全 文 ：第1 期
1 7 9 8年
广 西 师 范 大 学 学 报
J U OR NAF G L OU A G NXI R N OMA LU I NV I T E R SY N
o。1 1 9 87
岭南花椒根混合竣酸利用的研究
— 岭南花椒根研究第 3报举
杨 云 李杰兵 李干孙
摘 要
从岭南花椒根得到一种C : 。酸为主的混合梭酸 。 用复分解法制得其混合稀土盐 。 实验表
明 , 后者具有较高的涂料催千性能并能增强涂料膜的耐水性 , 具有一定的实用价值。 本文在
综合利用植物资源方面是一个尝试 。
在涂料工业上 , 为加速干性油千燥成膜 , 常采用环烷酸的钻 、铅 、 锰等盐类作为催干剂。
但因含铅催干剂有毒 , 含锰和钻的催干剂色泽太深以及钻价昂贵等 , 近年来 , 国内一些单位
研制了环烷酸和叔碳酸的稀土盐作为涂料催干剂 , 并初步具备了推广应用的价值 〔 ` 一 ` 〕 。 我
国稀土资源丰富 , 因而稀土催干剂的应用无疑具有广阔的前景 。
由于环烷酸本身色泽较深 , 国内一些单位还试制了稀土的正 、 异辛酸盐 、 正癸酸盐 、 a 、
日一 丙烯酸盐等 〔 5 〕 作为涂料催干剂 。 但寻找更易得到的数酸 , 制备性能优越 、 成本低廉的
新型稀土油漆催干剂仍是十分诱人的课题 。
作者针对树木中广泛存在混合的链状拨酸并且尚未得到充分利用这一情况 , 研究了岭南
花椒根所含的混合竣酸 ( C , 。 酸为主 ) 稀土盐的合成及其对涂料的催干作用。
( 一 ) 岭南花椒根混合羚酸的制备
岭南花椒 ( 圣色贝加荃支1-31 里卫垦旦土担红卫 ,旦丝 _旦些够 _ _ _ ) 是花椒属植物 , 具有较高的药用价
值。 作者曾详细研究了其药用部位 -— 根部的化学成分 〔 6 一 7 , ; 在研究过程中 , 我们得到了一种混合梭酸 。
将岭南花椒根粉碎过 20 目筛后用 已烷提取 , 将提取物进行硅胶柱层析 , 洗脱液经挥干溶
刘和重结晶 , 得到一种熔化温度 为62 一65 ℃的白色粉末 , 其 T L C 以 0 . 5%嗅酚蓝显色呈现
单一黄色斑点 。 其 I尺图见图 ( 1 ) ; 质谱 ( 使用 V ar i a n M A T 一 l3 l A 型质谱仪 ) m / e ( % ) :
3 6 8 ( 5 )
, 3 5连 ( 5 ) , 3 4 0 ( 8 ) , 3 2 6 ( 6 ) , 3 2 2 ( 20 ) , 2 9 8 ( s ) , 2 5婆 ( 7 0 ) ,
2 .-1 0 ( 3 0 )
, 2 5 6 ( 20 0 )
, 2 4 2 ( 2 8 )
, 1 8 5 ( 2 0 )
, 1 2 9 ( 3哇 ) , 7 3 ( 50 ) , 6 0 ( 3 6 ) ,
5 7 ( 4 4 )
,
4 3 ( 3 4 )
。
该粉末 T L C 呈现有机酸显色 , I R显示脂肪酸特征 , 由质谱分析鉴别其为脂肪酸的混合
物 , 其中含量最高的是基峰为 m / e 2 5 6 的十六酸 , 即软脂酸 。
. 第 1报见参考文献 〔 6 〕 , 第 2 报见参考文献 〔 7 〕 。
本文于 1 9 8 6年 5 月收到 。
DOI : 10. 16088 /j . i ssn. 1001 -6600. 1987. 01. 008
10 0
乡口 沂
0
1; 护o 之如o (夕口 0 17口 0 1钾 0 1事 0 0 110 0犷 ao 乡 0 0孟~ 一一- - J
-
- J 石_ ~ - 七- ` 一一- 一注一 」一一一上-_ _ 。.J 口. . 夕
0 0
图 ( 1)岭南花椒根混合梭酸的红外光谱
(岛津I R 一2 7G , K B r压片 )
( 二 ) 混合梭酸稀土盐的合成
趣酸的稀土盐可用熔融法 、 中和法 、 复分解法 、 萃取法 、 低温直接法和氨法制备〔 “ 〕 。 通
过系统比较 , 我们最后采用复分解法 。
气
( 1 ) 混合稀土氯化物的制备 : 向混合稀土氧化物 ( 错钦氧化物为主 ) 中加入盐酸制得
棍合稀土的氯化物溶液备用。
( 2 ) 混合拨酸的皂化 : 将混合梭酸溶于 乙醇中 , 加入 N a O H溶液使之皂化率为 90 % 。
( 混合狡酸先用标准氢氧化钠溶液测定其酸值 。 、 )
( 3 ) 混合竣酸稀土盐的合成 : 将上述两种溶液 , 在梭酸钠盐过量的情况下 , 于 50 ℃水
浴中进行复分解反应 , 得到混合按酸稀土盐 ( 收率约 85 % ) 。
( 4 ) 混合竣酸稀土盐的物理性质 : 木法制得的混合梭酸稀上盐为白色粉末 , 不溶于水 、
苯 、 乙醚 、 丙酮 , 微溶于乙酸乙酷 、 氯仿。
( 三 ) 混合羚酸稀土盐催千性能的研究
将混合狡酸稀土盐加入松节油中 , 加热使之均匀悬浮 , 冷至室温后按 比例掺入商品醇酸
清漆中 , 依照标准方法亡g 〕 , 进行涂布和喷漆试验 。
结果表明 : 原商品漆表千时间约 8 小时 , 实干时间约 1 8小时 ; 添加了稀土催干剂后表干
时间为 1 小时 , 实千时间为 4 小时 。 此外 , 在相对湿度大于 85 %的条件下 , 原商品漆 出现干
燥缓慢和不可逆 的发 白等现象 , 采用稀土催干剂后 , 发 白现象消失 , 耐水性能明显增强 。
( 四 ) 结 论
本文报道的混合致酸稀土盐具有很好的催干作用 , 可大大缩短涂料干燥的时间 。 同时 ,
还可使涂料膜的耐水性增加 , 扩大了涂料的适用范围 。 特别是它本身为白色 , 故可在对色泽
5 5
要求较高的场合中使用。 这些卿 i示: 该稀土催干剂性能优越 , 有一定的实用价值 。
本研究在利用植物链状混合梭酸方面是一个尝试 , 也是植物资源综合利用的一个方面 。
如何降低该催千剂的成本并将其加以应用值得深入研究。
参 考 文 献
〔 1 〕 长春第一汽车制造厂等 , 1 9 7 9 . 稀土与妮 , ( 1 ) , 1 6
〔 2 〕 石家庄油漆厂 , 1 9 8 0 . 涂料工业 , ( l ) , 1 2
〔 3 〕 杨燕生等 , 1 9 8 3 。 中国稀土学报 , 1 ( 2 ) , 9
〔 4 〕 张迈生 , 1 9 8 5 . 稀土 , ( 1 ) , 7 7
〔 弓〕 杨燕生等 , 1 9 8 6 . 稀土 , ( 1 ) 3 1
〔 6 〕 Y a n g Y u n a n d L i G a n 一 s u n , 1 9 8 5 . I n t e r n a t i o n a l S y m p o o i u m o n O r g a n i e C h e -
m 1 s t r y o f M e d i
e
i n
a l N a t u r a l P r o d u e t s / I U P A C
,
B
一
07 3
〔 7 〕 李杰兵等 , 19 8 6 . 岭南花椒根芳香油状物成分的研究本刊第二期
〔 s 〕 刘恩林等 , 1 9 8 0 . 涂料工业 , ( 2 ) , 2 2
〔 9 〕 涂料工业用原料技术标准汇编编写组 , 1 8 8 3 . 涂料工业用原材料技术标准汇编 , 技术标准
出版社 。
T H E U T IL I Z A T IO N O F A R A R E E A R T H S A L T O F M IX E D
A C ID F R O M T H E R O O T O F Z A N T H O X Y L U M
A U X T R O S IN E N S E H U A H G
Y a n g Y u n L i J i e b i n g L i G a n , u :
A b , t r a e t
A m i x e d a e i d h a s b e e n s e p a r a t e d f r o m t h e r o o t s o f Z a n t h o x y l u m
色竺互左塑旦丢旦旦旦竺旦_ _ _丝些旦多, 1 t s r a r e e a r t h s a l t h a s b e e n p r e p a r e d b y d o u b l e
d e e o m p o s i t i o n m e t h o d
。
U n d e r t h e e a t a l y s i s o f t h e l a t t e r
,
t h e t i m e o f e u r i n g
o r e o a t i n g e o o z d b e d e e r e a s e d a n d t h e w a t e r
一 r e s s s t i n ; p r o p e r t e s o f t h e
c o a t i n g s w e r e i n c r e a s e d
s i m u l t e 牡 e o u s l J , I t s e e m s t h a t t h e s a l t e a n b e u s e d
乒5 a n e w d r i e r ,
56