全 文 ：波 谱 学 杂 志
第３０卷第３期
２０１３年９月　 Ｃｈｉｎｅｓｅ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｍａｇｎｅｔｉｃ　Ｒｅｓｏｎａｎｃｅ
Ｖｏｌ．３０Ｎｏ．３
　Ｓｅｐ

．２０１３
文章编号：１０００－４５５６（２０１３）０３－４４７－１４
风轮菜属三萜皂苷与黄酮研究进展
及波谱特征
王圣男１，余世春１，３＊，许旭东２，佘守军３，范石虎３
（１．安徽中医学院 ，安徽 合肥２３００３１；
２．中国医学科学院 北京协和医学院药用植物研究所，北京１００１９３；
３．安徽科创药物研究所有限责任公司，安徽 合肥２３００８８）
摘　要：结合国内外文献，对唇形科风轮菜属植物近２０年来的三萜皂苷与黄酮类成分的结构
及波谱学研究内容进行综述．目前已从风轮菜属植物中分离鉴定了４２个三萜皂苷和２３个黄
酮．总结了根据烯碳和羰基碳的ＮＭＲ核磁数据特征推测三萜皂苷基本结构类型，依据含氧
碳及相邻碳的化学位移值确定羟基的取代位置，依据三萜皂苷的碳谱数据鉴定皂苷中糖的种
类和连接位置以及黄酮类成分特征性的核磁共振波谱规律．对为进一步鉴定该属植物中三萜
皂苷与黄酮类化合物结构以及进行波谱数据的归属具有重要的作用．
关键词：风轮菜属；结构类型；皂苷类；黄酮类；波谱特征
中图分类号：Ｒ９　　文献标识码：Ａ
引言
唇形科风轮菜属植物约有２０种，分布于欧洲中亚及亚洲东部及南美洲西部，我国共
有１１种，还有５个变种和１个变型．我国风轮菜属植物主要有荫风轮（Ｃｌｉｎｏｐｏｄｉｕｍ
ｐｏｌｙｃｅｐｈａｌｕｍ）、风轮菜（Ｃ．ｃｈｉｎｅｓｅ）、葡萄风轮菜（Ｃ．ｍｅｇａｌａｎｔｕｍ）、细风轮菜（Ｃ．ｇｒａｃ－
ｉｌｅ）、临近风轮菜（Ｃ．ｃｏｎｆｉｎｅ）、长梗风轮菜（Ｃ．ｌｏｎｇｉｐｅｓ）、风车草（Ｃ．ｕｒｔｉｃｉｆｏｌｉｕｍ）、寸
金草（Ｃ．ｍｅｇａｌａｎｔｈｕｍ）、异色风轮菜（Ｃ．ｄｉｓｃｏｌｏｒ）、疏花风轮菜（Ｃ．ｌａｘｉｆｌｏｒｕｍ）、峨嵋
收稿日期：２０１２－０８－３０；收修改稿日期：２０１３－０４－０８
基金项目：国家自然科学基金资助项目（８１１７３５１１）；“十一五”“重大新药创制”国家科技重大专项———综合性新药研
究开发技术大平台资助（２００９ＺＸ０９３０１２００３）．
作者简介：王圣男（１９８７－），女，安徽人，硕士研究生，研究方向为中药有效成分与质量控制研究，电话：
１３８５５１３９６２５，Ｅ－ｍａｉｌ：ｓｈｅｎｇｎａｎ．０２１２＠１６３．ｃｏｍ．　＊通讯联系人：余世春，电话：１３９５６０８１７２５，Ｅ－ｍａｉｌ：
ｓｈｉｃｈｕｎｙｕ＠ｈｏｔｍａｉｌ．ｃｏｍ．
风轮菜（Ｃ．ｏｍｅｉｅｎｓｅ）、小花风轮菜（Ｃ．ｗｉｃｒａｎｔｈｕｍ）等．国外研究的种主要有Ｃｌｉｎｏｐｏｄｉ－
ｕｍ　ｎｕｂｉｇｅｎｕｍ［１］，Ｃ．ｐｉｌｏｓｕｍ［２］，Ｃ．ｍｅｘｉｃａｎｕｍ，Ｃ．ｈａｋｋａｒｉｃｕｍ［３］，Ｃ．ａｓｃｅｎｄｅｎｓ，Ｃ．ｃｙ－
ｌｉｎｄｒｉｓｔａｃｈｙｓ，Ｃ．ｃｙｌｉｎｄｒｏｓｔａｃｈｙｓ，Ｃ．ｊａｃｑｕｅｌｉｎａｅ［４］，Ｃ．ｖｕｌｇａｒｅ　Ｌ．风轮菜属植物化学成
分非常复杂，其中皂苷及黄酮类化合物为该属植物的主要活性成分．风轮菜属药物植物
具有止血、抗菌、抗炎及免疫、抗肿瘤、抗辐射等药理活性，临床主要用于治疗各种出血
症，尤其是功能性子宫出血等．风轮菜属药用植物有进一步开发的药用价值．作者对
１９９０年以来关于风轮菜属皂苷和黄酮类化学成分的研究进展进行综述，并且对各类型
风轮菜属皂苷和黄酮的波谱特征进行了归纳，重点综述不同结构类型的核磁波谱特征，
期望为风轮菜属药用植物的进一步研究提供参考．
１　化学成分
１．１　五环三萜类皂苷成分化学结构
目前已从风轮菜属植物中分离鉴定了４２种皂苷（见图１，表１），这些皂苷为五环三
萜类齐墩果烷型衍生物．根据其苷元根据结构中：（１）双健的数目和位置不同，（２）母核
１１位是否有取代，２１位是否有取代，１６位取代基的不同，（３）母核１２位是否有羰基取代，
以及１３、２８位是否成含氧醚结构，分为Ｉ～ＩＸ九种型，并且可以归属为六类结构类型．
图１　三萜皂苷的结构
Ｆｉｇ．１　Ｔｈｅ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｔｒｉｔｅｒｐｅｎｏｉｄ　ｓａｐｏｎｉｎｓ
８４４ 波　　谱　　学　　杂　　志　　　　　　　　　第３０卷　
表１　风轮菜属分离出的三萜皂苷类化合物
Ｔａｂｌｅ　１　Ｔｈｅ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ　ｏｆ　ｔｒｉｔｅｒｐｅｎｏｉｄ　ｓａｐｏｎｉｎｓ　ｉｓｏｌａｔｅｄ　ｆｒｏｍＣｌｉｎｏｐｏｄｉｕｍ
化合物　　 结构类型
结构
Ｒ１　　Ｒ２　　Ｒ３　
植物来源 参考文献
Ｃｌｉｎｏｐｏｄｉｓｉｄｅ　Ａ　 Ｉ　 ＲＳ１ Ｈ Ｃｌｉｎｏｐｏｄｉｕｍ　ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ ［５］
Ｃ．ｐｏｌｙｃｅｐｈａｌｕｍ ［６］
Ｃｌｉｎｏｐｏｄｉｓｉｄｅ　Ｇ　 Ｉ　 ＲＳ１ ＯＨ　 Ｃ．ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ ［７］
Ｂｕｄｄｌｅｊａｓａｐｏｎｉｎ　ＶＩａ　 Ｉ　 ＲＳ１ Ｈ Ｃ．ｍｉｃｒａｎｔｈｕｍ ［８，９］
Ｂｕｄｄｌｅｊａｓａｐｏｎｉｎ　ＩＶｂ　 Ｉ　 ＲＳ１ Ｈ Ｃ．ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ ［９］
Ｃ．ｇｒａｃｉｌｅ ［１０］
Ｃｌｉｎｏｓａｐｏｎｉｎ　ＩＩＩｂ　 Ｉ　 ＲＳ４ Ｈ Ｃ．ｇｒａｃｉｌｅ ［１０］
Ｃｌｉｎｏｓａｐｏｎｉｎ　Ｖｂ　 Ｉ　 ＲＳ５ Ｈ Ｃ．ｇｒａｃｉｌｅ ［１０］
Ｃｌｉｎｏｐｏｓａｐｏｎｉｎ　ＩＩＩｂ　 Ｉ　 ＲＳ９ Ｈ Ｃ．ｕｒｔｉｃｉｆｏｌｉｕｍ ［１１］
Ｃｌｉｎｏｐｏｓａｐｏｎｉｎ　Ｖｂ　 Ｉ　 ＲＳ５ Ｈ Ｃ．ｕｒｔｉｃｉｆｏｌｉｕｍ ［１１］
Ｃ．ｇｒａｃｉｌｅ ［１０］
Ｃｌｉｎｏｐｏｄｉｓｉｄｅ　Ｉ　 Ｉ　 Ｇｌｃ　 Ｈ　 Ｃ．ｕｒｔｉｃｉｆｏｌｉｕｍ ［１２］
Ｓａｉｋｏｓａｐｏｎｉｎ　ｂ１ Ｉ ＲＳ７ Ｈ Ｃ．ｍｉｃｒａｎｔｈｕｍ ［８］
Ｃｌｉｎｏｐｏｓａｐｏｎｉｎ　Ｇａ　 Ｉ　 ＲＳ１ α－ＯＨ　 Ｃ．ｕｒｔｉｃｉｆｏｌｉｕｍ ［１２］
Ｃｌｉｎｏｐｏｄｉｓｉｄｅ　Ｆ　 ＩＩ　 ＲＳ１ ＯＨ　 ＯＨ　 Ｃ．ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ ［７］
Ｂｕｄｄｌｅｊａｓａｐｏｎｉｄｅ　ＩＶａ　 ＩＩ　 ＲＳ１ Ｈ ＯＨ　 Ｃ．ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ ［９］
Ｃ．ｍｉｃｒａｎｔｈｕｍ ［８］
Ｃｌｉｎｏｐｏｓａｐｏｎｉｎ　Ｖａ　 ＩＩ　 ＲＳ５ Ｈ Ｈ　 Ｃ．ｇｒａｃｉｌｅ ［１０］
Ｃｌｉｎｏｐｏｓａｐｏｎｉｎ　ＶＩＩａ　 ＩＩ　 ＲＳ７ Ｇｌｃ　 Ｈ　 Ｃ．ｍｉｃｒａｎｔｈｕｍ ［８］
Ｃｌｉｎｏｐｏｓａｐｏｎｉｎｓ　ＶＩＩａ　 ＩＩ　 ＲＳ７ Ｈ Ｏｇｌｃ　 Ｃ．ｍｉｃｒａｎｔｈｕｍ ［８］
Ｓａｉｋｏｓａｐｏｎｉｎ　ｂ３ ＩＩ　 ＲＳ７ Ｈ ＯＨ　 Ｃ．ｍｉｃｒａｎｔｈｕｍ ［８］
Ｃｌｉｎｏｐｏｄｉｓｉｄｅ　Ｃ　 ＩＩＩ　 ＲＳ１０ Ｇｌｃ　 Ｃ．ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ ［９］
Ｃｌｉｎｏｐｏｄｉｓｉｄｅ　Ｈ　 ＩＶ　 ＲＳ１　 Ｃ．ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ ［１３］
Ｃｌｉｎｏｐｏｄｉｓｉｄｅ　ＩＩ　 Ｖ　 ＲＳ１ Ｈ Ｃ．ｕｒｔｉｃｉｆｏｌｉｕｍ ［１２，１４］
Ｃｌｉｎｏｐｏｄｉｓｉｄｅ　ＩＩＩ　 Ｖ　 ＲＳ１ β－ＯＨ　 Ｃ．ｕｒｔｉｃｉｆｏｌｉｕｍ ［１２，１４］
Ｃｌｉｎｏｐｏｄｉｓｉｄｅ　ＩＶ　 Ｖ　 ＲＳ４ Ｈ Ｃ．ｕｒｔｉｃｉｆｏｌｉｕｍ ［１２，１４］
Ｃｌｉｎｏｐｏｄｉｓｉｄｅ　Ｖ　 Ｖ　 ＲＳ５ Ｈ Ｃ．ｕｒｔｉｃｉｆｏｌｉｕｍ ［１２，１４］
３β，１６β，２８ｔｒｉｈｙｄｒｏｘｙｏｌｅａｎａ－１１，１３（１８）－ｄｉｅｎ－
３－ｙｌ－［β－Ｄ－ｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｙｌ－（１→２）］－［β－Ｄ－ｇｌｕ－
ｃｏｐｙｒａｎｏｓｙｌ－（１→３）］－β－Ｄ－ｆｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ
ＶＩ　 ＲＳ１ Ｈ Ｃ．ｕｒｔｉｃｉｆｏｌｉｕｍ ［１１］
Ｃｌｉｎｏｐｏｄｉｓｉｄｅ　Ｂ　 ＶＩＩ　 ＲＳ４ ＯＨ　 Ｈ　 Ｃ．ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ ［９］
Ｂｕｄｄｌｅｊａｓａｐｏｎｉｎ　ＩＶ　 ＶＩＩ　 ＲＳ１ ＯＨ　 Ｈ　 Ｃ．ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ ［９］
Ｃ．ｇｒａｃｉｌｅ ［１５］
Ｃ．ｕｒｔｉｃｉｆｏｌｉｕｍ ［１１］
Ｃ．ｍｉｃｒａｎｔｈｕｍ ［８］
９４４　第３期　　　　　王圣男等：风轮菜属三萜皂苷与黄酮研究进展及波谱特征
　　续表１
　　Ｃｏｎｔｉｎｕａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｔａｂｌｅ　１
化合物　　 结构类型
结构
Ｒ１　　Ｒ２　　Ｒ３　
植物来源　　 参考文献
Ｃｌｉｎｏｐｏｓａｐｏｎｉｎ　Ｉ　 ＶＩＩ　 ＲＳ８ ＯＨ　 Ｈ　 Ｃ．ｇｒａｃｉｌｅ ［１０］
Ｃｌｉｎｏｐｏｓａｐｏｎｉｎ　ＩＩ　 ＶＩＩ　 ＲＳ６ ＯＨ　 Ｈ　 Ｃ．ｇｒａｃｉｌｅ ［１０］
Ｃｌｉｎｏｐｏｓａｐｏｎｉｎ　ＩＩＩ　 ＶＩＩ　 ＲＳ４ ＯＨ　 Ｈ　 Ｃ．ｇｒａｃｉｌｅ ［１０］
Ｃｌｉｎｏｐｏｓａｐｏｎｉｎ　ＩＶ　 ＶＩＩ　 ＲＳ９ ＯＨ　 Ｈ　 Ｃ．ｇｒａｃｉｌｅ ［１０］
Ｃｌｉｎｏｐｏｓａｐｏｎｉｎ　Ｖ　 ＶＩＩ　 ＲＳ５ ＯＨ　 Ｈ　 Ｃ．ｇｒａｃｉｌｅ ［１０］
Ｃ．ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ ［１５］
Ｃｌｉｎｏｐｏｓａｐｏｎｉｎ　ＶＩ　 ＶＩＩ　 Ｆｕｃ　 ＯＨ　 Ｇｌｃ　 Ｃ．ｍｉｃｒａｎｔｈｕｍ ［８］
Ｃ．ｃｈｉｎｅｎｓｉ ［１５］
Ｃｌｉｎｏｓａｐｏｎｉｎ　ＩＸ　 ＶＩＩ　 Ｇｌｃ　 ＯＨ　 Ｈ　 Ｃ．ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ ［１５］
Ｃｌｉｎｏｓａｐｏｎｉｎ　Ｘ　 ＶＩＩ　 ＲＳ１０ ＯＨ　 Ｈ　 Ｃ．ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ ［１５］
Ｃｌｉｎｏｓａｐｏｎｉｎ　ＸＩ　 ＶＩＩ　 ＲＳ１ Ｈ Ｈ　 Ｃ．ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ ［１５］
Ｃ．ｕｒｔｉｃｉｆｏｌｉｕｍ ［１１］
Ｃｌｉｎｏｐｏｓａｐｏｎｉｎｓ　ＶＩ　 ＶＩＩ　 Ｆｕｃ　 ＯＨ　 Ｇｌｃ　 Ｃ．ｍｉｃｒａｎｔｈｕｍ ［８］
Ｃｌｉｎｏｐｏｓａｐｏｎｉｎ　ＶＩＩＩ　 ＶＩＩ　 ＲＳ１ ＯＨ　 Ｇｌｃ　 Ｃ．ｍｉｃｒａｎｔｈｕｍ ［８］
Ｃｌｉｎｏｐｏｓａｐｏｎｉｎ　Ｖ　 ＶＩＩ　 ＲＳ５ ＯＨ　 Ｈ　 Ｃ．ｕｒｔｉｃｉｆｏｌｉｕｍ ［１１］
Ｓａｉｋｏｓａｐｏｎｉｎ　ａ　 ＶＩＩ　 ＲＳ７ ＯＨ　 Ｈ　 Ｃ．ｍｉｃｒａｎｔｈｕｍ ［８］
Ｃ．ｇｒａｃｉｌｅ ［１０］
６″－ａｃｅｔｙｌ－Ｓａｉｋｏｓａｐｏｎｉｎ　ａ　 ＶＩＩ　 ＲＳ２ ＯＨ　 Ｈ　 Ｃ．ｍｉｃｒａｎｔｈｕｍ ［８］
Ｃｌｉｎｏｐｏｄｉｓｉｄｅ　Ｄ　 ＶＩＩＩ　 ＲＳ１　 Ｃ．ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ ［７，１６］
Ｃｌｉｎｏｐｏｄｉｓｉｄｅ　Ｅ　 ＩＸ　 ＲＳ１ ＯＨ　 ＲＳ３　 Ｃ．ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ ［７，１６］
表１中皂苷取代基团如下所示：
取代基 官能团 取代基 官能团
ＲＳ１：
Ｆｕｃ　Ｇｌｕ

Ｇｌｕ
３　２ ＲＳ６： Ｆｕｃ
—Ｇｌｃ—Ｇｌｃ—Ｇｌｃ—
　３　６　４
ＲＳ２： —Ｆｕｃ—Ｇｌｕ—ａｃｅｔｙｌ　 ＲＳ７： Ｆｕｃ
—Ｇｌｃ—
　３
ＲＳ３： —ＣＯＣＨ２ＣＨ３ ＲＳ８： —Ｆｕｃ—Ｇｌｕ—Ｇｌｕ
ＲＳ４：
Ｆｕｃ　Ｇｌｕ

Ｇｌｕ　Ｇｌｕ
３　２
　 　６
ＲＳ９：
—Ｇｌｕ—Ｆｕｃ—Ｇｌｕ—Ｇｌｕ—
　 　２　３　２
ＲＳ５：
Ｆｕｃ　Ｇｌｕ

 Ｇｌｕ　Ｇｌｕ　Ｇｌｕ
３　２
　 　６　　４
ＲＳ１０： Ｇｌｕ
—Ｇｌｕ—
　６
０５４ 波　　谱　　学　　杂　　志　　　　　　　　　第３０卷　
　　分别为Δ１１，１３（１８）－齐墩果二烯型（异环双烯）（Ｉ，ＶＩ）、Δ１２－齐墩果烯型（ＩＩ）、Δ１２，２１（２２）－齐
墩果二烯型（异环双烯）（ＩＩＩ）、Δ１１－齐墩果烯型（ＩＶ）、Δ９（１１），１２－齐墩果二烯型（同环双烯）
（Ｖ）、１３，１８－环氧齐墩果烷型（ＶＩＩ，ＶＩＩＩ，ＩＸ）．
１．２　风轮菜属植物黄酮类成分化学结构及原植物来源
风轮菜属植物的黄酮类化合物结构比较简单，主要分为黄酮和二氢黄酮两大类．目
前已从风轮菜属植物中分离鉴定了２３种黄酮类化合物．（见图２，表２）
图２　黄酮类化合物结构
Ｆｉｇ．２　Ｔｈｅ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｆｌａｖｏｎｏｉｄｓ
表２　风轮菜属分离出的黄酮类化合物
Ｔａｂｌｅ　２　Ｔｈｅ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ　ｏｆ　ｆｌａｖｏｎｏｉｄｓ　ｉｓｏｌａｔｅｄ　ｆｒｏｍＣｌｉｎｏｐｏｄｉｕｍ
化合物 结构类型
结构
Ｒ１ Ｒ２ Ｒ３ Ｒ４ Ｒ５ Ｒ６ Ｒ７
植物来源 参考文献
Ｉｓｏｓａｋｕｒａｎｅｔｉｎ　 Ｉ　 Ｈ　 Ｈ　 ＯＣＨ３ Ｃ．ｌａｘｉｆｌｏｒｕｍ ［１７］
Ｃ．ｃｈｉｎｅｓｅ ［１８］
Ｄｉｄｙｍｉｎ　 Ｉ　 Ｒｈａ－（１→６）－Ｇｌｃ　 Ｈ　 ＯＣＨ３ Ｃ．ｌａｘｉｆｌｏｒｕｍ ［１７］
Ｃ．ｐｏｌｙｃｅｐｈａｌｕｍ ［１９］
Ｃ．ｃｈｉｎｅｓｅ ［１８］
Ｎａｒｉｎｇｅｎｉｎ　 Ｉ　 Ｈ　 Ｈ　 ＯＨ　 Ｃ．ｌａｘｉｆｌｏｒｕｍ ［１７］
Ｃ．ｐｏｌｙｃｅｐｈａｌｕｍ ［１９］
Ｃ．ｃｈｉｎｅｓｅ ［１８］
Ｈｅｓｐｅｒｉｄｉｎ　 Ｉ　 Ｒｈａ－（１→６）－Ｇｌｃ　 ＯＭｅ　ＯＨ　 Ｃ．ｍｅｘｉｃａｎｕｍ ［２０］
Ｃ．ｌａｘｉｆｌｏｒｕｍ ［１７］
Ｃ．ｖｕｌｇａｒｅ ［２１］
Ｎｅｏｐｏｎｃｉｒｉｎ　 Ｉ　 ｈｅｓｐｅｒｉｄｏｓｅ　 Ｈ　 ＯＭｅ　 Ｃ．ｍｅｘｉｃａｎｕｍ ［２０］
Ｉｓｏｎａｒｉｎｇｉｎ　 Ｉ　 ｒｕｔｉｎｏｓｅ　 Ｈ　 ＯＭｅ　 Ｃ．ｍｅｘｉｃａｎｕｍ ［２０］
Ｐｏｎｃｉｒｉｎ　 Ｉ　 ｎｅｏｈｅｓｐｅｒｉｄｏｓｅ　 Ｈ　 ＯＭｅ　 Ｃ．ｍｅｘｉｃａｎｕｍ ［２０］
Ｎａｒｉｎｇｅｎｉｎ　 Ｉ　 Ｈ　 Ｈ　 ＯＨ　 Ｃ．ｍｅｘｉｃａｎｕｍ ［２０］
４′－Ｏ－Ｍｅｔｈｙｌｎａｒｉｎｇｅｎｉｎ　 Ｉ　 Ｈ　 Ｈ　 ＯＭｅ　 Ｃ．ｍｅｘｉｃａｎｕｍ ［２０］
Ａｐｉｇｅｎｉｎ　 ＩＩ　 Ｈ　 ＯＨ　 Ｈ　 ＯＨ　Ｈ　ＯＨ　 Ｃ．ｌａｘｉｆｌｏｒｕｍ ［１７］
Ｃ．ｐｏｌｙｃｅｐｈａｌｕｍ ［１９］
Ｃ．ｖｕｌｇａｒｅ ［２１］
１５４　第３期　　　　　王圣男等：风轮菜属三萜皂苷与黄酮研究进展及波谱特征
　　续表２
　　Ｃｏｎｔｉｎｕａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｔａｂｌｅ　２
化合物 结构类型
结构
Ｒ１　　 Ｒ２ Ｒ３ Ｒ４ Ｒ５ Ｒ６ Ｒ７
植物来源 参考文献
Ａｐｉｇｅｎｉｎ－７－ｏ－β－ｇｌｕｃｏ－
ｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ
ＩＩ　 Ｈ　 Ｏ－Ｇｌｃ　Ｈ　ＯＨ　Ｈ　ＯＨ　 Ｃ．ｌａｘｉｆｌｏｒｕｍ ［１７］
Ａｐｉｇｅｎｉｎ－７－ｏ－β－ｍｅｔｈ－
ｙｌｇｌｕｃｕｒｏｎｉｄｅ
Ｃ．ｕｍｂｒｏｓｕｍ ［２２］
Ａｐｉｇｅｎｉｎ－７－ｏ－β－ｍｅｔｈ－
ｙｌｇｌｕｃｕｒｏｎａｔｅ
ＩＩ　 Ｈ　 Ｏ－Ｒｆ１ Ｈ ＯＨ　Ｈ　ＯＨ　 Ｃ．ｕｍｂｒｏｓｕｍ ［２２］
Ｃ．ｌａｘｉｆｌｏｒｕｍ ［１７］
Ｎａｒｉｒｕｔｉｎ　 ＩＩ
Ｌｕｔｅｏｌｉｎ（ａｋａｃｅｔｉｎ） ＩＩ　 Ｈ　 ＯＨ　 Ｈ　ＯＨ　ＯＨ　ＯＨ　 Ｃ．ｕｍｂｒｏｓｕｍ ［２２］
Ｃ．ｌａｘｉｆｌｏｒｕｍ ［１７］
Ｃ．ｖｕｌｇａｒｅ ［２１］
Ｌｕｔｅｏｌｉｎ－７－ｏ－β－ｇｌｕｃｏ－
ｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ
ＩＩ　 Ｈ　 Ｏ－Ｇｌｃ　Ｈ　ＯＨ　ＯＨ　ＯＨ　 Ｃ．ｕｍｂｒｏｓｕｍ ［２２］
Ｃ．ｌａｘｉｆｌｏｒｕｍ ［１７］
５－ｄｅｓｍｅｔｈｏｘｙ　ｎｏｂｉｌｅ－
ｔｉｎ
ＩＩ
Ｒ１＝Ｒ２＝Ｒ３
＝ＯＭｅ
Ｈ　 ＯＨ　ＯＭｅ　 Ｃ．ｍｅｘｉｃａｎｕｍ ［２０］
８－ＯＨ－Ｓａｌｖｉｇｅｎｉｎ　 ＩＩ　 ＯＨ　 ＯＭｅ　ＯＭｅ　ＯＨ　Ｈ　ＯＭｅ　 Ｃ．ｍｅｘｉｃａｎｕｍ ［２０］
ＧａｒｄｅｎｉｎＢ　 ＩＩ
Ｒ１＝Ｒ２＝Ｒ３
＝ＯＭｅ
ＯＨ　 Ｈ　ＯＭｅ　 Ｃ．ｍｅｘｉｃａｎｕｍ ［２０］
Ｒｕｔｈｉｎ　 ＩＩ　 Ｃ．ｖｕｌｇａｒｅ ［２１］
Ｑｕｅｒｚｅｔｉｎ　 ＩＩ　 Ｃ．ｖｕｌｇａｒｅ ［２１］
Ｐｒｕｎｉｎｇ　 ＩＩ　 Ｃ．ｃｈｉｎｅｓｅ ［１８］
ｑｕｅｒｃｅｔｉｎ－３－ｏ－β－Ｄ－ｇｌｕ－
ｃｏｐｙｒａｎｏｓｙｌ－（１→６）－ｏ－
β－Ｄ－ｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ
ＩＩ　 Ｈ　 ＯＨ　 Ｈ　ＯＨ　ＯＨ　ＯＨ　Ｏ－Ｇｌｃ－Ｇｌｃ　Ｃ．ｕｒｔｉｃｉｆｏｌｉｕｍ ［１１］
表２中黄酮取代基Ｒｆ１为：
２　风轮菜属黄酮及皂苷的核磁波谱特征
２．１　风轮菜属植物中皂苷类化合物的碳谱特征
近年来国内外学者采用 ＭＳ，１　Ｈ　ＮＭＲ，１３Ｃ　ＮＭＲ和各种２ＤＮＭＲ技术，已从风轮
２５４ 波　　谱　　学　　杂　　志　　　　　　　　　第３０卷　
菜属植物中分离鉴定了４５种皂苷，这些皂苷均为五环三萜类齐墩果烷型衍生物，且到目
前为止发现只含有葡萄糖和呋糖．表３列举了Ｉ～ＩＸ　９种苷元骨架类型的１３　Ｃ　ＮＭＲ的数
据，其烯碳数据、１３～２８环氧醚数据以及３、１１、１６、２１、２８位连有不同的取代基的碳谱
数据均有着明显的区别，可用于结构类型的鉴别．
表３　皂苷类化合物母核（１～３０）１３Ｃ　ＮＭＲ数据
Ｔａｂｌｅ　３　１３　Ｃ　ＮＭＲ　ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｓｈｉｆｔｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ａｇｌｙｃｏｎｅ　ｍｏｉｅｔｙ　ｉｎ　ｐｙｒｉｄｉｎｅ－ｄ５
Ａｇｌｙｃｏｎｅ　 Ｉ　 ＩＩ　 ＩＩＩ　 ＩＶ　 Ｖ　 ＶＩ　 ＶＩＩ　 ＶＩＩＩ　 ＩＸ
Ｃ－１　 ３８．５　 ４０．２　 ３３．３　 ３５．２　 ３７．６　 ３８．５５　 ３８．７　 ３７．２　 ３８．９
Ｃ－２　 ２６．１　 ２６．３　 ２４．９　 ２５．８　 ２６．８　 ２６．７１　 ２６．１　 ２６．７　 ２６．３
Ｃ－３　 ８２．７　 ８２．０　 ８０．５　 ８２．６　 ８２．５　 ８９．２７　 ８１．７　 ８１．８　 ８２．７
Ｃ－４　 ４３．８　 ４３．９　 ４０．９　 ４２．７　 ３８．７　 ３９．９５　 ８３．８　 ４４．４　 ４４．１
Ｃ－５　 ４７．８　 ４７．８　 ４５．１　 ４５．６　 ４４．１　 ５５．５３　 ４７．４　 ４３．３　 ４８．１
Ｃ－６　 １８．３　 １８．５　 １９．３　 １６．５　 １８．１　 １８．６６　 １７．６　 １７．４　 １７．９
Ｃ－７　 ３２．５　 ３３．３　 ３３．３　 ３１．１　 ３２．１　 ３２．７９　 ３１．７　 ３４．６　 ３１．９
Ｃ－８　 ４０．５　 ４１．１　 ３９．２　 ４１．１　 ４３．３　 ４０．５８　 ４２．３　 ４７．０　 ４２．４
Ｃ－９　 ５４．６　 ５２．１　 ４５．１　 ５１．９　 １５５．１　 ５４．４５　 ５３．２　 １４９．８　 ５４．２
Ｃ－１０　 ３６．５　 ３８．２　 ３５．９　 ３６．０　 ３６．８　 ３６．６９　 ３６．３　 ４０．２　 ３６．５
Ｃ－１１　 １２７．１　 ７６．０　 ２８．５　 １３１．０　 １１６．０　 １２７．１２　 １３２．２　 １２２．５　 １３２．５
Ｃ－１２　 １２５．７　 １２２．６　 １２４．８　 １３０．０　 １２１．６　 １２５．８４　 １３１．２　 １８３．４　 １３１．３
Ｃ－１３　 １３６．５　 １４８．３　 １４４．５　 ５３．１　 １４４．５　 １３６．５３　 ８４．０　 ８６．１　 ８５．１
Ｃ－１４　 ４４．３　 ４４．２　 ４２．８　 ４５．１　 ４３．８　 ４４．４１　 ４５．７　 ４６．７　 ４５．４
Ｃ－１５　 ３５．０　 ３６．９　 ２９．４　 ３４．０　 ３６．２　 ３５．０１　 ３６．２　 ３７．０　 ３６．５
Ｃ－１６　 ７６．６　 ６６．４　 ２９．５　 ６３．０　 ６７．５　 ７６．７１　 ６４．１　 ６３．０　 ６４．８
Ｃ－１７　 ４４．５　 ４３．７　 ４４．１　 ４４．６　 ４３．１　 ４４．５５　 ４７．０　 ４６．５　 ４６．８
Ｃ－１８　 １３３．４　 ４４．０　 ４７．７　 ５１．７　 ４２．２　 １３３．４０　 ５２．２　 ４７．３　 ５３．４
Ｃ－１９　 ３８．４　 ４７．１　 ４７．１　 ３７．７　 ４７．６　 ３８．３８　 ３７．８　 ３７．６　 ３５．３
Ｃ－２０　 ３２．７　 ３１．２　 ３０．７　 ３１．０　 ３０．３　 ３２．３８　 ３１．６　 ３１．９　 ４６．１
Ｃ－２１　 ３５．２　 ３４．３　 １２９．０　 ３３．４　 ７２．５　 ３５．２６　 ３４．８　 ３４．６　 １２９．４
Ｃ－２２　 ３０．０　 ２６．０　 １１５．１　 ２５．３　 ３５．０　 ３０．０８　 ２５．８　 ２６．０　 １１７．４
Ｃ－２３　 ６４．７　 ６４．５　 ６６．７　 ６２．１　 ６５．１　 ２７．８９　 ６４．２　 ６４．５　 ６４．９
Ｃ－２４　 １２．８　 １３．７　 １３．８　 １１．７　 １７．２　 １６．３０　 １３．０　 １３．４　 １２．４
Ｃ－２５　 １８．８　 １８．０　 １７．５　 １６．６　 ２１．０　 １８．３８　 １８．８　 ２５．０　 １８．４
Ｃ－２６　 １７．１　 １８．４　 １７．８　 １９．４　 ２１．２　 １７．０９　 ２０．１　 ３０．７　 １９．７
Ｃ－２７　 ２２．０　 ２６．５　 ２５．０　 ２０．１　 ２６．１　 ２２．１０　 ２０．９　 ２５．５　 ２０．５
Ｃ－２８　 ６４．０　 ６８．８　 １７８．６　 ７１．７　 ６９．０　 ６３．５３　 ７３．０　 ２４．３　 ７３．４
Ｃ－２９　 ３３．７　 ３３．３　 ２８．６　 ３３．５　 ２９．８　 ２４．９４　 ３３．７　 ３３．７　 ２８．８
Ｃ－３０　 ２３．９　 ２４．１　 ２５．２　 ２３．５　 １７．９　 ３２．３８　 ２３．９　 ２４．４　 ２６．０
ＯＭｅ　 ５４．１
３５４　第３期　　　　　王圣男等：风轮菜属三萜皂苷与黄酮研究进展及波谱特征
２．１．１　基本骨架类型的确定（见表３）
２．１．１．１　利用烯碳的个数以及１３位和２８位的化学位移值，将Ｉ～ＶＩ型与ＶＩＩ～ＩＸ型
进行区分
１３Ｃ　ＮＭＲ是确定三萜皂苷结构最主要的分析技术［２３］，由于分辨率高，碳谱一般可
给出三萜皂苷每一个碳的信号．其中连氧碳和烯碳信号对于确定皂苷的母核结构非常关
键．例如，通过比较１３Ｃ　ＮＭＲ谱和ＤＥＰＴ谱，如果观察到δＣ８５．１的１３位连氧季碳信号
和δＣ７３．４［７］的２８位连氧的亚甲基碳信号，说明该苷元中含有１３，２８－环氧醚结构，提示
结构可能为ＶＩＩ～ＩＸ型苷元中的一种．
２．１．１．２　利用烯碳的化学位移值并参考 ＨＭＢＣ谱可将Ｉ～ＩＸ各结构类型进行区分
根据碳谱中苷元的烯碳的个数和化学位移值不同，可推测双键的位置．例如碳谱中
存在２个烯碳信号，皂苷元其母核结构可能是ＩＩ、ＩＶ、ＶＩＩ，而观察到４个烯碳信号的皂
苷元其结构可能是Ｉ、ＩＩＩ、Ｖ、ＶＩ、ＩＸ，并且可以观察到烯氢化学位移值大约在δＨ６．００
（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ）和５．６６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０，２Ｈｚ）［１０］．ＩＩ型皂苷的烯碳信号在１２、
１３位；ＩＶ、ＶＩＩ型的烯碳信号均在１１、１２位（由于 ＶＩＩ型含有１３，２８－环氧醚结构），因
此，可根据只含有１１、１２位烯碳信号和１３，２８－环氧醚结构来区分ＩＶ、ＶＩＩ型皂苷元结
构；如果在碳谱中观察到烯碳信号归属为１１、１２位，１３、１８位则说明苷元类型是Ｉ型或
ＶＩ型；如果在碳谱中观察到烯碳信号归属为９、１１位，１２、１３位则说明苷元类型是 Ｖ
型；如果在碳谱中观察到烯碳信号归属为１２、１３位，２１、２２位则说明苷元类型是ＩＩＩ型，
如果在碳谱中观察到羰基信号归属为１２位，烯碳信号归属为９、１１位并且含有１３，２８－
环氧醚结构则说明皂苷类型是ＶＩＩＩ型，如果在碳谱中观察到烯碳信号归属为１１、１２位，
２１、２２位，并且含有１３，２８－环氧醚结构则说明苷元类型是ＩＸ型．具体烯碳化学位移及
结构母核类型见表４．
表４　风轮菜属中齐墩果烷皂苷类三萜特征性烯碳化学位移
Ｔａｂｌｅ　４　Ｔｈｅ　ｃａｒｂｏｎ　ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｓｈｉｆｔ　ｏｆ　ｏｌｅａｎａｎｅ　ｓａｐｏｎｉｎｓ　ｔｒｉｔｅｒｐｅｎｏｉｄ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃ　ｏｆ　Ｃｌｉｎｏｐｏｄｉｕｍ
双键类型　　　　　 烯碳δ值　　　　 母核类型
Δ１２－齐墩果烯 Ｃ－１１　１３２～１３３，Ｃ－１２　１３１～１３２ ＩＶ，ＶＩＩ
Δ１１－齐墩果烯 Ｃ－１２　１２２～１２４，Ｃ－１３　１４３～１４４ ＩＩ
Δ９（１１），１２－齐墩果烯（同环双烯） Ｃ－９　１５４～１５５，Ｃ－１１　１１６～１１７
Ｃ－１２　１２１～１２２，Ｃ－１３　１４３～１４７
Ｖ
Δ１１，１３（１８）－齐墩果烯（异环双烯） Ｃ－１１　１２６～１２７，Ｃ－１２～１２６
Ｃ－１３　１３６～１３７，Ｃ－１８～１３３
Ｉ，ＶＩ
Δ１２，２１（２２）－齐墩果二烯型（异环双烯） Ｃ－１２　１２２～１２４，Ｃ－１３　１４３～１４４
Ｃ－２１～１２９，Ｃ－２２～１１５
ＩＩＩ
１３，１８－环氧齐墩果烷型 Ｃ－１３～８４（季碳），Ｃ－１３　７３．４（亚甲基） ＶＩＩ，ＶＩＩＩ，ＩＸ
２．１．１．３　利用２３位碳的化学位移值来区分Ｉ和ＶＩ
ＶＩ型皂苷元中２３位同皂苷元Ｉ比较没有－ＯＨ取代基，２３位碳一般位于高场，化学
位移值为δＣ２７．８９［１１］，可与Ｉ型皂苷元２３位碳化学位移值δＣ６４．７［１０］相区分开来，同时Ｉ
４５４ 波　　谱　　学　　杂　　志　　　　　　　　　第３０卷　
和ＶＩ与２３位相连的４位碳也有区别，Ｉ型的４位碳同ＶＩ型比较向低场位移约δ３．同
时ＶＩ型皂苷元２４位不受－ＯＨ的影响，所以ＶＩ型２４位与Ｉ型的相比向低场位移约δ３．
２．１．２　苷元部分取代基的确定
各种苷元类型之间除了骨架差异之外，还存在取代基（尤其是羟基）的数目、位置以
及构型的差异，因此要完全确定苷元的结构，还应考虑取代基的位置和取向．
２．１．２．１　１６－ＯＨ构型的确定
三萜化合物分别具有１６α－ＯＨ和１６β－ＯＨ构型，二者的不同很容易从Ｃ－１６的化学位
移得到区分．具有１６β－ＯＨ的Ｃ－１６为δＣ６７．５
［１４］比其具有１６α－ＯＨ构型异构体的Ｃ－１６的
δＣ７４．０向高场位移δＣ６．５．但在异环双烯三萜中相反，如为α－ＯＨ时，Ｃ－１６为δＣ６８，β－
ＯＨ时，Ｃ－１６为δＣ７７．如皂苷元Ｖ为同环双烯，Ｃ－１６为δＣ６７．５［１４］，为β－ＯＨ构型．皂
苷元Ｉ和ＶＩ为异环双烯Ｃ－１６分别为δＣ７６．６［１０］、７６．７１［１１］说明皂苷元Ｉ、ＶＩ均为β－ＯＨ．
２．１．２．２　２３，２４－ＯＨ位置的确定
从风轮菜属的Ｉ～ＩＸ型苷元碳谱数据可以推测出均是２３－ＣＨ２ＯＨ或２３－ＣＨ２Ｒ（化学
位移值约为δ６５），和２３，２４－ＣＨ３ 比较有２３－ＣＨ２ＯＨ或２３－ＣＨ２Ｒ取代时，使Ｃ－４的化
学位移值向低场位移约δＣ４，Ｃ－３，Ｃ－５，Ｃ－２４（ＣＨ３）向高场位移约δＣ４．３，６．５，２．４［２４］．
２．１．２．３　２３、２４位碳的区分
Ｃ－２３由于受直立 Ｈ的影响，其化学位移值较Ｃ－２４向低场移动，且２４位有取代基，
因此发生取代后的Ｃ－２３、２４化学位移值约为６４．７［１０］和１２．８．在ＨＭＢＣ谱中发现，由于
Ｈ－３与Ｃ－２４之间的二面角较大，而在 ＨＭＢＣ谱中存在 ３　Ｊ远程相关，而 Ｈ－３与Ｃ－２３之
间的二面角较小观察不到 ３　Ｊ相关，因此在判断是２３位还是２４位取代时，ＨＭＢＣ谱中
３　Ｊ相关的应用非常重要［２５］．
２．１．３　糖部分的结构鉴定
风轮菜属皂苷种类的多样性不仅表现在苷元类型上，也表现在糖部分中，糖的数
目、糖的种类、糖与糖的连接方式，糖与苷元之间的连接的方式的差异．
２．１．３．１　糖的类型及个数
风轮菜属皂苷中糖的类型主要为葡萄糖和呋糖，糖的类型的确定主要依靠酸水解、
ＧＣ－ＭＳ、ＮＭＲ等技术．风轮菜属皂苷所连接糖一般在１～４个左右，个别最多的为５个
糖．糖的端基质子信号在δ４．３～６．０，端基碳信号在９５～１０５的特征，可用于初步判断
糖的个数．进一步利用ＨＭＱＣ、ＨＭＢＣ和ＴＯＣＳＹ等二维核磁共振技术，确定糖的类型
并归属糖的信号．
２．１．３．２　风轮菜属皂苷中糖的连接位置（苷化位置的确定）
风轮菜属皂苷中糖与苷元连接的方式有３种，糖的１位和苷元的３位羟基结合成苷
键；糖的１位和苷元的１６位α羟基结合成苷键；糖的１位和苷元的２８位羧基结合成酯
键［２６］．
三萜３位羟基苷化，一般Ｃ－３向低场移动δ８～１０，而且会影响Ｃ－４的值，糖之间连
接位置的苷化，一般向低场移动约为δ３～８，但糖与２８位羧基成酯苷，苷化位移是向高
场移动，羧基碳苷化移动约为２，糖的端基碳一般位移为δ９５～９６．如ＩＩＩ型皂苷中，２８
为羧酸，成苷后其碳谱的化学位移值为δ１７８．６，糖的端基碳位移为δ９５．８［９］（见表５）．
５５４　第３期　　　　　王圣男等：风轮菜属三萜皂苷与黄酮研究进展及波谱特征
表５　不同苷化位置的苷元及糖端基化学位移
Ｔａｂｌｅ　５　Ｔｈｅ　ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｓｈｉｆｔｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｇｌｙｃｏｓｉｄａｔｉｏｎ　ｐｏｓｉｔｉｏｎ　ａｇｌｙｃｏｎｅ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｅｎｄ　ｓｕｇａｒ
苷化位置　 苷元化学位移 端基碳化学位移
Ｃ－３　 ８５～９０　 １０３～１０８
Ｃ－１６α ７７～７９　 １０３～１０８
Ｃ－２８　 １７８～１８０　 ９５～９７
目前从风轮菜属得到的皂苷中，与苷元３位连接的糖一般为呋糖（少数除外，如Ｃｌｉ－
ｎｏｐｏｄｉｓｉｄｅ　Ａ，Ｃｌｉｎｏｓａｐｏｎｉｎ　Ｘ）．呋糖苷化主要发生在２位和３位，如文献报道的目前分
离出的风轮菜属皂苷中与呋糖相连接的均为葡萄糖，与呋糖连接的２位和３位连接的葡
萄糖苷化的糖亦为葡萄糖，且苷化位置主要是在葡萄糖的４位和６位，少数连接在２位．
目前只有Ｃｌｉｎｏｐｏｄｉｓｉｄｅ　Ｄ为５糖皂苷，第５个糖与呋糖３位连接的葡萄糖的４位相连．
在风轮菜属皂苷中，与苷元２８位羧基相连接成酯苷的糖一般为葡萄糖，目前只在风轮菜
属皂苷中发现Ｃｌｉｎｏｐｏｄｉｓｉｄｅ　Ｃ含有酯苷．风轮菜属皂苷中，常见的糖其不同位置进行苷
化后１３Ｃ　ＮＭＲ的数据详情见表６．
表６　皂苷类化合物糖的（１～３０）１３Ｃ　ＮＭＲ数据
Ｔａｂｌｅ　６　Ｔｈｅ１３　Ｃ　ＮＭＲ　ｄａｔａ　ｆｏｒ　ｇｌｙｃｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅｓ　ｏｆ　ｔｒｉｔｅｒｐｅｎｏｉｄ　ｓａｐｏｎｉｎｓ（ｉｎ　ｐｙｒｉｄｉｎｅ－ｄ５）
Ｆｕｃｏｓｅ　 １　 ２　 ３　 ４　 ５　 ６　 ７　 ８　 ９　 １０
Ｃ－１　 １０６．０　 １０４．１　 １０６．０　 １０４．０　 １０６．０　 １０４．０　 １０６．３　 １０６．０　 １０４．１
Ｃ－２　 ７１．７　 ７７．２　 ７１．７　 ７７．３　 ７１．７　 ７７．２　 ７３．１　 ７１．７　 ７７．２
Ｃ－３　 ８５．３　 ８４．９　 ８５．０　 ８５．０　 ８５．３　 ８５．１　 ７５．５　 ８５．４　 ８４．９
Ｃ－４　 ７１．９　 ７２．０　 ７２．１　 ７１．９　 ７２．１　 ７１．９　 ７２．９　 ７１．９　 ７２．０
Ｃ－５　 ７１．１　 ７０．５　 ７１．１　 ７０．５　 ７１．１　 ７０．６　 ７１．３　 ７１．１　 ７０．５
Ｃ－６　 １７．３　 １７．２　 １７．３　 １７．３　 １７．３　 １７．３　 １７．５　 １７．２　 １７．３
Ｇｌｕｃｏｓｅ（ａｔ　Ｃ－２ｏｆ　Ｆｕｃ）
Ｃ－１　 １０４．１　 １０４．１　 １０４．０　 １０４．１
Ｃ－２　 ７６．２　 ７６．２　 ７６．２　 ７６．２
Ｃ－３　 ７８．８　 ７８．８　 ７８．８　 ７８．８
Ｃ－４　 ７２．３　 ７２．２　 ７２．２　 ７２．３
Ｃ－５　 ７７．５　 ７７．５　 ７７．５　 ７７．５
Ｃ－６　 ６３．２　 ６３．１　 ６３．２　 ６３．２
Ｇｌｕｃｏｓｅ（ａｔ　Ｃ－３ｏｆ　Ｆｕｃ）
Ｃ－１　 １０６．７　 １０５．２　 １０６．２　 １０４．８　 １０６．３　 １０４．８　 １０６．７　 １０５．２
Ｃ－２　 ７５．９　 ７５．４　 ７５．３　 ７５．２　 ７５．６　 ７５．２　 ７５．９　 ７５．４
Ｃ－３　 ７８．８　 ７８．４　 ７８．４　 ７８．３　 ７８．４　 ７８．３　 ７８．９　 ７８．４
Ｃ－４　 ７２．２　 ７１．７　 ７１．８　 ７２．０　 ７１．８　 ７１．９　 ７２．２　 ７１．７
Ｃ－５　 ７８．５　 ７８．５　 ７７．４　 ７７．１　 ７７．３　 ７７．１　 ７８．５　 ７８．５
Ｃ－６　 ６２．８　 ６２．６　 ７０．３　 ７０．３　 ７０．３　 ７０．３　 ６２．８　 ６２．６
６５４ 波　　谱　　学　　杂　　志　　　　　　　　　第３０卷　
　　续表６
　　Ｃｏｎｔｉｎｕａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｔａｂｌｅ　６
Ｆｕｃｏｓｅ　 １　 ２　 ３　 ４　 ５　 ６　 ７　 ８　 ９　 １０
Ｇｌｕｃｏｓｅ（ａｔ　Ｃ－６ｏｆ　Ｇｌｃ，ａｔ　Ｃ－３ｏｆ　Ｆｕｃ）　　Ｇｌｕｃｏｓｅ（ａｔ　Ｃ－１６ｏｆ　Ａｇｌｙｃｏｎｅ）
（６：ａｔ　Ｃ－２ｏｆ　Ｇｌｃ，ａｔ　Ｃ－３ｏｆ　Ｆｕｃ）
Ｃ－１　 １０５．５　 １０５．４　 １０５．１　 １０４．８　 １０６．６　 １０６．５　 １０６．６
Ｃ－２　 ７５．５　 ７５．４　 ７４．９　 ７４．９　 ７５．９　 ７５．８　 ７５．８
Ｃ－３　 ７８．４　 ７８．４　 ７６．６　 ７６．６　 ７８．８　 ７８．８　 ７８．８
Ｃ－４　 ７１．７　 ７１．６　 ８０．９　 ８０．９　 ７１．８　 ７１．９　 ７１．８
Ｃ－５　 ７８．４　 ７８．４　 ７６．５　 ７６．５　 ７８．１　 ７８．２　 ７８．１
Ｃ－６　 ６２．８　 ６２．７　 ６２．０　 ６２．０　 ６３．０　 ６３．０　 ６３．０
Ｔｅｒｍｉｎａｌ　ｇｌｕｃｏｓｅ
Ｃ－１　 １０４．９　 １０４．８　 １０５．９
Ｃ－２　 ７４．７　 ７４．７　 ７５．８
Ｃ－３　 ７８．３　 ７８．２　 ７８．７
Ｃ－４　 ７１．６　 ７１．５　 ７１．６
Ｃ－５　 ７８．５　 ７８．５　 ７８．３
Ｃ－６　 ６２．５　 ６２．４　 ６２．８
表７　碳谱中黄酮类不同母核结构中的特征信号
Ｔａｂｌｅ　７　Ｔｈｅ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ　ｓｉｇｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｃａｒｂｏｎ　ｓｐｅｃｔｒｕｍ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｆｌａｖｏｎｏｉｄ　ｎｕｃｌｅｕｓ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ
类型 －Ｃ＝Ｏ　 Ｃ－２ Ｃ－３
黄酮　　　 １８１～１８３　 １６０～１６４　 １０４～１１２
黄酮醇　　 １７５～１８４　 １４７～１４９　 １３５～１３７
二氢黄酮　 １９０～１９７　 ７５～８０　 ４２～４５
二氢黄酮醇 １９０～１９７　 ８２～８４　 ７０～７２
２．２　风轮菜属植物中黄酮类化合物的碳谱特征
风轮菜属植物的黄酮类化合物结构主要为黄酮和二氢黄酮，取代基多为甲氧基或羟
基，位置多在５，７，３′，４′位，成苷多在７位，糖主要为葡萄糖，鼠李糖和葡萄糖醛酸．
黄酮和二氢黄酮类化合物结构上主要区别在于２位和３位是否成双键．我们对风轮菜属
植物的黄酮和二氢黄酮的碳谱规律进行总结，以期找出其特征．总结如下：（１）羰基碳的
化学位移：４位酮基信号出现于此，因Ｃ环的饱和程度关系，黄酮的４位酮基出现在δＣ
１８１～１８３，而二氢黄酮则在δＣ１９０～１９７出现羰基信号．（２）芳环碳的化学位移：δＣ９０～
１５０，黄酮类化合物比相应的二氢黄酮类化合物在此区域内多Ｃ－３信号，且Ｂ环的信号
较Ａ环的信号出现于低场区；如果Ｂ环只是在４′位取代，则２′，６′和３′，５′的碳信号各
自重叠以两个强峰的形式出现；由于Ｃ环的屏蔽作用减少，则与黄酮相比，二氢黄酮的
１位碳出现在更低场．（３）连氧芳环碳的化学位移：δＣ１５０～１７５，黄酮类化合物比相应的
二氢黄酮类化合物在此范围内多Ｃ－２信号．这个区域的碳数减２，二氢黄酮减１，即是该
７５４　第３期　　　　　王圣男等：风轮菜属三萜皂苷与黄酮研究进展及波谱特征
苷元中连有含氧取代基的芳香碳数．（４）连氧烷碳的化学位移：δＣ５０～９０，二氢黄酮比黄
酮类化合物在此区域内多Ｃ－２信号；但一些含氧取代基的连氧烷碳信号也出现于此，如
甲氧基．烷碳区的化学位移：δＣ１０～５０，二氢黄酮比黄酮类化合物在此区域内多Ｃ－３信
号．不同类型黄酮特征性碳信号如表７所示．
３　结语
风轮菜属植物是我国传统的药用植物，植物资源非常丰富．具有止血、抗菌、抗炎
及免疫、抗肿瘤、抗辐射等药理活性，风轮菜属植物皂苷类成分均为齐墩果烯型三萜，
其三萜及其皂苷具有抗癌、抗炎、抗菌等生物活性，但黄酮的药理作用报道的相对较少．
通过对其化学结构和ＮＭＲ波谱特征进行总结，为快速鉴定该类化合物的结构提供了参
考．多维核磁技术如ＲＯＥＳＹ、ＴＯＣＳＹ和ＨＭＱＣ－ＴＯＣＳＹ等的应用，使得三萜皂苷中糖
的种类以及糖链连接的确定更为准确．因此随着科研工作的不断深入，会有越来越多的
具有活性的风轮菜属皂苷被发现，为中药现代化的发展提供更多的活性先导化合物．
参考文献：
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ｎｕｂｉｇｅｎｕｍ Ｋｕｎｔｈ（Ｋｕｎｔｚｅ）ｒａｗ　ｅｘｔｒａｃｔｓ［Ｊ］．Ｒｅｖ　Ｂｒａｓ　Ｆａｒｍａｃｏｇｎ，２０１１，２１（５）：８５０－８５５．
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２００９，４６：４５１－４５５．
［４］　Ｓｃｈｍｉｄｔ－ｌｅｂｕｈｎ　Ａ　Ｎ．Ｏｎｅ　ｎｅｗ　ａｎｄ　ｏｎｅ　ｒｅｄｉｓｃｏｖｅｒｅｄ　ｓｐｅｃｉｅｓ　ｏｆ　Ｃｌｉｎｏｐｏｄｉｕｍ（ｌａｂｉａｔａｅ）ｆｒｏｍ　ｐｅｒｕ［Ｊ］．Ｅｄｉｎｂｕｒｇｈ
Ｊ　Ｂｏｔ，２００６，６３（１）：７３－８０．
［５］　Ｘｕｅ　Ｓ　Ｒ，Ｌｉｕ　Ｊ　Ｑ，Ｗａｎｇ　Ｇ．Ｔｒｉｔｅｒｐｅｎｏｉｄ　ｓａｐｏｎｉｎｓ　ｆｒｏｍ　Ｃｌｉｎｏｐｏｄｉｕｍ　ｐｏｌｙｃｅｐｈａｌｕｍ［Ｊ］．Ｐｈｙｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，
１９９２，３１（３）：１　０４９－１　０５０．
［６］　Ｘｕｅ　Ｓｈｅｎ－ｒｕ（薛申如），Ｌｉｕ　Ｊｉｎ－ｑｉ（刘金旗），Ｗａｎｇ　Ｇａｎｇ（王刚），ｅｔ　ａｌ．Ｓｔｕｄｉｅｓ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｔｒｉｔｅｒｐｅｎｏｉｄ　ｓａｐｏｎｉｎ　ｏｆ
Ｃｌｉｎｏｐｏｄｉｕｍ　ｃｈｉｎｅｎｓｅ（ｂｅｎｔｈ．）ｏ．ｋｕｎｔｚｅ（风轮菜中三萜皂苷的研究）［Ｊ］．Ａｃｔａ　Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａ　Ｓｉｎｉｃａ（药学学报），
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［７］　Ｌｉｕ　Ｚ　Ｍ，Ｌｉ　Ｄ，Ｎｏｅｌ　Ｌ，ｅｔ　ａｌ．Ｏｌｅａｎａｎｅ　ｔｒｉｔｅｒｐｅｎｏｉｄ　ｓａｐｏｎｉｎｓ　ｆｒｏｍ　ｔｈｅ　Ｃｈｉｎｅｓｅ　ｍｅｄｉｃａｌ　ｈｅｒｂ　Ｃｌｉｎｏｐｏｄｉｕｍ
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［８］　Ｙａｍａｍｏｔｏ　Ａ，Ｍｉｙａｓｅ　Ｔ，Ｕｅｎｏ　Ａ，ｅｔ　ａｌ．Ｃｌｉｎｏｐｏｓａｐｏｎｉｎｓ　ＶＩ　ａｎｄ　ＶＩＩ，ｔｗｏ　ｏｌｅａｎａｎｅ－ｔｒｉｔｅｒｐｅｎｅ　ｓａｐｏｎｉｎｓ　ｆｒｏｍ
Ｃｌｉｎｏｐｏｄｉｕｍ　ｍｉｃｒａｎｔｈｕｍ［Ｊ］．Ｐｈｙｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９９３，３４（２）：４８５－４８８．
［９］　Ｌｉｕ　Ｚ　Ｍ，Ｊｉａ　Ｚ　Ｊ．Ｔｒｉｔｅｒｐｅｎｏｉｄ　ｓａｐｏｎｉｎｓ　ｆｒｏｍＣｌｉｎｏｐｏｄｉｕｍ　ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ［Ｊ］．Ｊ　Ｎａｔ　Ｐｒｏｄ，１９９５，５８（２）：１８４－１８８．
［１０］　Ｙａｍａｍｏｔｏ　Ａ，Ｍｉｙａｓｅ　Ｔ，Ｕｅｎｏ　Ａ，ｅｔ　ａｌ．Ｃｌｉｎｏｐｏｓａｐｏｎｉｎｓ　Ｉ－Ｖ，ｎｅｗ　ｏｌｅａｎａｎｅ－ｔｒｉｔｅｒｐｅｎｅ　ｓａｐｏｎｉｎｓ　ｆｒｏｍＣｌｉｎｏｐ－
ｏｄｉｕｍ　ｇｒａｘｉｌｅ　Ｏ　ＫＵＮＴＺＥ［Ｊ］．Ｃｈｅｍ　Ｐｈａｒｍ　Ｂｕｌ，１９９３，４１（７）：１　２７０－１　２７４．
［１１］　Ｇｕ　Ｘｉａｏ－ｌｉｎ（谷晓琳），Ｗａｎｇ　Ｌｕ－ｌｉ（王陆黎），Ｌｉ　Ｈｏｎｇ－ｂｉｎ（李洪斌），ｅｔ　ａｌ．Ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ　ｏｆ　Ｃｌｉｎｏｐｏｄｉ－
ｕｍ　ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ　Ｏ．Ｋｕｎｔｚｅ　ｖａｒ．ｇｒａｎｄｉｆｌｏｒｕｍ（Ｍａｘｉｍ．）ｈａｒａ（风车草的化学成分研究）［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｊｉｌｉｎ　Ｕｎｉ－
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ｔｈｅ　Ｃｈｉｎｅｓｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ（ＪＣＣＳ），２００４，５１：１　０４３－１　０４９．
［１３］　Ｋｅ　Ｙｉｎｇ（柯樱），Ｙｅ　Ｇｕａｎ（叶冠）．Ａ　ｎｅｗ　ｓａｐｏｎｉｎ　ｆｒｏｍＣｌｉｎｏｐｏｄｉｕｍ　ｃｈｉｎｅｎｓｅ（风轮菜皂苷中一个新皂苷类化合
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８５４ 波　　谱　　学　　杂　　志　　　　　　　　　第３０卷　
［１４］　Ｇａｏ　Ｌ　Ｍ，Ｗｅｉ　Ｘ　Ｍ，Ｃｈｅｎｇ　Ｄ　Ｌ．Ｏｌｅａｎａｎｅ－ｔｒｉｔｅｒｐｅｎｅ　Ｓａｐｏｎｉｎｓ　ｆｒｏｍ　Ｃｌｉｎｏｐｏｄｉｕｍ　ｕｒｔｉｃｆｏｌｉｕｍ［Ｊ］．Ｃｈｉｎｅｓｅ
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Ｐｈｙｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９９４，３６：１　４８５－１　４８８．
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ｄｉｕｍ　ｐｏｌｙｃｅｐｈａｌｕｍ（Ｉ）（荫风轮的化学成分研究（Ｉ））［Ｊ］．Ｎａｔｕｔａｌ　Ｐｒｏｄｕｃｔ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　ａｎｄ　Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ（天然产
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［２０］　Ｅｓｔｒａｄａ－Ｒｅｙｅｓ　Ｒ．，Ｍａｒｔｉｎｅｚ－Ｖａｚｑｕｅｚｂ　Ｍ，Ｇａｌｅｇｏｓ－ｓｏｌｉｓａ　Ａ，ｅｔ　ａｌ．Ｄｅｐｒｅｓｓａｎｔ　ｅｆｆｅｃｔｓ　ｏｆ　Ｃｌｉｎｏｐｏｄｉｕｍ　ｍｅｘｉｃａ－
ｎｕｍ　Ｂｅｎｔｈ．Ｇｏｖａｅｒｔｓ（Ｌａｍｉａｃｅａｅ）ｏｎ　ｔｈｅ　ｃｅｎｔｒａｌ　ｎｅｒｖｏｕｓ　ｓｙｓｔｅｍ［Ｊ］．Ｊ　Ｅｔｈｎｏｐｈａｒｍａｃｏｌ，２０１０，１３０：１－８．
［２１］　Ｏｐａｌｃｈｅｎｏｖａ　Ｇ，Ｏｂｒｅｓｈｋｏｖａ　Ｄ．Ａｎｔｉｂａｃｔｅｒｉａｌ　ａｃｔｉｏｎ　ｏｆ　ｅｘｔｒａｃｔｓ　ｏｆ　Ｃｌｉｎｏｐｏｄｉｕｍ　ｖｕｌｇａｒｅ　Ｌ．ｃｕｒａｔｉｖｅ　ｐｌａｎｔ［Ｊ］．
Ｄｒｕｇ　Ｄｅｖ　Ｉｎｄ　Ｐｈａｒｍ，１９９９，２５（３）：３２３－３２８．
［２２］　Ｌｅｅ　Ｓ　Ｍ，Ｌａｉ　Ｊ　Ｓ，Ｇｕｏ　Ｙ　Ｈ，ｅｔ　ａｌ．Ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ　ｏｆ　Ｃｌｉｎｏｐｏｄｉｕｍ　ｕｍｂｒｏｓｕｍ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｃｈｉｎｅｓｅ　Ｃｈｅｍｉ－
ｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ（ＪＣＣＳ），１９９３，４０（１）：８７－９１．
［２３］　Ｌｉｕ　Ｃｈｅｎｇ－ｘｉｏｎｇ（刘呈雄），Ｘｕ　Ｙａｎ－ｈｏｎｇ（薛艳红），Ｇｕｏ　Ｚｈｉ－ｙｏｎｇ（郭志勇），ｅｔ　ａｌ．Ｓｔｅｒｏｉｄａｌ　ｓａｐｏｎｉｎｓ　ｃｏｍ－
ｐｏｕｎｄｓ　ｉｎ　ｔｕｐｉｓｔｒａ：ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ　ａｎｄ　１３Ｃ　ＮＭＲ　ｆｅａｔｕｒｅｓ（开口箭属植物甾体皂苷成分及１３Ｃ　ＮＭＲ波谱特征）［Ｊ］．
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［２４］　Ｗｕ　Ｌｉｎ－ｊｕｎ（吴立军），Ｎａｔｕｒａｌ　Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｆｉｆｔｈ　ｅｄｉｔｉｏｎ（天然药物化学，第五版）［Ｍ］．Ｂｅｉｊｉｎｇ（北
京）：Ｐｅｏｐｌｅ＇ｓ　Ｍｅｄｉｃａｌ　Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　Ｈｏｕｓｅ（人民卫生出版社），２００８．２９８．
［２５］　Ｌｉｕ　Ｄａｉ－ｌｉｎ（刘岱琳），Ｚｈａｎｇ　Ｘｉａｏ－ｍｉｎｇ（张晓明），Ｗａｎｇ　Ｎａｉ－ｌｉ（王乃利），ｅｔ　ａｌ．ＮＭＲ　ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ　ｆｅａｔｕｒｅｓ　ｏｆ
ｔｒｉｔｅｒｐｅｎｏｉｄ　ｓａｐｏｎｉｎｓ　ｆｒｏｍ　Ａ　ｒｄｉｓｉａ（紫金牛属植物中三萜皂苷类成分核磁共振波谱学特征）［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ
Ｓｈｅｎｙａｎｇ　Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ（沈阳药科大学学报），２００４，２１（５）：３９４－４００．
［２６］　Ｗｕ　Ｓｈｕａｉ（吴帅），Ｌｉｕ　Ｅｒ－ｗｅｉ（刘二伟），Ｌｉｕ　Ｈｏｎｇ（刘虹），ｅｔ　ａｌ．ＮＭＲ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｅｌｕｃｉｄａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｒｉｔｅｒｐｅｎｅ　ｓａｐｏ－
ｎｉｎ　ｉｓｏｌａｔｅｄ　ｆｒｏｍ　Ｄｉｐ　ｓａｃｕｓ　ａｓｐ　ｅｒｏｉｄｅｓ　Ｃ．Ｙ．Ｃｈｅｎｇ　ｅｔ　Ｔ．Ｍ．Ａｉ（川续断中的一个三萜皂苷结构的２ＤＮＭＲ
解析）［Ｊ］．Ｃｈｉｎｅｓｅ　Ｊ　Ｍａｇｎ　Ｒｅｓｏｎ（波谱学杂志），２０１０，２７（４）：６６１－６６８．
９５４　第３期　　　　　王圣男等：风轮菜属三萜皂苷与黄酮研究进展及波谱特征
Ｔｒｉｔｅｒｐｅｎｏｉｄ　Ｓａｐｏｎｉｎｓ　ａｎｄ　Ｆｌａｖｏｎｏｉｄｓ　ｆｒｏｍＣｌｉｎｏｐｏｄｉｕｍＬｉｎｎ．：
Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ　Ａｎａｌｙｓｅｓ　ａｎｄ　ＮＭＲ　Ｓｐｅｃｔｒａｌ　Ｆｅａｔｕｒｅｓ
ＷＡＮＧ　Ｓｈｅｎｇ－ｎａｎ１，ＹＵ　Ｓｈｉ－ｃｈｕｎ１，３＊，ＸＵ　Ｘｕ－ｄｏｎｇ２，ＳＨＥ　Ｓｈｏｕ－ｊｕｎ３，ＦＡＮ　Ｓｈｉ－ｈｕ３
（１．Ａｎｈｕｉ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　ｏｆ　Ｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌ　Ｃｈｉｎｅｓｅ　Ｍｅｄｉｃｉｎｅ，Ｈｅｆｅｉ　２３００３１，Ｃｈｉｎａ；
２．Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ　ｏｆ　Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ　Ｐｌａｎｔ　Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ，Ｂｅｉｊｉｎｇ　Ｕｎｉｏｎ　Ｍｅｄｉｃａｌ　Ｃｏｌｅｇｅ，
Ｃｈｉｎｅｓｅ　Ａｃａｄｅｍｙ　ｏｆ　Ｍｅｄｉｃａｌ　Ｓｃｉｅｎｃｅｓ，Ｂｅｉｊｉｎｇ　１００１９３，Ｃｈｉｎａ；
３．Ａｎｈｕｉ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ　ｆｏｒ　Ｄｒｕｇ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｃｏ．Ｌｔｄ．，Ｈｅｆｅｉ　２３００８８，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｉｓ　ｐａｐｅｒ　ｒｅｖｉｅｗｓ　ｄｏｍｅｓｔｉｃ　ａｎｄ　ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　ｒｅｓｅａｒｃｈ　ｐｒｏｇｒｅｓｓｅｓ　ｉｎ　ｓｔｕｄｙｉｎｇ
ｔｈｅ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ　ａｎｄ　ＮＭＲ　ｓｐｅｃｔｒａｌ　ｆｅａｔｕｒｅｓ　ｏｆ　ｔｒｉｔｅｒｐｅｎｏｉｄ　ｓａｐｏｎｉｎｓ　ａｎｄ　ｆｌａｖｏｎｏｉｄｓ　ｉｎ　Ｌａ－
ｂｉａｔａｅ　Ｃｌｉｎｏｐｏｄｉｕｍ．Ｓｏ　ｆａｒ，４２ｓａｐｏｎｉｎｓ　ａｎｄ　２３ｆｌａｖｏｎｏｉｄｓ　ｈａｖｅ　ｂｅｅｎ　ｉｓｏｌａｔｅｄ　ａｎｄ　ｉｄｅｎｔｉ－
ｆｉｅｄ．Ｂａｓｅ　ｏｎ　ｔｈｅ　ＮＭＲ　ｄａｔａ　ｏｆ　ａｌｋｅｎｅ　ｃａｒｂｏｎ　ａｎｄ　ｃａｒｂｏｎｙｌ　ｃａｒｂｏｎ，ｔｈｅ　ｂａｓｉｃ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ
ｏｆ　ｔｒｉｔｅｒｐｅｎｏｉｄ　ｓａｐｏｎｉｎｓ　ｃａｎ　ｂｅ　ｓｐｅｃｕｌａｔｅｄ．Ａｃｃｏｒｄｉｎｇ　ｔｏ　ｔｈｅ　ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｓｈｉｆｔｓ　ｏｆ　ｏｘｙｇｅｎａ－
ｔｅｄ　ｃａｒｂｏｎ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ａｄｊａｃｅｎｔ　ｃａｒｂｏｎ，ｔｈｅ　ｈｙｄｒｏｘｙｌ　ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｉｏｎ　ｐｏｓｉｔｉｏｎ　ｃａｎ　ｂｅ　ｄｅｔｅｒ－
ｍｉｎｅｄ．Ｔｈｅ　ｔｙｐｅ　ｏｆ　ｓｕｇａｒ　ａｎｄ　ｃｏｎｎｅｃｔｉｏｎ　ｌｏｃａｔｉｏｎ　ｃａｎ　ｂｅ　ｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ　ｂｙ　ｔｈｅ　ｃａｒｂｏｎ　ｓｐｅｃｔｒａｌ
ｄａｔｅ　ｏｆ　ｔｒｉｔｅｒｐｅｎｏｉｄ　ｓａｐｏｎｉｏｎｓ．Ｍｅａｎｗｈｉｌｅ，ｔｈｅ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃ　ｓｐｅｃｔｒａｌ　ｆｅａｔｕｒｅｓ　ｏｆ　ｆｌａ－
ｖｏｎｏｉｄｓ　ａｒｅ　ｓｕｍｍａｒｉｚｅｄ．ＮＭＲ　ｓｐｅｃｔｒａｌ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｒｉｔｅｒｐｅｎｏｉｄ　ｓａｐｏｎｉｎｓ　ａｎｄ　ｆｌａ－
ｖｏｎｏｉｄｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｃｌｉｎｏｐｏｄｉｕｍｗｉｌ　ｆａｃｉｌｉｔａｔｅ　ｆｕｒｔｈｅｒ　ｉｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｎｅｗ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　ｆｒｏｍ
ＣｌｉｎｏｐｏｄｉｕｍＬｉｎｎ．
Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：Ｃｌｉｎｏｐｏｄｉｕｍ，ｃａｔｅｇｏｒｙ，ｓａｐｏｎｉｎｓ，ｆｌａｖｏｎｏｉｄ，ｓｐｅｃｔｒａｌ　ｆｅａｔｕｒｅｓ
　＊Ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇ　ａｕｔｈｏｒ：Ｙｕ　Ｓｈｉ－ｃｈｕｎ，Ｔｅｌ：１３９５６０８１７２５，Ｅ－ｍａｉｌ：ｓｈｉｃｈｕｎｙｕ＠ｈｏｔｍａｉｌ．ｃｏｍ．
０６４ 波　　谱　　学　　杂　　志　　　　　　　　　第３０卷