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沙棘属植物化学成分研究进展



全 文 :第1 2 卷第2 期
1 9 9 9 年6 月
沙 棘
HP IP P O HAE
Vo l
.
1 2N o
.
2
J n u
.
1 9 9 9
沙棘属植物化学成分研究进展
包文芳 , 孙一楠
(沈阳药科大学 ,沈阳 1 10 0 1 5)
沙棘属 (H IP P OP h ae L . ) 为胡颓子科 (el ae ag an ce ae ) 植物 , 分布于欧亚大陆的温带 、 寒
温带及亚热带高山区 。 我国的东北 、 华北 、 西北和西南等地区是沙棘属植物的主要分布区 。
四川大学张泽荣教授将我国沙棘属植物分为 4 个种 5 个变种 lj[ 。 廉永善等将我国的沙棘
属植物分成两个组 6 个种 12 个亚种图 。 由于沙棘属植物具有极强的生态适应性并富含多
种营养成分和生物活性物质 , 已引起了各国科技工作者的广泛重视 。 沙棘果既可食用 ,又
可药用 , 为营养价值颇高、 临床治疗效果显著的天然药物 。 国内外学者对沙棘进行了命题
广泛的研究 ,在各方面都取得 了可喜的成果 。
沙棘是一种含有多种维生素 、多种微量元素 、 多种氨基酸和其它生物活性物质的药用
食物 。 前苏联学者研究发现果实中的活性成分已达 1 90 多种 , 油中的活性成分有 1 06 种
(其中脂溶性维生素 6 种 , 脂肪酸 2 种 ,脂类 42 种 , 黄酮和酚类 36 种 ) 3j[ 。 因此 , 它不仅在
医药方面大有作为 ,而且在保健食品和化妆品领域也颇有开发利用价值 。 本文对沙棘属植
物国内外化学成分的研究进展进行综述 。
1 维生素类成分
沙棘属植物中含有维生素 A 、 维生素 B l 、 维生素 B Z 、 维生素 lB : 、 维生素 E 一 。 、 维生素
E
一占、 维生素 F 、 维生素 K l 、 维生素 P 等闭 。 不同产地的鲜果中维生素 C 的含量在 6m g /
1 0 0 9一 2 2 9 4m g / 1 0 09 〔s〕之间 。 梁德年等研究结果表明 1 0 0 9 沙棘果中含维生素 C 5 8 o m g一
80 o m g
, 维生素 C 的含量是山植的 20 倍 , 是称猴桃的 2 ~ 3 倍 , 是桔子 的 6 倍 ,是苹果的
20 0 倍 , 是西红柿的 80 倍 , 可见沙棘维生素 C 的含量几乎是一切果菜之冠 , 而且所含的维
生素 C 相当稳定困 。 徐仲吕等曾对四川同一品种沙棘测其维生素 C 含量 ,青色不成熟果
实含量为 1 1 6 4m g / 1 0 0 9 ,次青色不成熟果实含量为 1 4 o 4m g八 0 09 , 黄色成熟果实为 1 7 1 6
m g八 0 沙〕 。 经多年研究证实 , 沙棘叶含丰富的维生素 C 、 类胡萝 卜素 、脂肪酸 、 未皂化物
质比果汁含量高 9 . 92 写 (西帕米尔 2 株类型 v)[ 〕。 维生素 A 在沙棘中的含量也是非常丰
富的 ,阿塞拜疆产的沙棘每百克果实中含总胡萝 卜素 4 . s m g , 果汁中含 Zm g , 干燥果渣中
含 4 o m g , 在沙棘油中含 1 68 m g一 2 1 5m g s[J 。 国内用高效液相色谱法测出 ,每百克种子油中
件胡萝 卜素含量为 4 8 45 m g ,果渣油中含 187 m g , 果汁油中含 67 . Zm g ,具有维生素 A 原活
性的类胡萝 卜素有件胡萝 卜素 、 y 一胡萝 卜素 、 隐黄质 、 俘一玉米黄质和月亮黄质 , 占沙棘果
收稿日期 : 19 9 9一 0 1一 2 3
沙 棘 H I P P O P H A E第 1 2卷
中 18种类胡萝 卜素的 8 4 %, 活性最强的维生素 A 原是 件胡萝 卜素和隐黄素 , 占维生素 A
原的 5% 叼 。 依纳捷夫从沙棘果皮中发现胡萝 卜素的含量为 2 3 m g / 1 0 0 9 , 比果肉含量高
64 m g / 1 0 9川 。 从沙棘中提取出 9 种类胡萝 卜素 , 其中 5 种分别被鉴定为 a 一胡萝 卜素 、 各胡
萝 卜素 、 番茄红素 、 顺式番茄红素 、 玉米黄素l0[ 〕 。 另据报道 , 在每百克新鲜成熟果实中含维
生素 E 2 . g m g ,果渣中含总生育酚 28 m g ,在油 中含总生育酚为 1 1 2m g ~ 1 54 m g因 。 有学者
用不 同方法研究证明 , 每百克果肉油 中维生素 E 总 含量 为 1 0 m g ~ 1 6 Om g, 种子油为
1 0 m g一 1 2 o m g , 维生素 E 在果汁油和种子油中分布是均等的 , 主要是维生素 E 一“ 和维生
素 E 一俘( 2 : 1) 〔“ 〕型 。 不 同品种的沙棘籽油中的维生素 E 组成及含量差异较大 l2[ 」,见表 1 。
表 1 沙棘油的维生素 E 组成 ( % )及含量 m g 八 0 0 9
名 称 含量 a 一 V E 卜V : 丫一 V : 合一 V : 名 称
西藏沙棘籽油 18 9
肋果沙棘籽油 5.4
4 l
4 9
1
.
8 5 4
6
.
2 4 3
2
.
3 中国沙棘籽油
.1 0 中亚沙棘籽油
。 一 V : 各V E y 一 V E 占一 V
6 1
.
2 7
.
8 2 9
.
4 1
. 〔
5 8
,
2 9
.
3 2 8
.
6 3
. 〔
维生素 E 最有活性的是占维生素 E 含量 51 % ~ 65 %的维生素 E 一 a 型 , 同时发现 占维
生素 E 含量 12 %的维生素 E 一丫 , 己型具有抗氧化作用 ,维生素 E 族是沙棘油中天然抗氧化
剂 ,含量越高 ,油越稳定旧 。 维生素 F 仅在种子中含有〔“ 〕。 前苏联不仅分析测定出果实中
的维生素 C 、 胡萝 卜素的含量 , 而且还测 出维生素 B l 、 维生素 B Z 、 维生素 B。 、 维生素 B 。 、 维
生素 E 、 维生素 F 、 维生素 P 等的含量 5[J 。 仲崇菊等用 H P L C 法测出果汁中维生素 B Z 、 维生
素 B 。 和维生素 C 的含量 1[ 3〕。 王多加等测定了沙棘油中维生素 C 和维生素 E 的含量 1[’ 〕 ,
s k盯id n G M 用电位滴定法测定了沙棘果中维生素 c 的含量 ,适用于果的筛选 l5[ 〕 。
2 黄酮类化合物
沙棘果 和 叶中都含 有黄酮类 成分 , 叶中黄 酮类化 合物 总 含量 比果实 中含量 高
1 12
.
5 % (西帕米尔 2 株类型 )闺 。 沙棘果和叶中黄酮类成分 已被鉴定的有 : 撇皮素 、 异鼠
李素 、 山奈酚及其昔类 、 杨梅酮 、 氯原酸 、猪草昔 、 儿茶酸 、 黄蔑昔等 l6[ 」。 沙棘果汁中含有 7
种黄酮类化合物 , 主要为异鼠李素 、 异鼠李素一 3一件D 一葡萄糖昔 、 异 鼠李素一 3一昆芸香糖昔和
懈皮素等 l[ ’ l 。 蔡定国等 18[ 〕用高速逆流色谱法分离沙棘总黄酮 , 得到异鼠李素 、 山奈酚和芸
香糖昔等 3 个单色点成分以及一个以懈皮素为主的混合组分 l[ 8〕 。 周长凤等 l0[ 〕根据邻二酚
经基黄酮能与二价金属离子形成沉淀的性质 ,用钙盐沉淀法提取沙棘中黄酮类成分 , 采用
正交设计法对提取条件进行了优化 。
3 三菇 、 街体类化合物
从沙棘叶和果中还分离出熊果酸 、 齐墩果酸 、 谷街醇 、 豆 街醇 、 洋地黄昔 、 香树精等化
合物 lj[ 。 T . 1 . 库基纳从沙棘叶氟氯烷浸膏中测 出 14 种三砧烯类化合物 。 其中包括环卵黄
磷蛋白醇 (2 . 7% ) , 胆固醇 ( 0 . 40 % ) , 2 4一乙基胆幽一 7 一环一件醇 l( . 5% ) , 高二根醇 ( 2 . 7 % ) ,
羽扇豆醇和醛类等圈 。 另外 , 在沙棘的不同器官中都发现有熊果酸 ,其中含量分别为 : 根皮
0
.
1 7% ~ 0
.
2 2%
, 叶 0 . 2 9%一 0 . 3 0% ,果实 2 . 3 4% ~ 2 . 6 0 % ,种子 0 . 4 7% ~ 0 . 6 8% [ 20 ] 。 殷
福珊等lz[ 〕采用硅胶柱层析和色质联用技术对沙棘籽油不皂化部分进行了分析 , 鉴定出维
第 2期 包文芳等 : 沙棘属植物化学成分研究进展
生素 E和 1 0个街类化合物 : 如环一羊毛街一二醇 、 豆幽二烯酮 、 麦角街烯醇 、 麦角街烯四醇
等 。 同时证明了沙棘籽油 中也含有与果油相同的街类成分 :a 一香树精 、 各香树精 、 环 一羊毛 街
一二醇 、 麦角街烯二醇等s j [。
4 油和脂肪酸
沙棘的果 肉 、 种子 、 果皮 、 茎皮和叶中都含有脂肪油 , 其含油量与油的性质随部位不同
而有所差异 , 其各部位 的含油量为 : 果实 2% ~ 5 % , 果肉 3% 一 9 % , 种子 9% ~ 18 % , 叶
1%
。 而榨出果汁后的干燥残渣含油量为 18 %一 2 % s1[ 。 通常所说的沙棘油是指果肉油和
种子油而言 , 种子油中含胡萝 卜素类不多 , 没有类胡萝 卜素 ,果肉油中富含胡萝 卜素和类
胡萝 卜素2[ 〕 。 陈体恭等曾对甘肃中国沙棘果油和籽油中的几类成分进行了测定脚 〕 ,有关
数据见表 2 。
表 2 沙棘油中几类成分的总含且 m g %
蛋白质
5 7
.
0 6
9 5
.
5 5
总 糖 V 一 C
4 0 0 1
.
9 2 7
5 5 0 0
.
8 1 7
总 酸
3 7
.
1 0
.
总黄酮 总植物碱 ( m g / k g
1 0 6 5
.
2 3 一
6 8 8
.
0 2 3
.
4

项一果籽
大量研究发现 , 油中活性成分由 70 年代发现的 40 多种增加到目前上百种 (脂溶性维
生素 6 种 , 脂肪酸 42 种 , 黄酮类和酚类 3 种 ) 31[ 。 马志本等图〕研究表明沙棘不同部位脂肪
酸含量有很大差异 , 有关数据见表 3。
表 3 中国沙棘果实提取油脂肪酸的组成
脂肪酸含量 全果 果肉 种子
月桂酸
棕桐酸
硬脂酸
亚油酸
其他酸
不饱和脂肪酸
0
.
8
.
脂肪酸含量
肉豆落酸
十六碳烯酸
油 酸
亚麻油酸
饱和脂肪酸
全果 果肉
0
.
8 1
.
0 0
.
2
3 0
.
5 3 5
.
0 0
.
6
2 4
.
4 2 5
.
2 2 3
.
7
7
.
1 2
.
1 2 7
.
6
2 8
.
5 3 8
.
8 1 1
.
8
.0311.0 9.36
.23708.0.46.0871
5 氨基酸和蛋白质
沙棘果 肉 、 果汁 、 种子中均含有蛋白质 , 含量分别为 2 . 89 % , 0 . 9% 一 1 . 2 % , 24 . 38 % ,
与其它植物鲜果相比 , 沙棘果的蛋白质含量是相当高的 。 沙棘种子分离出的蛋白质由 13
种氨基酸组成 , 果肉和果汁中含有 18 种氨基酸 ,其中包括人体不能合成的 8 种氨基酸 , 尚
含有大量的非蛋白氮 l[ `〕。 沙棘叶中蛋白质含量为 13 %一 19 % , 另含多种氨基酸 , 其含量
( m g / 1 0 0 9 )分别为 : 天门冬氨酸 2 7 . 8 2 、 苏氨酸 9 . 0 0 、 丝氨酸 6 . 6 7 、 谷氨酸 1 6 . 1 4 、 甘氨酸
1
.
9 7
、 丙氨酸 8 . 5 4 、 撷氨酸 8 . 7 9 、 蛋氨酸 0 . 7 2 、 异亮氨酸 5 . 6 7 、 亮氨酸 7 . 2 8 、 酪氨酸 2 . 6 3 、
苯丙氨酸 7 . 2 3 、 赖氨酸 3 . 2 1 、 组氨酸 0 . 9 7 、精氨酸 0 . 32 、 脯氨酸 24 . 4 卿〕。 另据报道 28[ 」 ,沙
棘油中还含有 13 种单经基和 4 种双经基氨基酸 , 以及 7 种单 、 双和三环氧酸 。 其中 1 5 , 1 6 -
4 2 沙 棘 H IP P O PH A E 第 1 2卷
环氧一 9 , 1 2一二烯十八氨基酸是主要的环氧氨基酸 。
6 酚类及有机酸类
沙棘果实中含有苹果酸 、 柠檬酸 、 酒石 酸 、 草酸 和唬拍 酸 , 总含量为 3 . 86 % ~
4
.
52 % le[ 〕 , 除叶子外 , 根茎和其它器官内均含有唬拍酸 、 酸模酸 。 沙棘含的果胶是由半乳
搪醛酸 、 木胶糖 、 阿拉伯糖 、 鼠李糖和半乳糖等组成 。 但在叶和嫩枝中含量在 10 %以上 。 已
有两种新的丹宁成分从沙棘果实中被分离出来吻〕 。 多酚类化合物包括乌索酸 、 香豆素、 件
香豆素、 酚酸等闭 。
7 挥发油类成分
成熟新鲜的中国沙棘经水汽蒸馏得浅黄色油状物 ,收率为 1 75 功g / k g , 冷却后凝固为
半固体 , 薄层色谱分析 ( T L C )表明该油含有较多的游离脂肪酸和极性很小的烃类成分 。 以
5%碳酸钠处理 ,得游离酸 (约 30 % )和中性油 (约 70 % )两部分 。 游离酸制成相应的甲醋 ,
经气相色谱 ( G C )分析 , 与标准品对照 , 鉴定出 13 种有机酸 ( 总油 中的百分含量 ) : 乙酸
( 0
.
0 2 )
、 丁酸 ( 0 . 0 3 ) 、 己酸 ( 1 . 0 6 ) 、 辛酸 ( 0 . 0 8 ) 、 癸酸 ( 0 . 0 2 ) 、 月桂酸 ( 0 . 5 8 ) 、 肉豆范酸
( 2
.
2 7 )
、 棕搁烯酸 ( 8 . 4 9 ) 、 棕搁酸 ( 1 1 . 5 5 ) 、 油酸 ( 2 . 6 8 ) 、 亚油酸 ( 2 . 7 9 ) 、 亚麻酸 ( 0 . 6 8 ) 、 硬
脂酸 (0 , 1 5 ) 。除去有机酸后中性油部分仍为半固体 , 将其溶于少量的石油醚 ( 30 ℃ ~ 60 ℃ )
和丙酮的混合液中 ,放冷 , 析出大量的白色片状结晶 (占总油量的 8 . 65 写 ) , 经 T L C 和质
谱 (M )S 分析表明结晶为多种高级饱和烷烃的混合物 。 沙棘中性油除去高级烷烃后 , 为浅
黄色油状物 。 采用 G C 一 M S 方法分析其化学组成 , 在所给出的 89 个峰中 , 已鉴定出 82 个
化合物 s0[ 〕。 迄今已从中国沙棘 、 鼠李沙棘及肋果沙棘中鉴定出 20 0 多种挥发性成分 31[ 〕。
芬兰学者 H i r v i T im o 等 [3 , 〕测定 了芬兰产沙棘 (万 kr a m n侧澎 e s L . s u b s p 从 a m n动甘se )果
中含挥发性成分 36 m g / k g , 分析出 60 种芳香成分 ,主要是低级脂肪酸醋 。陕西黄龙去籽中
国沙棘 (H hr a m n o l’d e : L . Sub sP 万t’en sn !st R ou is ) 含挥发油成分 1 . 23 % ~ 1 . 69 % , 检出 36 种
组分 ,确定 了其中的 32 种 。青海祁连县肋果沙棘 (H n ew ocr a r P o a 5 W iL n . )精油出油率为
0
.
1纬~ 0 . 14 % , 鲜果精油 中含量大于 0 . 1%的组分有 1 60 余种 , 初步鉴定出 52 种 , 含量
占精油总组成的 80 %以上 , 其中醇 、 醛 、 低级脂肪酸醋类占相当比例 , 此外 , 尚含 20 余种
有关沙棘精油文献中未见报道过的菇类和含硫化合物哪〕。
8 微量元素
沙棘的果实 、 籽核 、 叶和果渣中都含有大量的微量元素 ,陈体恭等脚〕对甘肃渭源 中国
沙棘各部分微量元素进行了测定 。 、有害元素如 C u , P b , A s , C d 等含量大大低于国家标准 。
袁庆华咖〕用湿消解法与直接稀释法测定了宁夏南部山区产的胡颓子科醋柳果汁中 c u ,
Z n
,
F e
,
M n 含量 ,结果为 : F e 2 . 5 6m g 八0 0 9 , C u 0 . o 4m g八 0 0 9 , Z n 0 . 1 8m g / 1 0 0 9 , M n 0 . 0 5
m g / 10 0 9
。 还用空气一乙炔原子吸收法测定醋柳果汁中 K , N a , C a , M g , C u , Z n , F e , M n 等 s
种金属元素的含量 。
9 其它成分
野生沙棘中含有大量的超氧化物岐化酶 , 其中叶片 : 0 7 8 . 57 酶单位 / g 鲜重 , 果实 :
第 2期 包文芳等 : 沙棘属植物化学成分研究进展
2 74 6酶单位 /g 鲜重 , 比人参叶片的 S O D 含量还高出一倍多 s[ 〕。 据前苏联研究表明 : 从沙
棘中提取外源凝集素 ( l e e t io n ) 可以在 M e l lv a i n e s 缓冲液中 ( p H S . 0一 6 . 0 ) 用乙醇通过标准
的分馏方法抽提得到 。 另据报道 , 用高压液相法还从沙棘中检测到多种 op ly p r en ol s , 沙棘
叶中的 p ol y p er n ol s 与多菇醇的醋酸醋伴随存在 。 沙棘中尚含 5% ~ 1 0 . 5%的糖类 , 以葡萄
糖和果糖为主郎〕 。
在沙棘根 、 茎 、 叶中发现了抗癌活性物质 5一经色胺 , 该物质在根皮中含量为 0 . 3 23 % ,
茎皮中含 0 . 27 6% ,一二年生的根茎和叶中含 0 . 2 98 写 (干重 )l[ 6〕。 沙棘果是提取甜菜碱有
价值的原料 ,甜菜碱是蛋氨酸 、 嗦吟嗜吮基 、 肾上腺素和肌酸生物合成中甲基族的供体 sj[ 。
沙棘油中含磷脂 0 . 2 %~ 0 . 5写 ,其中含卵磷脂 26 . 7% , 含脑磷脂 27 . 8写 。
参 考 文 献
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新疆举办大果沙棘培训班
在国家外国专家局培训 中心的支持和领导下 , 新疆大果沙棘培训班于 1 9 9 9 年 3 月
31 日~ 4 月 2 日在乌鲁木齐市举办 。 在开班仪式上国家外国专家局培训中心 、 国家林业
局 、 自治区人事厅 、 林业厅 、 农业厅领导分别作了重要指示 ,对大果沙棘在新疆的发展前景
作了展望 。
由外专局培训中心聘请的国家沙棘中心 、 齐齐哈尔市北方沙棘研究所 、 齐齐哈尔园艺
所 、黑龙江省水土保持科研所等 4 个单位的 4 位专家分别介绍了国内外沙棘生产 ,资源建
设等主要研究成果 、 沙棘育种 、 沙棘种植园技术 、 沙棘产品加工和市场前景 。培训班由新疆
引智办主任吴进主持 , 培训答疑由新疆林业厅种苗处张华亭处长主持 。 培训结束后 , 由外
专局培训中心向各地学员赠送 30 个品种的俄罗斯大果沙棘种苗 3 万株 。
参加培训的学员来 自新疆 13 个地州 39 个县市和单位 。 学员们普遍认为俄罗斯大果
沙棘与新疆野生天然沙棘有种缘关系 ,有利于俄罗斯大果沙棘在新疆的引种成功 。
(新疆引进智力办公室 )
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