全 文 ：天然产物研究与开发 NatProdResDev2009, 21:779-781
文章编号:1001-6880(2009)05-0779-03
　
　
　收稿日期:2008-04-21　　　接受日期:2008-08-01
　基金项目:国家自然科学基金(30470027)
＊通讯作者 Tel:86-877-2965142;E-mail:tjg111@ 163.com
诺丽青果化学成分研究
汤建国 1, 2 ,任福才 2 ,刘吉开 2
1红塔烟草(集团)有限责任公司技术中心 ,玉溪 653100;
2中国科学院昆明植物研究所 植物化学与西部资源持续利用国家重点实验室 , 昆明 650204
摘　要:干燥诺丽青果粉末 95%乙醇提取物的正丁醇萃取部分经硅胶 、SephadexLH-20和 LiChroprepRP-18等
材料分离 , 波谱学方法鉴定了 8个化合物 , 分别为乌苏酸(1)、6, 7-二羟基香豆素(2)、胡萝卜甙(3)、车叶草甙
(4)、Borreriagenin(5)、去乙酰车叶草甙(6)、O-β-D-glucopyranosidescopolin(7)、车叶草酸(8)。其中化合物 7为
首次从该种中分到。
关键词:诺丽青果;车叶草甙;O-β-D-glucopyranosidescopolin;车叶草酸
中图分类号:R284.1;Q946.91 文献标识码:A
ChemicalConstituentsofMorindacltrifolia
TANGJian-guo1, 2 , RENFu-cai2 , LIUJi-kai2
1R＆DCenterofHongtaTobaccoGroupCo., Ltd., Yuxi653100 , China;2StateKeyLaboratoryofPhytochemistry
andPlantResourcesinWestChina, KunmingInstituteofBotany, ChineseAcademyofSciences, Kunming650204 , China
Abstract:ThechemicalconstituentsofMorindacltrifoliawereisolatedbysilicagel, RP-18, SephadexLH-20 andtheir
structureswereelucidatedbyspectralmethods.8compoundswereisolatedandidentifiedasursolicacid(1), Esculetin
(2), daucosterol(3), asperuloside(4), borreriagenin(5), deacetylasperuloside(6), O-β-D-glucopyrano-sidescopolin
(7)andasperulosidicacid(8).Thecompound(7)wasfirstlyisolatedfromMorindacltrifolia.
Keywords:Morindacltrifolia;Asperuloside;O-β-D-glucopyranosidescopolin;Asperulosidicacid
　　诺丽(Noni)属茜草科巴戟天属(MorindaL.)植
物 ,学名海巴戟(Morindacltrifolia),又名海巴戟天 、
四季果 、印度桑葚等 ,我国主要分布于西南部到东南
部 、以及台湾和香港地区;Noni在南太平洋一带素
有 “仙果 ”之美称 ,作为保健及药用饮料已有上千年
历史 ,其果实 、叶子 、枝干 、根部均可入药;目前市场
对 Noni产品需求以每年约 50%速度增加 ,是全球最
畅销的健康产品之一 [ 1, 2] 。目前国外文献报道从诺
丽中共分离鉴定出 160多个化合物 ,主要为环烯醚
萜 、蒽醌 、木脂素 、香豆素 、三萜 、甾醇 、黄酮及其甙和
苯醚类化合物等 [ 3, 4] 。但国内未见其研究报道 ,利
用常规分离手段从诺丽青果乙醇提取物的正丁醇萃
取部分共分离鉴定了 8个化合物 ,分别是:乌苏酸
(1)、6, 7-二羟基香豆素(2)、胡萝卜甙(3)、车叶草
甙(4)、Borreriagenin(5)、去乙酰车叶草甙(6)、O-β-
D-glucopyranosidescopolin(7)、车叶草酸(8),其中
化合物 7为首次从该种中分到 。
1　材料与仪器
　　诺丽青果 (Morindacitrifolia)由台湾谢氏公司
提供 。四川大学科学仪器厂生产的 XRC-1型显微
熔点仪 ,温度计未校正;BrukerAM-400和 Bruker-
DRX-500核磁共振仪 , TMS为内标;VGAutoSpec-
3000和 APIQSTARPulsar1质谱仪;薄层层析硅胶
和柱层析硅胶均为青岛海洋化工厂产品;LiChroprep
RP-18和 SephadexLH-20为 Merk产品 。显色方法
为 254、365 nm荧光 、10%硫酸乙醇溶液和硫酸香草
醛处理后加热显色 、硫酸铜丙酮显色及碘蒸气显色。
2　提取与分离
　　干燥诺丽青果粉末用 95%工业乙醇室温提取
四次(每次 2d)得 436 g浸膏。浸膏用水分散 ,分别
用石油醚 、乙酸乙酯 、正丁醇萃取 ,合并正丁醇部分 ,
减压浓缩得 45 g。正丁醇部分上硅胶柱分离 ,以氯
仿-甲醇梯度洗脱得 14组分 ,组分Ⅱ经反复柱层析 、
SephadexLH-20(甲醇-氯仿 1∶1洗脱)分离得化合
物 2(50 mg);组分 V经反复柱层析 、制备 TLC和
SephadexLH-20得化合物 2(5 mg)和 3(15 mg);组
分 VII经反复柱层析 、SephadexLH-20和重结晶得
化合物 5(45mg)和 7(80 mg);组分 IX经反复柱层
析 、SephadexLH-20和 RP-18层析得化合物 4(250
mg)和 6(20mg);组分 X经反复柱层析 、RP-18层析
得化合物 8(1.5g)。
3　结构鉴定
　　乌苏酸(Ursolicacid, 1)　白色粉末 , C30H48O4 ,
mp。 258 ～ 260 ℃;EI-MSm/z:456[ M] +, 423, 410,
248, 207, 203, 189;1HNMR(400 MHz, Pyridine)δ:
5.48(1H, t, J=3.2 Hz, H-12), 3.44(1H, m, H-3),
2.18(1H, d, J=15.2Hz, H-19), 1.23(3H, s, CH3),
1.23(3H, s, CH3), 1.02(3H, d, J=6.2Hz, CH3),
0.99(3H, s, CH3), 0.96(3H, d, J=5.2Hz, CH3),
0.88(3H, s, CH3), 0.87(3H, s, CH3);13CNMR(100
MHz, Pyridine)δ:179.9(C-28), 139.3(C-13), 125.7
(C-12), 78.2(C-3), 55.9(C-5), 53.6(C-18), 48.1
(C-17), 48.1(C-9), 42.5(C-14), 40.0(C-19), 39.6
(C-20), 39.5(C-1), 39.4(C-8), 39.2(C-4), 37.5
(C-10), 37.3(C-22), 33.6(C-7), 31.8(C-21), 28.9
(C-15), 28.8(C-23), 28.2(C-2), 25.0(C-27), 24.0
(C-16), 23.7(C-29), 21.5(C-30), 18.9(C-6), 17.6
(C-26), 17.5(C-11), 16.7(C-25), 15.8(C-24)。以
上数据与文献[ 5]值相符 。
6, 7-二羟基香豆素(Esculetin, 2)　无色针晶 ,
C9H6O4 , mp.267 ～ 269 ℃;FAB--MSm/z(%):177
([ M-1] , 100);1HNMR(400 MHz, MeOD)δ:7.73
(1H, d, J=9.5 Hz, H-4), 6.90(1H, s, H-5), 6.74
(1H, s, H-8), 6.16(1H, d, J=9.5 Hz, H-3);13 C
NMR(100 MHz, CDCl3 )δ:164.2(C-2), 151.7(C-
7), 150.2(C-9), 145.8(C-4), 144.2(C-6), 112.8
(C-5), 112.5(C-3), 112.3(C-10), 103.5(C-8)。以
上数据与文献[ 6]值相符 。
胡萝卜甙(Daucosterol, 3)　白色针晶 , mp.290
～ 292 ℃, 易溶于吡啶 , 难溶于一般有机溶剂 。
Liebermann-Burchard反应呈阳性 ,与胡萝卜甙对照
品共薄层 , Rf值和斑点颜色均一致 。
车叶草甙(asperuloside, 4)　白色晶体 , C18H22
O11 , mp.125 ～ 127℃;ESI+-MSm/z(%):437([ M+
Na] +, 100);1HNMR(400 MHz, CD3OD)δ:7.29
(1H, d, J=2.0Hz, H-3), 5.92(1H, d, J=1.2Hz, H-
1), 5.74(1H, s, H-7), 5.56(1H, d, J=7.2 Hz, H-
6), 4.79(1H, d, J=1.2 Hz, H-l′), 4.76(1H, d, J=
14.0 Hz, H-10a), 4.68(1H, d, J=7.6 Hz, H-10b),
3.92(1H, dd, J=2.0 , 12.0 Hz, H-6′a), 3.75-3.68
(2H, m, H-6′b, 5), 3.42- 3.23(5H, m, H-3′, 5′, 4′,
9, 2′), 2.10(3H, s, CH3COO);13CNMR(100 MHz,
CD3OD)δ:171.8(CH3CO), 171.7(C-l1), 149.7(C-
3), 143.0(C-8), 128.7(C-7), 105.1(C-4), 99.1(C-
l′), 92.4(C-1), 85.5(C-6), 77.3(C-5′), 77.0(C-
3′), 73.7(C-2′), 70.6(C-4′), 62.1(C-6′), 61.2(C-
10), 44.5(C-9), 36.6(C-5), 20.8(CH3CO)。以上
数据与文献[ 7]值相符 。
Boreriagenin(5)　C10 H15 O5 , 1H NMR(400
MHz, CD3OD)δ:5.77(1H, br, s, H-7), 5.33(1H, d, J
=7.6 Hz, H-6), 4.24(1H, m, H-10), 4.18(1H, m,
H-10), 3.85(1H, m, H-3), 3.81(1H, m, H-3), 3.77
(1H, m, H-1), 3.72(1H, m, H-1), 3.34(1H, m, H-
5), 3.09(1H, m, H-9), 2.92(1H, m, H-4);13CNMR
(100 MHz, CD3OD)δ:178.5(C-11), 152.7(C-8),
124.6(C-7), 86.6(C-6), 62.6(C-3), 60.6(C-1),
60.2(C-10), 49.7(C-9), 44.6(C-4), 43.5(C-5)。
以上数据与文献[ 8]值相符 。
去乙酰车叶草甙(Deacetylasperuloside, 6)　白
色粉末 , C16 H20 O10 , ESI+-MSm/z(%):437([ M+
Na] + , 100);1HNMR(400 MHz, CD3OD)δ:7.29
(1H, d, J=2.0Hz, H-3), 5.95(1H, d, J=1.2Hz, H-
1), 5.64(1H, s, H-3), 5.57(1H, m, H-6), 4.68(1H,
d, J=8.0 Hz, H-l′), 4.19(2H, s, J=14.0 Hz, H-
10), 3.90(1H, dd, J=2.0, 12.0 Hz, H-6′a), 3.69-
3.64(2H, m, H-6′b, 5), 3.42-3.23(5H, m, H-3′, 5′,
4′, 9, 2′);13CNMR(100 MHz, CD3OD)δ:172.8(C-
l1), 150.2(C-3), 149.7(C-8), 125.6(C-7), 106.4
(C-4), 99.8(C-l′), 93.4(C-1), 86.6(C-6), 78.3
(C-5′), 77.8(C-3′), 74.6(C-2′), 71.5(C-4′), 62.7
(C-6′), 60.0(C-10), 44.9(C-9), 37.4(C-5)。以上
数据与文献[ 7]值相符 。
O-β-D-glucopyranosidescopolin(7)　白色晶体 ,
C16 H18 O9 , mp.217 ～ 219 ℃, 1H NMR(400 MHz,
MeOD)δ:7.81(1H, d, J=9.6 Hz, H-4), 7.14(1H, s,
H-5), 7.07(1H, s, H-8), 6.21(1H, d, J=9.6 Hz, H-
3), 5.01(1H, d, J=7.5 Hz, H-1′), 3.79(3H, s,
OCH3), 3.74(1H, dd, J=1.6, 11.6 Hz, H-6′), 3.51
780 天然产物研究与开发　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　Vol.21
(1H, m, H-6′), 3.41(1H, m, H-3′), 3.26(3H, m, H-
2′, 4′, 5′);13 CNMR(100 MHz, CDCl3)δ:162.4(C-
2), 151.5(C-7), 150.5(C-9), 147.8(C-4), 145.4
(C-6), 114.7(C-10), 114.1(C-5), 110.9(C-3),
104.7(C-8), 101.5(C-1′), 78.5(C-5′), 78.0(C-
3′), 74.6(C-2′), 71.1(C-4′), 62.2(C-6′), 57.2
(OCH3)。以上数据与文献[ 6]值相符 。
车叶草酸 (Asperulosidicacid, 8)　白色粉末 ,
C18H24O12 , 1HNMR(400 MHz, CD3OD)δ:7.64(1H,
s, H-3), 6.01(1H, s, H-7), 5.05(1H, d, J=8.0 Hz,
H-1), 4.94(1H, d, J=9.2 Hz, H-10), 4.82(1H, d, J
=6.0 Hz, H-6), 4.78(1H, d, J=9.2 Hz, H-10),
4.72(1H, d, J=7.5 Hz, H-1′), 3.84(1H, dd, J=
2.0, 12.0 Hz, H-6′), 3.62(1H, dd, J=2.0, 12.0 Hz,
H-6′), 3.36(1H, t, J=8.5 Hz, H-3′), 3.26(3H, m,
H-2′4′5′), 3.21(1H, t, J=7.0Hz, H-5), 2.62(1H,
t, J=8.0 Hz, H-9), 2.08(3H, s, Ac);13CNMR(100
MHz, CD3OD)δ:172.5(CH3CO), 170.9(C-l1),
155.2(C-3), 145.9(C-8), 131.8(C-7), 108.5(C-
4), 101.2(C-1), 100.5(C-l′), 78.5(C-5′), 77.8
(C-3′), 75.3(C-6), 74.9(C-2′), 71.5(C-4′), 63.7
(C-10), 62.9(C-6′), 46.2(C-9), 42.4(C-5), 20.7
(CH3CO)。以上数据与文献 [ 9]值相符 。
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