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尿素包合法富集盐肤木油中多烯脂肪酸的条件优化



全 文 :陈存武,姚厚军,李 艳,等. 尿素包合法富集盐肤木油中多烯脂肪酸的条件优化[J]. 江苏农业科学,2014,42(6):269 - 270.
尿素包合法富集盐肤木油中多烯脂肪酸的条件优化
陈存武1,2,姚厚军1,2,李 艳1,2,张立松1
(1.皖西学院生物与制药工程学院,安徽六安 237012;2.皖西学院生物质炼制工程技术研究中心,安徽六安 237012)
摘要:采用尿素包合法研究盐肤木油中多烯脂肪酸的富集条件。结果表明,以甲醇为溶剂,在 10 ℃下,尿素与脂
肪酸之比为 5 时,包合 12 h,可将盐肤木油的大部分多烯脂肪酸富集,使不饱和脂肪酸的碘值由 92. 57 提高到 147. 57。
关键词:盐肤木油;多烯脂肪酸;富集;尿素包合
中图分类号:S565. 901;R284. 2 文献标志码:A 文章编号:1002 - 1302(2014)06 - 0269 - 02
收稿日期:2014 - 02 - 10
基金项目:安徽高校省级自然科学研究(编号:KJ2011A273);安徽省
六安市定向委托项目(编号:2013LWA010);皖西学院大学生创新
创业训练计划(编号:AH201310376028)。
作者简介:陈存武(1967—),男,安徽庐江人,副教授,主要从事植物
天然产物开发与利用研究。E - mail:cunwuchen@ 126. com。
盐肤木是一种在我国分布广泛的漆树科盐肤木属速生小
乔木[1]。研究表明,盐肤木果实平均含油 18%以上[2],油脂
的不饱和脂肪酸含量高于 72%,亚油酸等多烯脂肪酸含量达
到 60%[3],是一种新的木本油料资源植物,开发应用价值巨
大。多烯脂肪酸具有降低血液胆固醇,预防动脉粥样硬化,调
节机体代谢等功效,是目前保健与药用开发热点之一。盐肤
木油富含亚油酸等多烯脂肪酸,但需进一步浓缩富集才能应
用于医药领域。目前,多烯脂肪酸的富集方法有低温结晶、超
临界萃取等多种[4 - 8],尿素包合法所需设备简单、操作方便、
反应温度不高,不会破坏多烯脂肪酸的分子结构与理化性质,
适合大规模的产业化应用。本研究探索了盐肤木油中多烯脂
肪酸的尿素包合法富集条件,为盐肤木油的产业化开发提供
了技术依据。
1 材料与方法
1. 1 材料
1. 1. 1 盐肤木油 从皖西大别山区采摘盐肤木果实,经晾
晒、烘炒、压榨、过滤后得到盐肤木毛油,再经水化、脱胶等炼
制过程,得到试验用盐肤木油。
1. 1. 2 仪器与试剂 GL - 20G -Ⅱ型高速冷冻离心机(上海
安亭科学仪器厂生产);FA1004 型电子天平(上海精科天平
仪器厂生产);HH -2 型数显恒温水浴锅(国华电器有限公司
生产);SHB -Ⅲ型循环水式多用真空泵(河南郑州长城科工
贸有限公司生产);BC /BD - 629H 型冰柜(山东省青岛海尔
集团生产)。尿素、硫代硫酸钠、碘化钾、一氯化碘、甲醇、正
己烷等试剂均为国产分析纯。
1. 2 方法
1. 2. 1 工 艺 流 程 盐 肤 木 油
皂化、
→
酸化
混 合 脂 肪

包合、
→
富集
多烯脂肪酸
1. 2. 2 混合脂肪酸的制备 取盐肤木油参照蒋艳忠的方
法[9]制得混合脂肪酸,检测其碘值为 92. 57,充 N2 后低温保
存备用。
1. 2. 3 尿素包合条件 参照蒋艳忠的试验[9],以制得的混
合脂肪酸为原料,以富集产物的碘值为指标,研究盐肤木油中
多烯脂肪酸的尿素包合富集条件。
1. 2. 3. 1 溶剂的选择及用量 试验溶剂必须能溶解尿素与
脂肪酸,并且不会影响尿素在其中结晶,才能通过结晶将饱和
与单不饱和脂肪酸分子包合成晶体析出;作为溶剂,不仅是尿
素结晶的传质与传热场所,对尿素以及包合物脂肪酸也应该
有最大的溶解性,并且不会与尿素形成包合物,一般选用甲醇
或乙醇。本试验选用对尿素具有较高溶解性的甲醇。前期试
验结果表明,尿素 ∶ 甲醇为 1 g ∶ 4. 5 mL时,尿素能很快溶解
并达到饱和。因此确定本试验的尿素溶剂为甲醇,尿素 ∶ 甲
醇为 1 g ∶ 4. 5 mL。
1. 2. 3. 2 单因素试验 分别研究了尿素的包合时间、包合温
度、尿素与脂肪酸的比例(尿脂比)对尿素包合结果的影响。
1. 2. 3. 3 正交试验 在单因素试验基础上,进行正交试验,
正交试验的因素和水平见表 1。
表 1 尿素包合法提取盐肤木油中多烯脂肪酸
L9(33)正交试验因素水平
水平
因素
A:包合时间
(h)
B:尿脂比
(W/V)
C:包合温度
(℃)
1 8 5 - 10
2 10 7 0
3 12 9 10
1. 2. 4 检测方法 参照 GB /T 5532—2008 相关要求测定试
验产物的碘值。
2 结果与分析
2. 1 尿素包合时间
当尿脂比为 7 时,0 ℃条件下分别静置包合不同时间,测
定所得脂肪酸的碘值如图 1。从图 1 可以看出,包合早期,碘
值随着包合时间的延长而快速增加,当包合时间达到 8 h,碘值
增加减慢,说明此时大多数的饱和脂肪酸与单不饱和脂肪酸已
经被包合结晶,当包合时间达到 10 h,富集产物的碘值接近最
大,说明饱和脂肪酸及单不饱和脂肪酸已经被最大限度除去,
再继续包合时,多烯脂肪酸也将部分丢失,导致碘值降低。
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2. 2 尿素包合温度
在尿脂为 7 时,在不同温度条件下分别连续静置 10 h
后,测定所得到脂肪酸的碘值(图 2)。因为尿素包合是放热
反应,所以低温可以促进包合。在相同的包合时间内,温度越
低,饱和脂肪酸及单不饱和脂肪酸越容易被除去,产物亚油酸
的碘值也就越高。从图 2 可以看出,- 20 ℃ ~0 ℃这一区间,
多烯脂肪酸的碘值改变很快,在 0 ℃以后,碘值变化不大。
2. 3 尿脂比
在 0 ℃条件下连续包合 10 h后,测定不同尿脂比下所得
多烯脂肪酸的碘值(图 3)。多烯脂肪酸富集过程的本质是尿
素结晶将混合脂肪酸中的饱和脂肪酸及单不饱和脂肪酸包合
而去除。试验中尿素与脂肪酸的相对含量(即尿脂比,
W/V),直接决定了饱和脂肪酸及单不饱和脂肪酸能否被最大
限度的结晶析出而去除。尿脂比高,尿素多,能将大部分甚至
全部的饱和脂肪酸及单不饱和脂肪酸包合结晶除去,产物的
碘值就高;尿脂比低,尿素少,只能将部分甚至仅仅是小部分
的饱和及单不饱和脂肪酸包合结晶除去,产物碘值就低。从
图 3 可以看出,尿脂比小于 5 时,产物的碘值随尿脂比的增加
而快速增加;当尿脂比达到 7 时,碘值接近最大值。随后在尿
脂比继续增加时,产物的碘值不但不增加,反而缓慢降低,因
为过多尿素分子也能将部分多烯脂肪酸包合而去除,导致碘
值有所下降。
2. 4 正交试验结果
尿素包合富集多烯脂肪酸的正交试验结果见表 2,从各
组试验的极差分析可以看出,本试验条件下,温度对产物碘值
的提高影响最大,尿脂比次之,包合时间影响最小。最优组合
是 A3B1C3,即尿脂比为 5 时在 10 ℃条件下连续包合 12 h,所
得产物的碘值达到 147. 57。
表 2 尿素包合法提取盐肤木油中多烯脂肪酸的正交试验结果
处理号 A:包合时间 B:尿脂比 C:包合温度 碘值
1 8 5 - 10 143. 92
2 8 7 0 139. 75
3 8 9 10 141. 66
4 10 5 0 141. 49
5 10 7 10 145. 82
6 10 9 - 10 131. 28
7 12 5 10 147. 57
8 12 7 - 10 142. 09
9 12 9 0 143. 12
k1 141. 78 144. 33 139. 10
k2 139. 53 142. 55 141. 46
k3 144. 26 138. 69 145. 02
极差 R 4. 73 5. 64 5. 92
3 结论
尿素包合法富集盐肤木油中多烯脂肪酸时,以甲醇为溶
剂,在 10 ℃条件下,尿脂比为 5 时,连续包合 12 h,可以将盐
肤木油中多烯脂肪酸富集,使得不饱和脂肪酸的碘值由
92. 57提高到 147. 57。在企业的实际生产过程中,总是力求
节约原料、降低能耗,实现利润的最大化。结合单因素试验中
的尿脂比与包合温度对产物碘值的影响,本试验结果对盐肤
木油中多烯脂肪酸富集的生产实践具有一定的指导意义。
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—072— 江苏农业科学 2014 年第 42 卷第 6 期