全 文 ：收稿日期:2004-11-15;　修订日期:2005-08-14
作者简介:彭炳先(1974-),男(汉族),江西南昌人 ,现为贵州大学 2002级
生药学硕士研究生 ,硕士学位 ,主要从事天然产物开发与研究工作.
*通讯作者简介:周　欣 (1962-), 女(汉族),贵州贵阳人 , 现任贵州省中
国科学院天然产物化学重点实验室教授,博士学位 ,主要从事天然产物开
发与研究工作.
中药蓬莪术化学成分的研究
彭炳先 1, 2 , 周　欣 1* , 王道平 1 , 梁光义1
　　(1. 贵州省中国科学院天然产物化学重点实验室 ,贵州 贵阳　550002;
2.贵州大学精细化工中心 ,贵州 贵阳　550025)　　　　　　
摘要:对产于四川的姜黄属植物蓬莪术 Curcum a phaeocau lis Vale ton化学成分进行了研究 ,从中分离纯化得到 5个化合
物 , 利用理化数据测试和波谱技术分析并与文献对照 , 确定其结构分别鉴定为莪术酮 、莪术烯醇 、异莪术烯醇 、吉马酮 、β
-谷甾醇。
关键词:姜黄属;　蓬莪术;　化学成分;　莪术酮
中图分类号:R284. 1　　文献标识码:A　　文章编号:1008-0805(2005)11-1091-01
Studies on the Chem ical Constituents of theCurcuma phaeocaulis Valeton
PENG B ing-xian1, 2 , ZHOU X in l* , WANG Dao-ping1 , LIANG G uang-y i1
(1. TheK ey Laboratory ofChem istry forNaturalP roducts of Guizhou P rovinceandCh inese Academy ofSciences,
Guiyang 550002, China;2. R esearch and Developm ent Center of F ine Chem icals, Gu izhou Un iversity , Guiyang
550025, China)
Abstract:F ive com pounds we re iso la ted from Cnreum a phaeocaulis Va le ton o f X iansen Com pany in S ichuan prov ince. The ir
chem ica l struc tures we re identified by spectroscopic analysis and by comparison w ith the data repo rted in lite ra ture a s curzerenone,
curcum eno t, isocurcum eno l, germ acrone and β - stostero.l
Key words:Curcum a;　Curcuma phaeocaulisVa le ton;　Chem ical constituent;　Curzerenone
　　中药姜黄属植物蓬莪术 Curcuma phaeocaulisVa le ton, 主产于
四川 、福建 、广东等省 ,含挥发油 , 油的组成为多种倍半萜衍生物
和桉油精等 , 其中以莪术酮(curzerenone)为主要成分。主要功能
为行气破血 , 消积止痛。用于症瘕痞块 , 瘀血经闭 ,食积胀痛;早
期宫颈癌 [ 1] 。对蓬莪术药用有效成分进行提取分离和结构鉴
定 , 有利于该药用资源深层次开发 ,提高其药用价值。本实验从
蓬莪术的石油醚提取物中分离得到 5个化合物 ,分别鉴定为莪术
烯醇(cu rcum eno l), 异莪术烯醇 ( isocurcum eno l), 莪术酮 ,吉马酮
(germ acrone), β-谷甾醇(β-sto ste ro l)。 TLC 检测证明 , 上述 5个
成分在蓬莪术挥发油中均存在 。莪术油已用于临床 ,但由于水蒸
气蒸馏可使莪术酮转变为莪术内酯而降低部分药效 [ 2] 。用通常
的酸提取方法 , 仅能获得微量样品。本实验进行多种提取分离实
验方法比较 , 结果表明本实验方法较优 , 有机溶剂提取 ,硅胶柱分
离 , 石油醚和乙酸乙酯梯度洗脱 ,对部分洗脱物再以石油醚 、丙酮
和乙酸乙酯洗脱 , 上述成分分离相对容易。
1　实验部分
1. 1　仪器与材料 XT - 4双目显微熔点测定仪 (未校正), UV用
HP -8453紫外光谱仪测定 ,M S用 HP6890质谱仪测定 , E I. Vari-
an INOVO400MH z型核磁共振仪 (TMS 内标 ), BRUKER VEC-
TOR22型傅立叶红外光谱仪 (KBr压片);薄层色谱硅胶 (GF254)
和柱层析硅胶(200 ～ 300目)均为青岛海洋化工厂产品;蓬莪术
来源于四川仙森公司 。
1. 2　提取与分离 蓬莪术干粉 3 kg, 5倍量甲醇室温浸提 2次共
12 d,减压蒸去甲醇 , 再适量石油醚提取 2次 , 蒸去溶剂 , 200 ～
300目硅胶干柱分离 ,石油醚-醋酸乙酯(1∶0 ～ 0∶1)梯度洗脱 ,
依次得 A , B, C , D, E。取 B , C , D各 3g分别用 200 ～ 300目硅胶干
柱分离。其中 B用石油醚-丙酮-醋酸乙酯 (94∶5∶1)洗脱得化
合物 1(800 mg), 化合物 2(60 m g);C用石油醚-丙酮-醋酸乙酯
(90∶9∶1)洗脱得化合物 3(1 l0 mg):化合物 4(40 mg);D用石
油醚-丙酮-醋酸乙酯(85∶14∶1)洗脱得化合物 5(30 mg)。
图 1　化合物 1～ 7结构
2　结构鉴定
2. 1　化合物 1 浅黄色油状物。 UV:λm ax 272. IR:νmax cm - 1
1 675. 1HNM R(CDC l3 ) δ:1. 31(3H , s, CCH3 ), 2. 00(3H , s,
CCH3), 2. 14(3H , s, CCH3), 2. 87(2H , s, CCH2C), 3. 707(1H , s,
CCHC), 4. 93(2H , d, 17, CH
2
CH), 5. 05(2H , s, CCH
2
), 5. 17(1H ,
dd, 4H z, ;7. 6H z, CH2CH), 7. 08(1H , m , OCHC)。13 C NMR(CDC l3)δ:9. 52(1), 15. 72(2), 18. 92(3), 26. 38(4), 40. 59(5),
41. 6(6), 122. 0(7), 123. 63(8), 130. 49(9), 132. 38(10), 135. 33
(11), 138. 01(12), 145. 75(13), 156. 45(14), 189. 75(15)。 E I -
MS m /z:230(M +, 34), 215(15), 187(10), 162(18), 122(100),
94(46), 77(15), 65(19), 39 (14). 与文献对照确定为莪术酮 [ 3] 。
2. 2　化合物 2 无色针状结晶 IR:ν
m ax
cm - 1 1675. 1HNMR
(CDC l3)δ:1. 38(3H , s, CCH3), 13. 57(3H , s, CCH3), 1. 67(3H , s,
CCH3), 1. 76(3H , s, CCH3), 2. 81(1H , d, J=10, CCH2CO), 3. 27(1H , d, J =10, CCH2CO), 4. 61、 4. 87(each lH , d, J =12,
CCHCH
2
). EL - MSm /z:218(M + 15), 203(10), 175(20), 147
1091
LISH IZH EN MEDIC INE AND MATERIA MED ICA RESEARCH 2005 VOL. 16 NO. 11 时珍国医国药 2005年第 16卷第 11期
(15), 136(80), 135(88), 121(32), 107(100), 105(18), 91(35),
82(8), 79C4), 77(17), 67(54) , 53(28), 41(30), 27(11)。与文
献对照确定为吉马酮 [ 4] 。
2. 3　化合物 3 无色棱柱状结晶。 mp61 ～ 62℃。1H NMR
(CDC l3) δ:1. 01(3H , d, J=6H z, CHCH3), 1. 59(3H, s, CCH3),
1. 66(3H , s, CCH
3
), 1. 81 ( 3H , s, CCH
3
), 1. 90 (2H, q,
CHCH2CH2), 2. 09(1H, d, J =15. 6H z, CH2CH), 2. 63(1H , J =
15. 2 H z, CH2CH), 3. 22(2H , s, CCH 2C), 6. 05(1H , s, CCHC), 13C
NMR(CDC l3)δ:11. 77(1), 18. 80(2), 20. 89(3), 22. 23(4),
27. 42(5), 31. 10(6), 37. 07(7), 40. 26(8), 51. 12(9), 85. 65
(10), 101. 36(11), 122. 08(12) , 125. 08(13), 137. 06(14),
138. 84(15)。 E I-M Sm /z:234(M +, 78), 219(16), 217(16), 206
(13), 191(38), 189(80), 173(30), 165(57), 147(57), 133(62),
121(34), 119(34), 105(100), 91(31), 79(20), 67(24), 41(40)。
与文献对照确定为莪术烯醇 [ 5] 。
2. 4　化合物 4 无色针状结晶 1H NMR(CDC l3)δ:0. 98(3H, d, J=6. 8H z, CHCH3), 1. 58(3H , s, CCH3), 1. 78(3H , s, CCH3), 4. 71
(1H , bs, CCH2), 4. 76(1H , b s, CCH2). EI -MSm /Z:234(M + 9);
219(11), 191(100), 173(37), 164(18), 147(36), 145(35), 133
(32), 121(97), 105(76), 93(40), 91(37), 79(25), 67(30),与文
献对照确定为莪术烯醇 [ 5] 。
2. 5　化合物 5 无色针状结晶。 mp l67 ～ 169℃. IR:υ
m ax
cm - 1
3425. 1H NM R(CDC l3)δ:0. 68(3H , d, J =7. 6H z, CHCH3), 0. 80[ 6H , d, J =8. 8H z, CH(CHM 3)2 ] , 0. 82(3H, t, J =14, 8. 8H z,
CH2CH3), 0. 93(3H , d, CHCH3), 1. 01(6H , s, 2CCH3), 3. 53[ 1H ,
m , OCH(CH2)2] , 4. 98, 5. 12(each 1H , b r q, CH CH), 5. 34(1H ,
d, J=5. 2, CHCH), 7. 27(1H , s, CHOH)。 E I -MSm /z:414(M +,
42), 396(21), 329(22), 303(20), 271(17), 255(27), 213(25),
159(24), 145(29), 105((33), 95(30), 81(46), 69(54), 55(87),
43(100), 28(24),与文献对照确定为 β -谷甾醇 [ 6] 。
参考文献:
[ 1 ] 　国家药典委员会 , 中国药典 , Ⅱ部 [ S] .北京:化学工业出版社 ,
2000.
[ 2 ] 　胡皆汉 ,韩秀文.一种新的莪术内酯的生成及分子结构的确定 [ J] .
科学通报 , 1986, 31(11):832-832.
[ 3 ] 　陈毓亨.我国姜黄属植物的研究 V I[ J] .中草药 1983, 14:534-534.
[ 4 ] 　陈毓亨.我国姜黄属植物的研究 XX[ J] .中药材 1986, (4):20-20.
[ 5 ] 　章　笋.我国姜黄属植物的研究 VII莪术中四种化学成分的分离
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[ 6 ] 　 Jae Chu lDo, etal, S tudies, the constituen ts of the roots ofRubu sp arvifo-
liu s[ J] . Kor Jp Pharm acogn , 1988, 19(3):170-173.
收稿日期:2005-01-19;　修订日期:2005-09-12
作者简介:韩　海(1977-),男(汉族),浙江宁波人 ,现任暨南大学药学院
药物分析教研室讲师 ,硕士学位 ,主要从事药物分析教研工作.
高效液相色谱法同时测定胃痛舒胶囊中
原阿片碱和白屈菜碱含量
韩　海
(暨南大学药学院药物分析教研室 ,广东 广州　510632)
摘要:目的:建立胃痛舒胶囊中有效成分中原阿片碱和白屈菜碱含量的高效液相色谱测定法。方法:以 Shimpack ODS柱
(4. 6 mm ×250 mm, 5μm)为分析柱:甲醇-1%三乙胺溶液(65∶35)为流动相;285 nm检测 ,建立了胃痛舒胶囊中原阿片
碱和白屈菜碱含量测定的 H PLC -UV法。结果:所建立的含量测定方法中原阿片碱在进样量 0. 084 8 ～ 0. 424 0 μg范围
内呈良好的线性关系(r=0. 999 6):日内和日间 RSD分别为 1. 62%和 1. 89%:平均加样回收率为 98. 38%。白屈菜碱在
进样量 0. 208 0 ～ 1. 040 μg范围内呈良好的线性关系(r=0. 999 7);日内和日间 RSD分别为 1. 49%和 2. 04%;平均加样
回收率为 99. 23%。结论:以上方法简便 、准确 、重现性好 , 可用于胃痛舒胶囊中原阿片碱和白屈菜碱含量测定。
关键词:胃痛舒胶囊;　原阿片碱;　白屈菜碱;　高效液相色谱法
中图分类号:R284. 2;R917　　文献标识码:A　　文章编号:1008-0805(2005)11-1092-02
ContentDeterm ination ofChelionine and Protopine inW e iTong Shu Capsule
HAN H ai
(Pharmacy Department of J inan University, Guangzhou, Guangzhou 510632, China)
Abstract:Objective:To e stablish an HPLC me thod for the de term ination of che linine and protapine inWe i Tong Shu capsu le.
M ethods:ODS co lum n as ana ly tic co lum n;me thano l - 1% triethy lam ine (65∶35) as m obile pha se, 285nm as de te ctive w ave-
leng th to e stablish the HPLC - UV m ethod. R esu lts:The estab lished HPLC -UV m e thod had good linea rity and precision w ith in
the range o f 0. 084 8 ～ 0. 424 0μg o f protopine and 0. 208 0～ 1. 040 μg of che lionine, the average recovery o f protopine and che-
lionine w as 98. 38% and 99. 23%, respective ly. Conc lusion:The me thod is sim ple, accura te and precise for the determ ina tion o f
chelionine and pro topine inW ei Tong Shu Capaule.
Key words:W ei Tong Shu capsule;　Che lionine;　P ro top ine;　HPLC
　　胃痛舒胶囊是以罂栗科植物白屈菜为主要原料而制成的一 种用于治疗慢性胃炎 、胃肠痉挛 、胃溃疡 、十二指肠溃疡等胃病的
纯中药新制剂 , 具有吸收快 、无刺激性 、止痛快的特点。其镇痛作
用的有效成分以白屈菜碱 (Chelionine)[ 1] 和原阿片碱 (P ro to
p ine)[ 2]为主。为了对其进行质量控制 , 本研究建立了胃痛舒胶
囊中原阿片碱和白屈菜碱含量测定的 HPLC -UV法。此方法准
确 , 稳定 、重现性好 、回收率高。
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时珍国医国药 2005年第 16卷第 11期 LISH IZHEN MED IC INE AND MATERIA M EDICA RESEARCH 2005 VOL. 16NO. 11