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枳椇属植物中的化学成分及提取技术研究进展



全 文 :亚 太 传 统 医 药
Asia-Pacific Traditional Medicine
Vol. 6 No.11
Nov. 2010
第 6 卷 第 11 期
2010 年 11 月
收稿日期:2010-08-23
作者简介:李欢(1981-),女,广东药学院药科学院硕士研究生,研究方向为天然产物的活性成分;张德志(1954-),男,广东药学
院药科学院教授,研究方向为天然产物的活性成分。
枳椇属植物中的化学成分及提取技术研究进展
李 欢,张德志 *
(广东药学院 药科学院,广东 广州 510006)
摘 要:概述了近年来常用中药枳椇属植物中有效成分的提取分离方法及其质量控制方面的进展,以利于其
进一步的研究与开发利用。
关键词:枳椇;有效成分;提取
中图分类号:R284.2 文献标识码:A 文章编号:1673-2197(2010)11-0172-03
枳椇(Hovenia acerba Lindl.)为鼠李科拐枣属植物,又
名拐枣、长寿果、鸡爪梨等。 该属植物共有 3种,2变种,主
要包括北枳椇、枳椇、毛果枳椇等,在我国分布最广的是枳
椇。 枳椇子为其干燥成熟的种子[1],始载于《唐本草》,现为
中华人民共和国卫生部标准所收载。 中医认为其性平、味
甘酸,归心脾经,具有止渴除烦、清湿热、解酒毒的作用。现
代药理学研究表明,枳椇子能降低急性醇中毒小鼠体内的
乙醇浓度,拮抗乙醇所致的小鼠肝脏脂质过氧化,对急性
乙醇中毒所致小鼠肝损伤有预防作用,并能显著提高小鼠
肝脏乙醇脱氢酶的活性 [2-4]。 本文概述枳椇属植物的化学
成分并将提取方法以图表形式综述如下。
1 枳椇属植物所含化学成分
从目前对枳椇所含有效成分研究报道来看,共从该属
植物中分离出 70 多种成分,包括三萜皂苷类、黄酮类、生
物碱类、不饱和脂肪酸类以及笨丙素类等化学成分,其中
以萜类报道最多。
1.1 三萜皂苷类
三萜皂苷在枳椇属的北枳椇和毛果枳椇中广泛存在,是
其活性成分之一。 已发现的有 hodulosides Ⅰ-Ⅴ、hodulo-
sides VII-X 、saponin C2、saponin E、saponin H和 jujuboside B。
在结构上属于达马烷型或变型的达马烷型三萜皂苷[5]。
1.2 黄酮类
黄酮类化合物为枳椇属植物保肝作用的活性成分,为
枳椇子植物的重点研究对象。该属植物中得到的黄酮类化
学物结构主要为黄酮醇(苷)、黄烷醇和二氢黄酮醇,主要
是从植物的干燥成熟种子种提取分离出。 具体包括:槲皮
素、异槲皮素、山奈酚、双氢山奈酚、二氢杨梅素、杨梅素、
大黄素、洋芹素、(+)-3,3,5,5,72五羟基双氢黄酮、32甲
氧基 242 羟基 2 苯甲酸、4,5,72 三羟基 23,52 二甲氧
基黄酮、芦丁、山柰酚-3-O--吡喃鼠李糖(1→6)- -D-吡
喃半乳糖苷、槲皮素-3-O- -L-吡喃鼠李糖、山柰酚-3-O-
云香糖[6-9]。
1.3 生物碱类
文献报道从枳椇属植物中分离出的生物碱有以下几
种:异欧鼠李碱、枳椇碱 A(去 N-甲基异欧鼠李碱)、枳椇
碱 B[10]以及 -carboline 生物碱化合物 perlolyrine 即黑麦草
碱[11]。
1.4 不饱和脂肪酸类
据报道枳椇子中不饱和脂肪酸有 5 种, 饱和脂肪酸
Researching Status of Chemical Components Extraction from Hovenia acerba Lindl
LiHuan,Zhang Dezhi
(Guangdong Pharmaceutical University,Guangzhou 510006,China)
Abstract:Hovenia acerba Lindl.are comp rised of many chemical components. Developing status of researching on category, analysis
and extraction of components were reviewed.
Key Words:Hovenia acerba Lindl.;Effective Components;Extraction
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22 种,含量较高的有△9 十八烯酸甲酯(26.24%)、十六烷
酸甲酯(14.72 %)、十八烯酸甲酯(7.99 %)、9-氧代壬酸甲
酯(7.20 %)、十九烷酸甲酯(4.79 %)和二十烷酸甲酯(1.97
%)等[12]。另枳椇叶中含有 3-O-香豆酰奎宁酸,4-羟基-N-
甲基脯氨酸[13]。
1.5 其它成分
此外枳椇属植物中还含有如下成分:3β-二羟基白桦
酯酸、白桦酯醇、3β-羟基-18 (19)-烯-齐墩果烷-28-甲
酸等萜类化合物、胡萝卜苷、β-谷甾醇、葡萄糖、硝酸钾、
苹果酸钾、(+)-没食子儿茶素 [14],以及日本学者从日本产
的毛果枳椇的树皮中得到 12 种苯丙素类化合物, 分别为
hovetrichoside A-G (51-57) 及它的苷元的两个对映体、
ceanothetricacid、 (+ )-lyoniresinol-3α-O-β-D-glucopyra-
noside、 (- )-lyoniresinol-3α-O-β-D-glucopyranoside、cit-
rusin B[15]。
2 枳椇有效成分的提取方法
1994年金宝渊等人[11]从干燥枳椇子中分离得到黄色针
状结晶, 经鉴定为 β-carboline系生物碱化合物 perlolyrine,
具体提取方法如图 1所示。
图 1 1994 年金宝渊等枳椇有效成分的提取方法
1996 年梁侨丽等人 [13]自枳椇子叶中分离并鉴定了 7
个黄酮类化合物 :山奈酚 (Ⅱ)、槲皮素 (Ⅲ)、异槲皮苷
(Ⅳ)、山柰酚-3-O- -吡喃鼠李糖(1→6)- -D-吡喃半乳糖
苷(Ⅵ)、山柰酚-3-O-芸香糖(Ⅶ)、槲皮素-3-O- -L-吡喃
鼠李糖(Ⅹ)、芦丁(ⅪⅪ)和 2 个达马烷型三萜皂苷:枳椇
皂苷 C2(Ⅴ)和枳椇皂苷 A1(Ⅺ)[7],具体提取方法见图 2。
图 2 1996 年梁侨生等枳椇有效成分的提取方法
1998 年日本学者 Kazuko Yoshikawa [15-16]从毛果枳椇
树皮中分离 1,2-二 (4-羟基-3-甲氧苯基)-1,3-丙二醇-
1-O-葡萄糖苷(A),并确定其对映异构体的绝对构型,分
离步骤见图 3。
图 3 1998 年日本学者 Kazuko Yoshikawa
枳椇有效成分的提取方法
2001 年沙美等 [17]利用 95%乙醇加热提取、溶剂萃取、
硅胶柱层析、重结晶等方法从枳椇子中分离得到 8 个化合
物, 其结构经波谱法鉴定为:3-甲氧基-4-羟基-苯甲酸
(1),大黄素(2),山柰酚(3),洋芹素(4),4,5, 7-三羟基-
3, 5-二甲氧基黄酮(5), 杨梅黄素(6),槲皮素(7),双氢
杨梅黄素(8)。 提取分离步骤见图 4。
图 4 2001 年沙美等枳椇有效成分的提取方法
2006 年申向荣等 [18]分析鼠李科植物枳椇种子石油醚
部位的化学成分分离得到 4 个化合物, 结合理化常数测
定、波谱分析等方法,经鉴定为正二十八烷醇(Ⅰ)、二十烷
酸(Ⅱ)、△5, 22-豆甾烯醇(Ⅲa)和 β-谷甾醇(Ⅲb)。 提取
方法见图 5。
图 5 2006 年申向荣等枳椇有效成分的提取方法
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2006 年张晶等 [19]从枳椇子中分离得到 3 个化合物,
分别为 β-谷甾醇(Ⅰ)、3β-Hydroxy-3-de-oxymoronic acid
(Ⅱ)和胡萝卜苷(Ⅲ)。 提取分离方法见图 6。
图 6 2006 年申向荣等枳椇有效成分的提取方法
3 结语
枳椇属植物活性成分有保肝、抑制组胺释放、解酒毒
及中枢神经等多方面的药理作用。 由以上综述可见,今年
来国内外学者对枳椇属植物的研究不多,主要集中在日本
和韩国等国家。国内的研究较多在对枳椇的植物形态和分
布、化学成分尤其是黄酮类、三萜皂苷类的提取工艺和不
同溶剂提取部位的药理研究上, 且分离方法多为溶剂法、
萃取法等,所使用色谱柱多为硅胶柱,方法较为单一。 因
此, 进一步对枳椇属植物的化学成分和提取技术进行研
究,找到活性更好的成分,建立快速控制质量的方法具有
广阔的科学前景。
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(责任编辑:王尚勇)
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