthochymus
［J］． Tetrahedron Lett，2014，55(26) :3600-3602．
［15］Zhong F，Chen Y，Song F，et al． Three new xanthones from Garcinia
xanthochymus［J］． Yaoxue Xuebao，2008，43(9) :938-941．
［16］Zhong F，Chen Y，Wang P，et al． Xanthones from the bark of Garcin-
ia xanthochymus and their 1，1-diphenyl-2-picrylhydrazyl radical-
scavenging activity［J］． Chin J Chem，2009，27(1) :74-80．
［17］Zhong FF，Chen Y，Mei ZN，et al． Xanthones from the bark of Gar-
cinia Xanthochymus［J］． Chin Chem Lett，2007，18(7) :849-851．
［18］Zhong FF，Chen Y，Yang GZ． Chemical constituents from the bark of
Garcinia xanthochymus and their 1，1-diphenyl-2-picrylhydrazyl(DP-
PH)radical-scavenging activities［J］． Helv Chim Acta，2008，91
(9) :1695-1703．
［19］Abe F，Nagafuji S，Okabe H，et al． Trypanocidal constituents in
plants 2． Xanthones from the stem bark of Garcinia subelliptica［J］．
Biol Pharm Bull，2003，26(12) :1730-1733．
［20］Fukuyama Y，Kamiyama A，Mima Y，et al． Prenylated xanthones
from Garcinia subelliptica［J］． Phytochemistry，1991，30(10) :3433-
3436．
［21］Fukuyama Y，Minami H，Kinoshita M，et al． Chemical constituents of
Garcinia subelliptica and their biological activities［J］． Tennen Yuki
Kagobutsu Toronkai Koen Yoshishu，1997(39) :577-582．
［22］Fukuyama Y，Mitsunami H，Yoshizawa T，et al． Xanthone derivatives
from Garcinia subelliptica and active oxygen scavengers containing
them． JP08193029A［P /OL］． 1996-07-30．
［23］Iinuma M，Tosa H，Tanaka T，et al． Two xanthones with a 1，1-dime-
thylallyl group in root bark of Garcinia subelliptica［J］． Phytochemis-
try，1995，39(4) :945-947．
［24］Iinuma M，Tosa H，Tanaka T，et al． three xanthones from root bark of
Garcinia subelliptica［J］． Phytochemistry，1995，38(1) :247-249．
［25］Iinuma M，Tosa H，Tanaka T，et al． Two new xanthones from the root
bark of Garcinia subelliptica［J］． Heterocycles，1995，40(1) :279-
284．
［26］Iinuma M，Tosa H，Tanaka T，et al． Two xanthones from root bark of
Garcinia subelliptica［J］． Phytochemistry，1994，35(5) :1355-1360．
［27］Minami H，Hamaguchi K，Kubo M，et al． A benzophenone and a
xanthone from Garcinia subelliptica［J］． Phytochemistry，1998，49
(6) :1783-1785．
［28］Minami H，Kinoshita M，Fukuyama Y，et al． Antioxidant xanthones
from Garcinia subelliptica［J］． Phytochemistry，1994，36(2) :501-
506．
［29］Minami H，Kuwayama A，Yoshizawa T，et al． Novel prenylated xan-
thones with antioxidant property from the wood of Garcinia subellipti-
ca［J］． Chem Pharm Bull，1996，44(11) :2103-2106．
［30］Minami H，Takahashi E，Fukuyama Y，et al． Novel xanthones with
superoxide scavenging activity from Garcinia subelliptica［J］． Chem
Pharm Bull，1995，43(2) :347-349．
［31］Minami H，Takahashi E，Kodama M，et al． Three xanthones from
Garcinia subelliptica［J］． Phytochemistry，1996，41(2) :629-633．
［32］Jing WY，Jiang C，Ji F，et al． Chemical constituents from the stem
barks of Garcinia multiflora［J］． J Asian Nat Prod Ｒes，2013，15
(11) :1152-1157．
［33］Chiang YM，Kuo YH，Oota S，et al． Xanthones and benzophenones
from the stems of Garcinia multiflora［J］． J Nat Prod，2003，66(8) :
1070-1073．
［34］Chen FC，Lin YM，Hung JC． Phenolic compounds from the heart-
wood of Garcinia multiflora［J］． Phytochemistry，1975，14(1) :300-
303．
［35］Xu G，Feng C，Zhou Y，et al． Bioassay and Ultraperformance Liquid
Chromatography /Mass Spectrometry Guided Isolation of Apoptosis-
Inducing Benzophenones and Xanthone from the Pericarp of Garcinia
yunnanensis Hu［J］． J Agric Food Chem，2008，56(23) :11144-
11150．
［36］Vo HT，Nguyen N-TT，Maas G，et al． Xanthones from the bark of
Garcinia pedunculata［J］． Phytochem Lett，2012，5(4) :766-769．
［37］Vo HT，Ngo NT，Bui TQ，et al． Geranylated tetraoxygenated xan-
thones from the pericarp of Garcinia pedunculata［J］． Phytochem
·8611· WOＲLD CHINESE MEDICINE July． 2016，Vol． 11，No． 7
Lett，2015，13:119-122．
［38］Ｒao AVＲ，Sarma MＲ，Venkataraman K，et al． Benzophenone and
xanthone with unusual hydroxylation patterns from the heartwood of
Garcinia pedunculata［J］． Phytochemistry，1974，13 (7) :1241-
1244．
［39］Na Z，Xu Y． Chemical constituents from twigs of Garcinia xipshuan-
bannaensis［J］． Zhongguo Zhongyao Zazhi，2009，34(18) :2338-
2342．
［40］Na Z，Xu YK． A new prenylated xanthone from Garcinia xipshuan-
bannaensis Y． H． Li［J］． Nat Prod Ｒes，2010，24(17) :1648-1653．
［41］Zhou Y，Han QB，Song JZ，et al． Characterization of polyprenylated
xanthones in Garcinia xipshuanbannaensis using liquid chromatogra-
phy coupled with electrospray ionization quadrupole time-of-flight
tandem mass spectrometry［J］． J Chromatogr A，2008，1206(2) :
131-139．
［42］Balasubramanian K，Ｒajagopalan K． Studies of indigenous medicinal
plants． Part 1． Novel xanthones from Garcinia mangostana，structures
of BＲ-xanthone-A and BＲ-xanthone-B［J］． Phytochemistry，1988，27
(5) :1552-1554．
［43］Balunas MJ，Su B，Brueggemeier ＲW，et al． Xanthones from the Bo-
tanical Dietary Supplement Mangosteen(Garcinia mangostana)with
Aromatase Inhibitory Activity［J］． J Nat Prod，2008，71(7) :1161-
1166．
［44］Bumrungpert A，Kalpravidh ＲW，Chitchumroonchokchai C，et al．
Xanthones from mangosteen prevent lipopolysaccharide-mediated in-
flammation and insulin resistance in primary cultures of human adi-
pocytes［J］． J Nutr，2009，139(6) :1185-1191．
［45］Bumrungpert A，Kalpravidh ＲW，Chuang CC，et al． Xanthones from
mangosteen inhibit inflammation in human macrophages and in hu-
man adipocytes exposed to macrophage-conditioned media［J］． J Nu-
tr，2010，140(4) :842-847．
［46］Chae HS，Kim EY，Han L，et al． Xanthones with pancreatic lipase
inhibitory activity from the pericarps of Garcinia mangostana L．
(Guttiferae) ［J］． Eur J Lipid Sci Technol，2016，:Ahead of Print．
［47］Chin YW，Jung HA，Chai H，et al． Xanthones with quinone reduc-
tase-inducing activity from the fruits of Garcinia mangostana(Man-
gosteen) ［J］． Phytochemistry，2008，69(3) :754-758．
［48］Ee GCL，Daud S，Taufiq-Yap YH，et al． Xanthones from Garcinia
mangostana(Guttiferae) ［J］． Nat Prod Ｒes，2006，20(12) :1067-
1073．
［49］Govindachari TＲ，Kalyanaaman PS，Muthukumaraswamy N，et al． I-
solation of three new xanthones from Garcinia mangostana［J］． Indi-
an J Chem，1971，9(5) :505-506．
［50］Mahabusarakam W，Wiriyachitra P，Phongpaichit S． Antimicrobial
activities of chemical constituents from Garcinia mangostana Linn
［J］． J Sci Soc Thailand，1986，12(4) :239-243．
［51］Nilar，Harrison LJ． Xanthones from the heartwood of Garcinia man-
gostana［J］． Phytochemistry，2002，60(5) :541-548．
［52］Nilar，Nguyen L-HD，Venkatraman G，et al． Xanthones and benzo-
phenones from Garcinia griffithii and Garcinia mangostana［J］． Phy-
tochemistry(Elsevier) ，2005，66(14) :1718-1723．
［53］Parveen M，Ud-din Khan N． Two xanthones from Garcinia man-
gostana［J］． Phytochemistry，1988，27(11) :3694-3696．
［54］Sen AK，Sarkar KK，Majumder PC，et al． Isolation of three new mi-
nor xanthones from Garcinia mangostana Linn［J］． Indian J Chem，
Sect B，1980，19B(11) :1008．
［55］Suksamrarn S，Suwannapoch N，Ｒatananukul P，et al． Xanthones
from the green fruit hulls of Garcinia mangostana［J］． J Nat Prod，
2002，65(5) :761-763．
［56］Wang JJ，Sanderson BJ，Zhang W． Cytotoxic effect of xanthones from
pericarp of the tropical fruit mangosteen (Garcinia mangostana
Linn．)on human melanoma cells［J］． Food Chem Toxicol，2011，49
(9) :2385-2391．
［57］Fan QF，Na Z，Hu HB，et al． Chemical constituents from Garcinia
bracteata and ultra performance liquid chromatography /mass spec-
trometry guided isolation of tautomers［J］． Tianran Chanwu Yanjiu
Yu Kaifa，2012，24(8) :1055-1059，1074．
［58］Hu Q，Niu D，Li X，et al． New xanthones from Garcinia bracteata
and their cytotoxicities［J］． Heterocycles，2013，87(5) :1127-1132．
［59］Na Z，Hu HB，Fan QF． A novel caged-prenylxanthone from Garcinia
bracteata［J］． Chin Chem Lett，2010，21(4) :443-445．
［60］Na Z，Hu HB，Fan QF． Three New Caged Prenylxanthones from Gar-
cinia bracteata［J］． Helv Chim Acta，2010，93(5) :958-963．
［61］Na Z，Hu HB，Xu YK． Cytotoxic caged xanthones from the fruits of
Garcinia bracteata［J］． Chem Nat Compd，2013，49(3) :505-506．
［62］Niu SL，Li ZL，Ji F，et al． Xanthones from the stem bark of Garcinia
bracteata with growth inhibitory effects against HL-60 cells［J］． Phy-
tochemistry，2012，77:280-286．
［63］Thoison O，Cuong DD，Gramain A，et al． Further rearranged prenylx-
anthones and benzophenones from Garcinia bracteata［J］． Tetrahed-
ron，2005，61(35) :8529-8535．
［64］Thoison O，Fahy J，Dumontet V，et al． Cytotoxic Prenylxanthones
from Garcinia bracteata［J］． J Nat Prod，2000，63(4) :441-446．
［65］Fan Q，Na Z，Hu H，et al． Chemical constituents from stem barks of
Garcinia paucinervis［J］． Zhongcaoyao，2012，43(3) :436-439．
［66］Li DH，Li CX，Jia CC，et al． Xanthones from Garcinia paucinervis
with in vitro anti-proliferative activity against HL-60 cells［J］． Arch
Pharm Ｒes，2016，39(2) :172-177．
［67］Wu YP，Zhao W，Xia ZY，et al． Three novel xanthones from Garcinia
paucinervis and their anti-TMV activity． Molecules，2013，18:9663-
9669．
［68］Lu Y，Cai S，Nie J，et al． The natural compound nujiangexanthone A
suppresses mast cell activation and allergic asthma． Biochem Phar-
macol，2016，100:61-72．
［69］Tang ZY，Xia ZX，Qiao SP，et al． Four new cytotoxic xanthones from
Garcinia nujiangensis［J］． Fitoterapia，2015，102:109-114．
［70］Xia ZX，Zhang DD，Liang S，et al． Bioassay-Guided Isolation of Pre-
nylated Xanthones and Polycyclic Acylphloroglucinols from the Leav-
es of Garcinia nujiangensis［J］． J Nat Prod，2012，75(8) :1459-
1464．
［71］Auranwiwat C，Trisuwan K，Saiai A，et al． Antibacterial tetraoxygen-
ated xanthones from the immature fruits of Garcinia cowa［J］． Fitote-
rapia，2014，98:179-183．
［72］Kaennakam S，Siripong P，Tip-pyang S． Kaennacowanols A-C，three
new xanthones and their cytotoxicity from the roots of Garcinia cowa
［J］． Fitoterapia，2015，102:171-176．
·9611·世界中医药 2016 年 7 月第 11 卷第 7 期
［73］Lee HH，Chan HK． 1，3，6-Trihydroxy-7-methoxy-8-(3，7-dimethyl-
2，6-octadienyl)xanthone from Garcinia cowa［J］． Phytochemistry，
1977，16(12) :2038-2040．
［74］Lihitwitayawuid K，Phadungcharoen T，Mahidol C，et al． 7-O-Meth-
ylgarcinone E from Garcinia cowa［J］． Phytochemistry，1997，45
(6) :1299-1301．
［75］Likhitwitayawuid K，Phadungcharoen T，Krungkrai J． Antimalarial
xanthones from Garcinia cowa［J］． Planta Med，1998，64(1) :70-72．
［76］Mahabusarakam W，Chairerk P，Taylor WC． Xanthones from Garcin-
ia cowa Ｒoxb． latex［J］． Phytochemistry，2005，66(10) :1148-1153．
［77］Na PP，Thongtheeraparp W，Wiriyachitra P，et al． Xanthones of Gar-
cinia cowa［J］． Planta Med，1994，60(4) :365-368．
［78］Na Z，Song Q，Hu H． A new prenylated xanthone from latex of Gar-
cinia cowa Ｒoxb［J］． Ｒec Nat Prod，2013，7(3) :220-224．
［79］Panthong K，Hutadilok-Towatana N，Panthong A． Cowaxanthone F，a
new tetraoxygenated xanthone，and other anti-inflammatory and an-
tioxidant compounds from Garcinia cowa［J］． Can J Chem，2009，87
(11) :1636-1640．
［80］Panthong K，Pongcharoen W，Phongpaichit S，et al． Tetraoxygenated
xanthones from the fruits of Garcinia cowa［J］． Phytochemistry，
2006，67(10) :999-1004．
［81］Ｒitthiwigrom T，Laphookhieo S，Pyne SG． Chemical constituents and
biological activities of Garcinia cowa Ｒoxb［J］． Maejo Int J Sci Tech-
nol，2013，7(2) :212-231．
［82］Shen J，Yang JS． Two new xanthones from the stems of Garcinia
cowa［J］． Chem Pharm Bull，2006，54(1) :126-128．
［83］Siridechakorn I，Phakhodee W，Ｒitthiwigrom T，et al． Antibacterial
dihydrobenzopyran and xanthone derivatives from Garcinia cowa stem
barks［J］． Fitoterapia，2012，83(8) :1430-1434．
［84］Sriyatep T，Siridechakorn I，Maneerat W，et al． Bioactive Prenylated
Xanthones from the Young Fruits and Flowers of Garcinia cowa［J］．
J Nat Prod，2015，78(2) :265-271．
［85］Trisuwan K，Ｒitthiwigrom T． Benzophenone and xanthone derivatives
from the inflorescences of Garcinia cowa［J］． Arch Pharmacal Ｒes，
2012，35(10) :1733-1738．
［86］Wahyuni FS，Byrne LT，Dachriyanus，et al． A new ring-reduced tet-
raprenyltoluquinone and a prenylated xanthone from Garcinia cowa
［J］． Aust J Chem，2004，57(3) :223-226．
［87］Wahyuni FS，Shaari K，Lajis NH，et al． Cytotoxic Properties and
Complete Nuclear Magnetic Ｒesonance Assignment of Isolated Xan-
thones from the Ｒoot of Garcinia cowa Ｒoxb［J］． Pharmacogn Mag，
2016，12(Suppl 1) :S52-56．
［88］Wahyuni F S，Shaari K，Stanslas J，et al，Dachriyanus． Cytotoxic xan-
thones from the stem bark of Garcinia cowa Ｒoxb［J］． J Chem Pharm
Ｒes，2015，7(1) :227-236．
［89］Xia Z，Zhang H，Xu D，Lao Y，et al． Xanthones from the leaves of
Garcinia cowa induce cell cycle arrest，apoptosis，and autophagy in
cancer cells［J］． Molecules，2015，20(6) :11387-11399．
［90］Fu WM，Zhang JF，Wang H，et al． Heat shock protein 27 mediates
the effect of 1，3，5-trihydroxy-13，13-dimethyl-2H-pyran［7，6-b］
xanthone on mitochondrial apoptosis in hepatocellular carcinoma
［J］． J Proteomics，2012，75(15) :4833-4843．
［91］Shan WG，Lin TS，Yu HN，et al． Polyprenylated xanthones and
benzophenones from the bark of Garcinia oblongifolia ［J］． Helv
Chim Acta，2012，95(8) :1442-1448．
［92］Shi JM，Huang HJ，Qiu SX，et al． Griffipavixanthone from Garcinia
oblongifolia champ induces cell apoptosis in human non-small-cell
lung cancer H520 cells in vitro［J］． Molecules，2014，19(2) :1422-
1431．
［93］Xu H，Zhang H，Lao Y，et al． Anti-cervical cancer compound
griffipavixanthone and method of use thereof． US20150038569A1
［P /OL］． 2015-05-02．
［94］Xu H，Zhang H，Xi Z，et al． Polyisoprenylated tetracyclic xanthone
with anticancer activity． US20140194498A1［P /OL］． 2014-10-07．
［95］Zhang DD，Xu JW，Zhang H，et al． Anti-Inflammatory Effect of 1，3，
5，7-Tetrahydroxy-8-isoprenylxanthone Isolated from Twigs of Garcin-
ia esculenta on Stimulated Macrophage［J］． Mediators Inflamm，
2015，2015:350564．
［96］Zhang H，Zhang DD，Lao YZ，et al． Cytotoxic and anti-inflammatory
prenylated benzoylphloroglucinols and xanthones from the twigs of
Garcinia esculenta［J］． J Nat Prod，2014，77(7) :1700-1707．
［97］Ding Z，Lao Y，Zhang H，et al． Griffipavixanthone，a dimeric xan-
thone extracted from edible plants，inhibits tumor metastasis and pro-
liferation via downregulation of the ＲAF pathway in esophageal canc-
er［J］． Oncotarget，2016，7(2) :1826-1837．
［98］Zhu LL，Fu WW，Shao YN，et al． Xanthine oxidase inhibitors from
Garcinia esculenta twigs［J］． Planta Med，2014，80(18) :1721-
1726．
［99］Guo YE，Wang LL，Li ZL，et al． Triterpenes and xanthones from the
stem bark of Garcinia tetralata［J］． J Asian Nat Prod Ｒes，2011，13
(5) :440-443．
［100］Na Z，Xu Y． Chemical constituents of Garcinia tetralata ［J］．
Zhongcaoyao，2010，41(3) :367-370．
［101］Wang L，Li Z，Hua H，et al． Chemical constituents from barks of
Garcinia tetralata［J］． Zhongguo Zhongyao Zazhi，2008，33(20) :
2350-2352．
［102］Han QB，Tian HL，Yang NY，et al． Polyprenylated xanthones from
Garcinia lancilimba showing apoptotic effects against HeLa-C3 cells
［J］． Chem Biodiversity，2008，5(12) :2710-2717．
［103］Sun Y，Li D，Jia C，et al． Three new xanthones from the leaves of
Garcinia lancilimba［J］． J Nat Med，2016，70(2) :173-178．
［104］Yang NY，Han QB，Cao XW，et al． Two new xanthones isolated
from the stem bark of Garcinia lancilimba［J］． Chem Pharm Bull，
2007，55(6) :950-952．
［105］Chen JJ，Chen IS，Duh CY． Cytotoxic xanthones and biphenyls from
the root of Garcinia linii［J］． Planta Med，2004，70(12) :1195-
1200．
［106］Chen JJ，Peng CF，Huang HY，et al． Benzopyrans，biphenyls and
xanthones from the root of Garcinia linii and their activity against
Mycobacterium tuberculosis［J］． Planta Med，2006，72(5) :473-477．
［107］Masters K S，Brase S． Xanthones from fungi，lichens，and bacteria:
the natural products and their synthesis［J］． Chem Ｒev，2012，112
(7) :3717-3776．
(下接第 1175 页)
·0711· WOＲLD CHINESE MEDICINE July． 2016，Vol． 11，No． 7
平，从而抑制静止期 LNCaP 细胞激活。但是，GUTK
是如何调控这一通路的作用机制，还需要进一步的
研究。
参考文献
［1］Ｒ． L． Siegel，K． D． Miller，A． Jemal． Cancer statistics，2015［J］． CA
Cancer J Clin，2015，65(1) :5-29．
［2］韩苏军，张思维，陈万青，等．中国前列腺癌发病现状和流行趋势
分析［J］．临床肿瘤学杂志，2013，18(4) :330-334．
［3］M． Ｒ． Cooperberg，J． E． Cowan，J． F． Hilton，et al． Outcomes of active
surveillance for men with intermediate-risk prostate cancer［J］． J Clin
Oncol，2011，29(2) :228-234．
［4］M． Malumbres，M． Barbacid． To cycle or not to cycle:a critical deci-
sion in cancer［J］． Nat Ｒev Cancer，2001，1(3) :222-231．
［5］Ｒ． C． Jackson． The problem of the quiescent cancer cell［J］． Adv En-
zyme Ｒegul，1989，29:27-46．
［6］L． Sang，J． M． Ｒoberts，H． A． Coller． Hijacking HES1:how tumors co-
opt the anti-differentiation strategies of quiescent cells［J］． Trends Mol
Med，2010，16(1) :17-26．
［7］Ｒ． Ｒ． Berges，J． Vukanovic，J． I． Epstein，et al． Implication of Cell Ki-
netic Changes During the Progression of Human Prostatic Cancer［J］．
Clin Cancer Ｒes，1995，1(5) :473-480．
［8］X． Wang，Y． Lao，N． Xu，et al． Oblongifolin C inhibits metastasis by
up-regulating keratin 18 and tubulins［J］． Sci Ｒep，2015，5:10293．
［9］W． Xu，M． Cheng，Y． Lao，et al． DNA damage and EＲ stress contrib-
ute to oblongifolin C-induced cell killing in Bax /Bak-deficient cells
［J］． Biochem Biophys Ｒes Commun，2015，457(3) :300-306．
［10］Y． Lao，G． Wan，Z． Liu，et al． The natural compound oblongifolin C
inhibits autophagic flux and enhances antitumor efficacy of nutrient
deprivation［J］． Autophagy，2014，10(5) :736-749．
［11］L． Xu，Y． Lao，Y． Zhao，et al． Screening Active Compounds from Gar-
cinia Species Native to China Ｒeveals Novel Compounds Targeting
the STAT /JAK Signaling Pathway［J］． Biomed Ｒes Int，2015:
910453．
［12］M． Wu，Y． Lao，N． Xu，et al． Guttiferone K induces autophagy and
sensitizes cancer cells to nutrient stress-induced cell death［J］． Phy-
tomedicine，2015，22(10) :902-910．
［13］X． Li，Y． Lao，H． Zhang，et al． The natural compound Guttiferone F
sensitizes prostate cancer to starvation induced apoptosis via calcium
and JNK elevation［J］． BMC Cancer，2015，15:254．
［14］K． Shen，J． Xie，H． Wang，et al． Cambogin Induces Caspase-Inde-
pendent Apoptosis through the ＲOS /JNK Pathway and Epigenetic
Ｒegulation in Breast Cancer Cells［J］． Mol Cancer Ther，2015，14
(7) :1738-1749．
［15］J． H． Meserve，Ｒ． J． Duronio． Scalloped and Yorkie are required for
cell cycle re-entry of quiescent cells after tissue damage［J］． Devel-
opment，2015，142(16) :2740-2751．
［16］L． Zhan，Y． Zhang，W． Wang，et al． E2F1:a promising regulator in o-
varian carcinoma［J］． Tumour Biol，2016，37(3) :2823-31．
［17］L． Magri，V． A． Swiss，B． Jablonska，et al． E2F1 coregulates cell cy-
cle genes and chromatin components during the transition of oligoden-
drocyte progenitors from proliferation to differentiation［J］． J Neuros-
ci，2014，34(4) :1481-1493．
(2016 － 07 － 05 收稿 责任编辑:洪志强)
(上接第 1170 页)
［108］Negi JS，Bisht VK，Singh P，et al． Naturally Occurring Xanthones:
Chemistry and Biology［J］． Journal of Applied Chemistry，2013，
2013:9．
［109］Tanaka N，Takaishi Y． Xanthones from Hypericum chinense［J］．
Phytochemistry，2006，67(19) :2146-2151．
［110］王丽莉，李占林，牛生吏，等．藤黄属植物中笼状多异戊烯基
酮类化合物的研究进展［J］． 天然产物研究与开发，2011，23
(4) :789-795，733．
［111］Wolfender JL，Urbain A，Hostettmann K． Profiling，isolation，chemi-
cal characterisation and distribution of gentianaceae constituents
［M］．:Springer Berlin Heidelberg，2015．
［112］Silva A，Pinto D． Structure Elucidation of Xanthone Derivatives:
Studies of Nuclear Magnetic Ｒesonance Spectroscopy［J］． Curr Med
Chem，2005，12(21) :2481-2497．
［113］Han QB，Xu HX． Caged Garcinia xanthones:development since
1937［J］． Curr Med Chem 2009，16，3775-3796．
［114］Tao SJ，Guan SH，Wang W，et al． Cytotoxic polyprenylated xan-
thones from the resin of Garcinia hanburyi［J］． J Nat Prod 2009，
72，117-124．
［115］Xu M，Fu W，Zhang B，et al． Combinative application of pH-zone-
refining and conventional high-speed counter-current chromatogra-
phy for preparative separation of caged polyprenylated xanthones
from gamboge［J］． J Sep Sci 2016，39，559-565．
［116］Anantachoke N，Tuchinda P，Kuhakarn C，et al． Prenylated caged
xanthones:chemistry and biology［J］． Pharm Biol，2012，50(1) :
78-91．
(2016 － 07 － 05 收稿 责任编辑:洪志强)
·5711·世界中医药 2016 年 7 月第 11 卷第 7 期