全 文 ：国外医药 · 植物药分册 2 0 04 年第 1 9卷第 3期 9 9
nJ月任5比匕口了 nJ八jq,J伪」Q甘nù1五O乙nJ
11ù1.
3 8
OJO八j4
连5内七1
1 7
4 l
P o w e r R
.
A r e h B i o e h e m B i o P h y s
,
1 9 9 0
,
2 7 9 ( 2 )
:
3 7 0
S t
一
P i e r r e B
.
P la n t J
,
1 9 98
,
1 4 ( 6 )
: 7 0 3
v a n d e r F i t s L
.
S e ie n e e
,
2 0 0 0
,
2 8 9 ( 5 4 7 7 )
:
29 5
G e e r l i n g s A
.
J B i o l C h e m
,
2 0 0 0
, 2 7 5 ( 5 )
: 3 0 5 1
Z a r a t e R
.
P la n t P h y s i o lo g y a n d Bi o e h e m i s t r y P a r i s
,
2 00 1
,
3 9 ( 9 )
: 7 6 3
C h a h e d K
.
P l a n t P h y s i o l o g y a n d B i o e h e m i s t r y P a r i s
,
2 0 0 0
,
3 8 ( 7 / 8 )
:
5 5 9
Bh a d r a R
.
B io t e e h n o l B i o e n g
, 1 9 9 8 , 6 0 ( 6 )
: 6 7 0
Z h a o J
.
E n z y m e M i e r o b T e e h n o l
,
2 0 0 1
,
2 8 ( 7 / 8 )
:
6 6 6
Z h a o J
.
E n z y m e M i e
r o b T e e h n o l
,
2 0 0 1
,
28 ( 7 / 8 )
:
6 7 3
R i jh w a n i 5 K
.
B i o t e e h n o l P r o g
,
1 9 98
,
1 4 ( 3 )
: 4 4 2
M o r e n o
一
V a l e n z u e l a 0 A
.
J P l a n t P h y s i o l o g y
, 1 9 9 9
,
1 5 5 ( 4 / 5 )
: 4 4 7
L im a m F
.
P h y t o e h e m i s t r y
, 1 9 9 8
, 4 9 ( 5 )
: 一2 1 9
W h i
tm e r 5
.
P la n t C e l l T i
s s a n d O r g a n C u l t
, 19 9 8
, 5 3
( 2 )
:
1 3 5
Y a h i a A
.
P la n t S e i e n e e S h a n n o n
, 1 99 8 , 1 3 3 ( 1 )
: 9
G a r n i e r F
.
P l a n t C e l T i s s a n d O r g a n C u l t
, 1 9 9 6
,
4 5
( 3 )
:
2 2 3
W h i
t m e r 5
.
J B i
o t e e h n o l
,
2 0 0 2
, 9 6 ( 2 )
:
1 9 3
Z h a o J
.
A p p l M i e r o b i o l Bi o t e e h n o l
,
2 0 0 1
, 5 5 ( 6 )
: 6 9 3
L e e
一
P a r s o n s C W
.
B io t e e h n o l iB
o e n g , 20 0 2
,
79 ( 4 )
:
4 0 8
S t
一
P i e r r e B
.
P la n t C e l l
,
1 9 9 9
,
1 1 ( 5 )
:
8 8 7
d i F i o r e 5
.
P la n t P h y
s
i o l
, 20 02 , 1 2 9 ( 3 )
: 1 1 60
( 2 0 0 3
一
0 3
一
1 3 收稿 )
0山gJ左工.住
80ù01112夕一
左工尸a4
自勺ǎ了左工
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1C亡 乙JùO
3 2
L a f l a m m e P
.
P l a n t P h y s i o l
,
2 0 0 1
,
12 5 ( l )
:
1 8 9
P o u l s e n C
.
E u r J B io e h e m
,
1 9 9 3
,
2 1 2 ( 2 )
: 4 3 1
Is l a s
一
F l o r e s 1
.
M o l B i o t e e hno l
,
2 0 0 2
,
2 1 ( 3 )
:
2 1 1
G o d d i jn 0 J
.
M o l G e n G e n e t
,
1 9 9 4
,
2 4 2 ( 2 )
:
2 1 7
V a z q u e z
一
F l o t a F A
.
P h y t o e h e m i s t r y
, 1 9 9 8
, 4 9 ( 2 )
:
3 9 5
O u w e r k e r k P B
.
P l a n t M o l iB o l
,
1 9 9 9
,
3 9 ( l )
: 1 29
G o d d i j n 0 J
.
T r a n s g e n ie eR
s , 1 99 5
, 4 ( 5 )
: 3 1 5
M a ld o n a d o
一
M e n d o az 1 E
.
P la n t P h y s i o l
,
1 9 9 2
,
10 0
:
1 6 1 3
M a ld o n a d o
一
M e n d o z a 1 E
.
P la n t C e ll T i s s O r g C u l t
,
1 9 9 4
,
3 8
:
3 5 1
M e i je r A H
.
P l an t J
,
1 9 9 3
,
4 ( l )
:
4 7
M e ij e r A H
.
J C h
r o m a t o g r A
,
1 9 9 3
,
6 3 5 ( 2 )
:
2 3 7
C o l lu a G
.
F E B S L e t t
,
20 0 1
,
5 0 8 ( 2 )
:
2 1 5
M o r e n o P R H
.
E n z y m e M i e r o b eT
e h n o l
,
19 9 6
, 1 8
( 2 )
: 9 9
P a s q u a l i G
.
P la n t M o l iB o l
,
1 9 9 2
,
18 ( 6 )
:
1 1 2 1
M e n k e F L
.
E M B O J
,
1 9 9 9
,
1 8 ( 1 6 )
: 4 4 5 5
P a s q u a il G
.
P l a n t M o l iB o l
,
1 9 9 9
, 39 ( 6 )
:
1 2 9 9
M e n k e F L
.
P l a n t P h y s i o l
,
19 9 9
,
1 1 9 ( 4 )
:
1 2 8 9
S ib e r i l Y
.
P l a n t M o l iB o l
,
2 0 0 1
, 4 5 ( 4 )
: 4 7 7
S t
一
P i e r r e B
.
P la n t P h y s i o l
,
1 9 9 5
, 10 9 ( l )
: 1 3 1
S e h r o d e r G
.
F E B S L e t t
, 1 99 9
,
4 58 ( 2 )
:
9 7
C a e a e e 5
.
P h y t oc h e m i s t r y
, 2 0 0 3
, 6 2 ( 2 )
:
1 2 7
eD t h i
e r M
.
P h y t o e h e m i s t r y
,
1 9 9 3
,
32 ( 3 )
:
6 7 3
V a z q u e -z F lo t a F A
.
P la n t P h y s i o l
,
19 98
,
( 1 17 )
:
13 5 1
V a z q u e z
一
F lo t a F A
.
P l a n t M o l B i o l
,
1 9 9 7
,
3 4 ( 6 )
:
9 3 5
9曰34只U八b咋产OQù01八乙9éO山q勺Q,月,Jj
1 2 8 地钱属植物化学成分
牛 冲 姿红祥
(山东大学药学院 济南 2 5 0 0 2 2 )
摘 要 地钱属植物 中含有丰富的裕类及芳香化合物 , 其 中一 些有显著的生物活性及良好的 医 药
应 用前景 。 综述 了 20 世纪 80 年代 以 来 ,从该属植物 中分 离获得的化学成分及有关活性的研究 , 为
进一步研究提供参考 。
关键词 苔醉 地钱属 地钱 地钱素 双联爷
地钱属 材泛cr h a n it a 植物是苔鲜植物 门
的叶状体苔类 ,多生长在 阴湿的土坡 、 墙隅或
水边 的土石表面 。 地钱属植物有 70 多种 ,广
泛分布于世界各地 , 中国有十几种 。该属植物
配子体的细胞中含有油体 ,能够产生菇类 、脂
肪酸醋以及芳香类化合物等亲脂性 的化学物
1 0 0 国外医药 · 植物药分册 2 0 04 年第 1 9卷第 3期
质 。 以前对其化学成分研究得很少 , 20 世纪
8 0 年代以来 , 随着分离与分析手段 的提高 ,
对该属植物化学成分的研究也迅猛发展 ,从
中分离获得了大量化合物 , 其中双联节类化
合物表现出细胞毒活性 、 抗真菌 、 抗微生物 、
肌肉松弛等生物活性 。 地钱素 C 对 P 38 肿
瘤细胞株有中等强度 的细胞毒活性 , 地钱素
A 对 K B 肿瘤细胞株有细胞毒活性 l( C S。为
8
.
39 拜g /m L ) ,对金黄色葡萄球菌和须发癣菌
T icr h oP 勺 ot , m en at g orP 勿 set 等有抑制作用
(M l e 均为 3 . 1 3 拌g /m L )仁, 〕 。 此外 ,剪叶烷型
倍半菇具有向神经活性 , 值得进一步研究川 。
1 菇类化合物
地钱属植物 中含有大量的菇类化合物 ,
尤其 以倍半菇类居多 。 有些化合物不仅具有
良好 的生物活性 , 而且也是苔鲜植物化学分
类的重要标志 。
1
.
1 单菇
地钱属植物大都有特殊 的气味 , 这主要
由于其含有单菇类化合物 。 A sa ka w a 用 G C -
M S 研究 了双翼粗裂地钱 (拟 ) M . p al ea ce a
va
r
.
d z’P et ar 中的单菇类成分 ,并发现了芋烯
( 1 )
、
(一 ) 一 a 一旅烯 ( 2 )和 (一 ) 一件旅烯 ( 3 ) 。
1
.
2 倍半砧
从 地钱 M . P口 ly m o rP ha 中发 现的大部
分倍半菇类成分是高等植物中倍半菇成分的
对映异构体或与其对映异构体结构相似 。
从 地 钱 中得 到 的倍半 菇 有 : a 一倍 巴 烯
( 4 )
、 日一倍巴烯 ( 5 ) 、 二环榄香烯 ( 6 ) 、 尽一榄香烯
( 7 )
、 了一榄香烯 ( 8 ) 、 各甜没药烯 ( 9 ) 、 各丁香烯
( 1 0 )
、 日一丁香烯氧化物 ( 1 1 ) 、 a 一柏木烯 ( 1 2 ) 、 尽-
花柏烯 ( 1 3 ) 、 对 映一 9一默基 一花柏烯 ( 1 4 ) 、 花侧
柏 烯 ( 1 5 ) 、 2一经基花侧柏 烯 ( 1 6 ) 、 叩 卜任烯
( 。 u p r e n e n e , 1 7 ) 、 日一叩 卜任烯 ( 1 8 ) 、 (一 关占-
叩 卜任烯 (安 古树烯 , 1 9 ) 、 ( + ) 一。一叩 卜任烯
( 2 0 )
、
(一 ) 一环丙 一花侧柏醇 ( 2 1 ) 、 (一 )一表 一环
丙 一花侧柏醇 ( 2 ) 、 对映 一叩 卜任醇 ( 2 3 ) 、 件剪
叶醇 ( 24 ) 、 对映 一件芹子烯 ( 25 ) 、 对映 一 a 一莎桌
酮 ( 26 ) 、对映一罗汉柏烯 ( 2 7 ) 、 对映一罗汉柏酮
( 2 8 )
、 对 映一罗汉 柏 烷 一 7日一醇 ( 2 9 ) 和脱 落 酸
( 3 0 ) 巨, 一 ` j 。
此外 ,人们还从东亚地钱 M . ot san a 、 M .
be rt e or a n a
、
M
.
P l i c a t a
、
M
.
c h e n oP od
a 、
M
,
fo 石ac ae 和双翼粗裂地钱 中得 到对 映 一斯 巴
醇 ( 3 1 ) 、 对映 一二环 一吉马烯 ( 32 ) 、 甜没药三
烯 ( 3 3 ) 、 下一革澄茄烯 ( 3 4 ) 、 了一依兰油烯 ( 3 5 ) 、
a 一胡椒烷烯 ( 3 6 ) 、 a 一革澄茄油烯 ( 3 7 ) 、 大根香
叶烯 D ( 3 8 ) 、 4日一经基一吉马烷 一 1 ( 1 0 ) , 5一二烯
( 3 9 )和黎烯 ( 4 0 ) 。
R i e e k 等仁,〕从 材 . a q u a t i c a 中分离获得
(一 ) 一日一 1 ( 1 0 )一 1 1一雅槛蓝二烯 一 9各醇 ( 4 1 ) 。
1
.
3 二菇
地钱属植物中的二菇类化合物多为植物
醇 (4 2 ) 。 从苔鲜植物中分离到的二菇大部分
可以按高等植物和海洋生物 中化合物的碳骨
架来分类 ,但在苔鲜植物 中却 发现了一些迄
今在别的植物 中没有发现的碳骨架 ,例如从
双翼粗裂地钱中分离得到 的对映 一赖百烷 一 7 ,
1 3
一
E
一二烯一 1 5一醇 ( 4 3 ) 已8 , 9〕 。
1
.
4 省体及三菇
从地钱中分离得到的街体及三菇类化合
物有 : 2 4 a 一甲基菜油 街醇 ( 4 ) 、 2 4 p一 甲基二氢
菜子 街醇 ( 4 5 ) 、 2 4 a 一 甲基豆 街醇 ( 4 6 ) 、 2 4 a 一乙
基 谷 街 醇 ( 47 ) 、 24 俘一乙 基 穿 贝 海 绵 街 醇
( 48 户 。」。 由于 2 4 a 一烷基幽醇存在于高等植物
中 , 2 4 p一烷基存在于海藻和真菌 中 , 而苔鲜 中
的 2 4 a 和 24 p两个差向异构体的数量以 1 : 4
到 4 : 1 的范围存在 ,所以从成分上说明苔鲜
植物介于低等植物和高等植物之间川 。
2 芳香化合物
地钱属植物含有丰富的芳香化合物 ,包
括联节 、 双联节和菲类化合物等 。其 中以地钱
素为代表的双联节类化合物具有 良好的抗微
生物等生物活性 , 值得进一步研究与开发 。
2
.
1 联节
从地钱 中分离得到的联节化合物有半月
苔酸 ( 4 9 ) 、 半月苔素 ( 5 0 ) 和原半月苔酸 ( 5 1 ) ,
原半月苔酸在碱性条件下转化为半 月苔酸 。
而在双联节 的生物合成 中 ,半月苔酸则 为通
过偶联反应形成双联节的前体化合物 l[ `〕 。
国外医药 · 植物药分册 2 0 0 4年第 19卷第 3期 0 1 1
2 2 .双联节
8 2 9 1年 , 日本学者 A s a k a w a 首次从地
钱中分离得到地钱素 A (5 2) 。 地钱素 A 广泛
分布于地钱属植物 中 , 为该属植物中环状双
联节类化合物的代表 , 具有强心 、 抗真菌 、 抗
微生物 、 昆虫拒食 、肌肉松弛 、 细胞毒活性 ,抑
制 5一脂氧酶 、 环氧合酶 、 钙调节蛋 白等广泛
的生物活性 仁` 2 , ’ 3〕 。 H a n s 〔8〕测试了地钱素 A 的
抑 菌活性 ,其最小抑菌浓度 (M IC , 陀 /m L )
分别为 : 不动杆菌属细菌 A cl’ en t ob ac t er ac kc i -
a c e k : ` b s 6
.
2 5
、 粪产碱杆菌 A l c a l i岁 n e : fa e -
ca ls 1 0
、 蜡样芽抱菌 12 . 5 、 巨大芽抱杆菌
2 5
、 枯 草杆菌 B a c i l l u : , u b t i l i: 2 5 、 新型隐球
菌 1 2 . 5 、 阴沟 肠 杆 菌 E n t e r o b a c t e r : l o a c a e
1 0 0
、 大肠杆菌 1 0 、 奇异变形杆菌 1 0 、 绿脓
杆菌 1 0 、 鼠伤寒沙门氏菌 1 0 、 金黄色葡萄
球菌 3 . 15 一 25 。 此外 , 地钱素 A 的细胞毒活
性 可用于肿瘤的治疗 ,这些都显示 了其有 良
好 的药用前景 。
F r i e d e r i e h [“ 〕研究 了双联节类 化合物的
生物合成 。 从地钱的细胞混悬液中检测到两
种与双联节生物合成有关 的细胞色素 P 45 o
酶 。 第一种酶催化 2 分子的半月苔酸偶联为
地钱素 C ,第二种酶使地钱素 C 经基化而形
成地钱素 A l0[ 〕 。 地钱素 A 、 C 的生物合成途
径见图 1 。
N AD P H N A D P N A D P H N A D P二“ 匀 对一经基一肉桂酸 公~ 匀 二氢 一对一轻基一肉桂酸
P
·
4 5 0
c O A习“
2
, 日护 “ .co , 令半 ” 苔索 `“ ” ’一弋” 苔酸 ( 4 9 ’一畔 “ 苔酸 `“ ’户丫 二氢一对一潍一 “ 桂嘛酶“3丙二酸单酞辅酶 A
地钱素C `“ 4 ’ 下气广地钱素 A ( ” 2 ’
N AD P H N A D P
图 1 地钱素 A 和 C 的生物合成
随后 , 人们从地钱属植物中分离得到了 合物的结构见图 2 。
一系列 的此类化合物 。 从地钱中获得地钱素 2 . 3 菲类化合物
A 一 H ( 5 2一 5 9 ) 、 地钱素 J~ L ( 6 0一 6 2 ) 、 核 A s a k a w a 等从 东亚地钱 中分离得到 2 ,
子木素 E ( 6 3 ) 、 片叶苔素 C ( 64) 、 异片叶苔 5一二 甲氧基一 3一经基一菲 (7 4) ,从双翼 粗裂地
素 C ( 6 5 ) , 从东亚 地钱中得到片 叶苔 素 F 钱中得到 2一经基 一 3 , 6一二 甲氧基菲 (7 5) 。 iX a
( 6 6 )
, 从 M . hc en oP od a 中分离出片 叶苔素 等 l6[ 〕从粗裂地钱 中得到具有抗菌活性 的 2 -
G ( 6 7 ) 和地钱素 P ( 6 5 ) [ 3 ·“ · “ 〕。 H a s h im o 一 经基 一 3 , 7一二 甲氧基菲 ( 7 6 ) 。 A d a m 等 [` 8〕从
ot 叫从双翼粗裂地钱中分离得到粗裂地钱素 地钱 中分离得到一系列菲类化合物 : 2 , 3一二
A 和 B ( 69 , 7的 。 甲氧基 一 7一轻基 菲 (7 7) 、 2 , 7一二轻基一 3一甲氧
iX
a 等 l6[ ·川以对革兰氏阳性菌枯草杆菌 基菲 ( 78 ) 、 3 , 3一二 甲氧基一 2 , 2 ` , 7 , 7 , 一四经基 -
具有活性 为指导 , 从粗裂地钱 M . p a l e a c e a l , 1 , 一二菲 ( 7 9 ) 、 3一 甲氧基 一 2 , 2` , 3 ` , 7 , 7 ` 一五
B e r t o l
. 的乙 醇萃取液 中分离出具有抗菌活 轻基一 1 , 1` 一二菲 ( 8 0 ) 和 2 , 2` , 3 , 3` , 7 , 7 ` 一六
性 的地钱素 C 、 异地钱素 C ( 7 1 ) 以及异片叶 轻基 一 1 , r 一二菲 (8 1) 。
苔素 A 和 B ( 72 , 7 3 ) 。部分联节 、 双联节类化 2 . 4 其他芳香化合物
0 1 2国外医药 · 植物药分册 20 0 4年第 9 1卷第 3期
K un z 等沁〕从 地 钱 中 获 得 浮 苔 素 A
( 8) 2和浮苔素 B ( 8 3) 两个色素 , 以及对经
基苯 甲醛 、 间轻基苯甲醛 、 芹菜素 、 木犀草素
和异香豆素等化合物 。
3 其他化合物
从地钱属植物中分离的其他类型的化合
物还 有 花 生 四烯酸 ( 8 4 ) 、 二 十 碳 五 烯酸
( 8 5 )
、
2
一
( 8
` Z , 1 1` Z
一十六 碳二 烯 卜2 , 4一戊 二
烯一 4一醋 ( 86 ) 、 2 一 ( 8 ` Z 一十六 碳烯 )一 2 , 4一戊 二
烯 一 4一酷 ( 8 7 ) 巨` ,〕。
HO O C
尹、
幼
图 2 地钱属植物中的联节 、 双联节类化合物
oB
t a n i e a l C o n g r e s s
,
Y o k o h a m a
,
J a p a n
, 1 9 9 3
R i e e k A
.
P h y t o e h e m i
s t r y , 1 99 7 , 4 5 ( 1 )
:
1 9 5
H a n s D 2
.
A n g e w C h e m ( I n t E d E n g l )
,
1 9 9 1
, 3 0 :
1 3 0
T o y o t a M
.
P h y t o e h e m i s t r y
,
1 9 97
, 4 6 ( 1 )
: 1 4 5
F r i e d e r i e h 5
.
P h y t o e h e m i s t r y
,
1 9 9 9
, 5 2 ( 7 )
:
1 1 9 5
F r i e d e r i e h 5
.
P h y t o e h e m i s t r y
, 1 9 9 9
,
5 0 ( 4 )
:
5 8 9
A
s a k a w a Y
.
P h y t o e h e m i s t r y
, 2 0 0 1 , 5 6 ( 3 )
: 2 9 7
S e h w a r t n e r C
.
P h y t o m e d i e i n e
, 1 9 9 5 , 2 ( 2 )
:
11 3
C h o p r a R N
.
B r y o p h y t e D e v e lo p m e n t In P h y s i o l o g y
a n d B i s o e h e m i s t r y
.
oB
e a R a t o n
:
C R C P r e s s
, 1 9 9 0
H a s h im o t o T
.
J H a t t o r i L a b
, 1 9 9 3 , 7 4
:
1 2 1
X i a P F
.
N a t P r o d R e s D e v
, 2 0 0 1 , 1 3 ( 5 )
:
15
5 0 M L
.
N a t P r o d L e t t
, 2 0 0 2
, 1 6 ( 3 )
: 16 7
A d a m K P
.
P h y t o e h e m is t r y
,
1 9 9 4
,
3 5 ( 1 )
: 1 3 9
K u n z 5
.
P h y t o e h e m i s t r y
, 19 9 4 , 3 5 ( l )
:
2 3 3
( 2 0 0 3
一
0 9
一
2 4 收稿 )
O口019QJAL
11
,1
一匀ēhtlǎ乙OU1咭卫ù1ù.
4 结语
近 2。 年来 ,人们从地钱属植物 中得到了
大量 的化合物 ,其中一些具有较好的生物活
性 ,这些化合物以及它们的类似物或衍生物具
有应用于医药 、 农业 、 食品和化工等领域的潜
力 ,值得进一步研究与开发 。 同时也间接地证
明了苔醉是新 的 、 稀有的天然产物的资源宝
库 ,可以为药学工作者提供新的先导化合物 。
参考文献
1 cS h e r J M
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