全 文 ：·242· 国外医学中医中药分册 2004年第 26卷第 4期
筛选多种苷水解酶，包括 10 种纤维素酶、1 种
半纤维素酶、1 种b-葡糖苷酶、3 种橙皮苷酶、2 种
柚苷酶、3 种b-半乳糖苷酶、7 种乳糖酶、4 种果胶
酶、5 种a-淀粉酶、2 种生麦芽糖a-淀粉酶、2 种b-
淀粉酶、1 种葡糖淀粉酶、3 种支链淀粉酶、1 种葡
聚糖酶和 1种异麦芽糖酶。HPLC 结果显示：Ppt型
皂苷混合物用 4 种苷酶粗制剂可产生显著的新色谱
峰（暂定名为化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ）。4 种苷
酶粗制剂分别为青霉属中的 1种橙皮苷酶（酶 H）、
米曲霉（Aspergillus oryzae）中的 1种b-半乳糖苷酶
（酶 G）、青霉属中的 1种乳糖酶（酶 L）、斜卧青霉
菌（P. Decumbens）中的 1 种柚苷酶（酶 N）。这些
新的色谱峰不能在煮沸的酶制剂反应中形成。经
HPLC分析，化合物Ⅰ～Ⅳ与 Ppt型皂苷混合物中总
人参皂苷相比，产率分别为 60%、34%、68%和 50%。
光谱分析表明：化合物Ⅰ为 G-Rg1［6,20-二-O-b-D-
吡喃葡糖基-20(S)-原人参三醇］、化合物Ⅱ为 G-Rg2
［6-O-(a-L-吡喃鼠李糖基 -(1→2)-b-D-吡喃葡糖
基)-20(S)-原人参三醇］、化合物Ⅲ为 G-Rh1
［6-O-b-D-吡喃葡糖基-20(S)-原人参三醇］、化合物
Ⅳ为 G-F1［20-O-b-D-吡喃葡糖基-20(S)-原人参三
醇］、化合物Ⅴ为 Ppt［20(S)-原人参三醇］。酶 G和
酶 L 可分别产生 2 种高产率的次要皂苷 G-Rg2 和
G-Rh1。酶 N容易获得主产物 G-F1和少量 Ppt。G-Re、
G-Rf、G-Rg1和G-Rg2通过这 4种粗酶制剂水解如下：
酶 H 可选择性地将 G-Re水解成 G-Rg1，将 G-Rf和
G-Rg2水解成 G-Rh1，但对 G-Rg1无酶活性。酶 G可
将 G-Re 水解成 G-Rg2，将 G-Rf 水解成 G-Rh1，将
G-Rg1 水解成主产物 G-Rh1 和少量的 G-F1，但对
G-Rg2无酶活性。酶 L 可将 G-Re、G-Rf、G-Rg1和
G-Rg2均水解成 G-Rh1，其中，容易观察到 G-Re 水
解成 G-Rh1的中间体是 G-Rg1而非 G-Rg2。酶 N可将
G-Re 和 G-Rg1完全水解成 G-F1，将 G-Rf 和 G-Rg2
水解成 G-Rh1和 Ppt。
结果表明：酶 H、L、N具有a-鼠李糖苷酶活性，
能对抗 -O-b-D-葡萄糖 -(2← 1)-a-L-鼠李糖链与
G-Re、G-Rg2苷元中 C-6位羟基的链接。酶G 对G-Re
中 C-20-O-b-D-葡糖苷链具有选择性的b-葡糖苷酶活
性，但不具有a-鼠李糖苷酶活性。酶 L 具有较强的
b-葡糖苷酶活性，仅对 G-Rg1中的 C-20-O-b-D-葡糖
苷链具有部位选择性；同时对 G-Re和 G-Rg2具有很
高的a-鼠李糖苷酶活性，可以从 Ppt型皂苷混合物中
获得大量的 G-Rh1。除a-鼠李糖苷酶活性外，酶 N对
G-Rg1中的 C-6-O-b-D-葡糖苷的链接具有较强的b-葡
糖苷酶活性，可得到高产率的 G-F1；酶 N 对 G-Rh1
中的 C-6-O-b-D-葡糖苷的链接具有b-葡糖苷酶活性，
可得到 Ppt。
（龚苏晓摘译 江纪武校）

239 羊蹄甲属植物的化学成分〔英〕／Athikomkulchai
S⋯∥Natural Medicines.-2003，57（4）.-150～153
豆科羊蹄甲属植物 Bauhinia sirindhorniae原产
于泰国东北部。该植物茎的浸出液在当地用于治疗肌
痛的抗炎剂。目前尚未见该植物植化分析方面的报
道。本次从该植物的根和茎中分离出几个生源相关的
化合物，并发现一些化合物具有清除 DPPH自由基的
活性。
该植物茎的干燥粉末（3kg）依次用正己烷，氯
仿和 95% 乙醇提取。氯仿提取物（5g）经硅胶柱分
离，氯仿-丙酮梯度洗脱，得到 15个部分。氯仿-丙
酮（99∶1）洗脱的第 4部分再经硅胶柱分离，己烷-
丙酮（9∶1）洗脱得到化合物 14（3mg）和 15（10mg）。
95%乙醇提取部分（250g）用正丁醇分离，得到正丁
醇部分（60g）。正丁醇部分（20g）经硅胶柱分离，
氯仿-甲醇-水梯度洗脱得到 13 个部分。氯仿-甲醇
（9∶1）洗脱的第 2部分经硅胶柱分离，得到 11个
部分（2-a～2-k）。其中 2-e 和 2-g 部分经凝胶过滤
纯化（Sephadex LH-20；氯仿-甲醇，1∶1）分别得
到化合物 9（5mg）和 8（5mg）。氯仿-甲醇（8∶2）
洗脱的第 4部分经硅胶柱分离，得到 5个部分（4-a～
4-e）。4-a部分经凝胶过滤纯化（Sephadex LH-20；
氯仿-甲醇，1∶1）得到化合物 3（30mg）。4-b 部
分经 HPLC-ODS 纯化得到化合物 17（4mg）和 18
（5mg）。4-c和 4-d部分经 HPLC-ODS纯化得到化
国外医学中医中药分册 2004年第 26卷第 4期 ·243·
合物 2（3mg）、13（2mg）和 12（12mg）。甲醇-水
（1∶9）洗脱的第 9 部分经 ODS 柱，得到化合物 1
（7mg）。该植物的干燥根（300g），用同样的方式提
取和纯化，得到化合物 2（3mg）、3（20mg）、4（7mg）、
5（5mg）、6（3mg）、7（4mg）、10（8mg）、11（1mg）、
12（3mg）、13（0.5mg）和 16（10mg）。经鉴定，这
些化合物分别为：lithospermoside（1）、menisdaurin
（2）、(－)-表儿茶素（3）、(2S)-圣草酚（4）、(2S)-4,5,7-
三羟基黄烷酮（5）、(＋)-紫杉叶素（6）、藤黄菌素
（7）、异甘草素（8）、异甘草素 4-甲酯（9）、5,7-
二羟基色酮（10）、5-羟基色酮 7-b-D-葡糖苷（11）、
(＋)-lyoniresinol 3-O-a-L-鼠李糖苷（12）、(＋)-异落
叶松树脂醇 3-O-a-L-鼠李糖苷（13）、羽扇醇（14）、
黏霉醇（15）、谷甾醇葡糖苷（16）、原儿茶酸（17）、
3,4,5-三甲氧酚-1-O-b-D-葡糖苷（18）。
上述结果表明，化合物 12和 13两个糖苷具有清除
DPPH自由基的活性。
（彭丽华摘译 巢志茂校）

240 邪蒿属植物 Seseli gummiferum （ 亚种
corymbosum）中的香豆素类成分〔英〕／Tosun A⋯∥
Natural Medicines.-2003，57（3）.-117
土耳其南部的邪蒿属植物 Seseli gummiferum（亚
种 corymbosum）为多年生植物。目前未见有关该植
物化学成分的报道。本次分离和鉴定了该植物中的香
豆素类成分。
邪 蒿 属 植 物 Seseli gummiferum （ 亚 种
corymbosum）的地上干燥部分以正己烷提取，提取
液经硅胶柱层析，依次用正己烷、乙酸乙酯和甲醇洗
脱，得到 6种香豆素类成分（1～6）。经鉴定化合物
分别为：奥斯索（osthol，1）、(3S)-乙酰氧基-(4S)-
异戊酰氧-3,4-二氢邪蒿内酯（2），(3S)-乙酰氧基-
(4S)-当归酰氧-3,4-二氢邪蒿内酯（3），(3S)-羟基-
(4S)-当归酰氧-3,4-二氢邪蒿内酯（peujaponisinol
B，4），(3S)-当归酰氧-(4S)-羟基-3,4-二氢邪蒿内
酯（peujaponisinol A，5），与文献比较，分析了它们
的理化常数和光谱数据。化合物 6 的绝对构型（3-
乙酰氧基-4-异丁基氧-3,4-顺式-二氢邪蒿内酯）因
量少未能确定。
（季艳艳摘译）确定

241 槌 柱 算 盘 子 叶 中 的 大 柱 烷 葡 糖 苷
glochidionionosides A～D〔英〕／Otsuka H⋯∥Chem
Pharm Bull.-2003，51（3）.-286～290
在对采集于日本冲绳岛植物的继续研究中，从大
戟科植物槌柱算盘子（Glochidion zeylanicum）中分
离出 5 个大柱烷（megastigmane）葡糖苷（1～5）。
运用改良 Mosher 法等光谱法，确定了新成分 2～5
的结构。
自然干燥的槌柱算盘子叶（4.72kg）用甲醇提取
3次，甲醇提取液浓缩至 1.5L，加水 75mL制成 95%
甲醇溶液。该溶液用正己烷洗涤后，甲醇层浓缩成黏
性胶。将该胶状物混悬于水中，依次用乙酸乙酯和正
丁醇提取，分别得到溶于乙酸乙酯的部分和溶于正丁
醇的部分。正丁醇部分经 Diaion HP-20柱、正相和反
相硅胶柱分离，DCCC、HPLC纯化，得到新成分 2～
5 和已知成分(6S,9R)-大柱烷-3-酮-4-烯-9-酚 9-O-b-
D-吡喃葡糖苷（1）。
新成分 2（25mg）为(6S,7E,9S)-大柱烷-3-酮-4,7-
二烯-6,9,13-三酚 13-O-b-D-吡喃葡糖苷，命名为算盘
子苷（glochidionionosides）A，无定形粉末，[a]28D＋
29.1°(c＝1.48，甲醇)，分子式 C19H29O9。新成分 3
（59mg）为(6R,9S)-大柱烷-3-酮-4-烯-9,13-二酚
13-O-b-D-吡喃葡糖苷，命名为算盘子苷 B，无定形
粉末，[a]28D＋7.4°(c＝1.22，甲醇)，分子式C19H32O8。
新成分 4（57mg）为(6R,7E,9S)-大柱烷-3-酮-4,7-
二烯-9,13-二酚 13-O-b-D-吡喃葡糖苷，命名为算盘
子苷 C，无定形粉末，[a]28D＋112.1°(c＝1.42，甲
醇)，分子式 C19H30O8。新成分 5（77mg）命名为
算盘子苷 D，平面结构类似于蝗虫酮（grasshopper
ketone），依据 13C-NMR光谱中b-D-吡喃葡糖基化
反应诱发的变位趋势推断及对其 p-溴苯甲酸酯的
X射线衍射分析，确定 C-7位手性轴心为 R构型，
无定形粉末，[a]28D－47.8°(c＝1.15，甲醇)，分子