全 文 ：六月青化学成分研究
周先丽， 陈兆霓， 张士军， 林 兴， 黄仁彬*
(广西医科大学药理学教研室，广西 南宁 530021)
收稿日期:2012-10-30
基金项目:广西科学研究与技术开发计划项目 (桂科攻10124008-6，桂科攻0992003A-2) ，广西重点实验室基金 (KFJJ2010-22) ，广西
科技基础条件平台建设 (12-97-20)
作者简介:周先丽 (1979—) ，女，助理研究员，博士生，主要从事药理学及天然产物活性物质研究。Tel: (0773)2295133，E-mail:
xlzhou2009@ 163． com
* 通信作者:黄仁彬，教授，博士生导师，主要从事药理学及天然产物活性物质研究。Tel:(0771)5339805，E-mail:huangrenbin518@
163． com
摘要:目的 研究六月青的化学成分。方法 60%乙醇六月青提取物依次经乙酸乙酯和正丁醇萃取，再经硅胶柱层析
分离纯化，并通过波谱技术及理化性质鉴定化合物结构。结果 从六月青中分离得到 7 个化合物，分别为桦木醇
(1) ，对羟基苯甲醛 (2) ，对羟基苯乙酮 (3) ，水杨酸 (4) ，hydrolytichazaleanin A (5) ，(6R，7S，8S)-7α-［(β-
glucopyranosyl)oxy］ lyoniresinol (6)和 β-胡萝卜苷 (7)。结论 以上化合物均为首次从该植物中分离得到。
关键词:六月青;爵床科;化学成分
中图分类号:R284. 1 文献标志码:A 文章编号:1001-1528(2013)05-0998-03
doi:10． 3969 / j． issn． 1001-1528． 2013． 05． 032
Chemical constituents from Tarphochlamys affinis
ZHOU Xian-li， CHEN Zhao-ni， ZHANG Shi-jun， LIN Xing， HUANG Ren-bin*
(Department of Pharmacology，Guangxi Medical University，Nanning 530021，China)
ABSTRACT:AIM To study the chemical constitutents from Tarphochlamys affinis． METHODS 60% ethan-
olic extract was extracted with ethyl acetate and n-butanol in turn and was isolated by silica gel． Their structrues
were identified by NMR and MS analyses． RESULTS Seven compounds were isolated and identified as betulin
(1) ，p-hydroxybenzaldehyde (2) ，4-hydroxyacetophenone (3) ，salicylic acid (4) ，hydrolytichazaleanin A (5) ，
(6R，7S，8S)-7α- ［(β-glucopyranosyl)oxy］ lyoniresinol (6) ，daucosterol (7)． CONCLUSION All con-
stituents are isolated for the first time．
KEY WORDS:Tarphochlamys affinis;Acanthaceae;chemical constituents
六月青系爵床科 Acanthaceae 植物，又叫肖鸡
笼或顶头马兰 Tarphochlamys affinis (Griff)Bre-
mekhu或 Strobilanthes affinis (griff)Y． C． Tang 的
干燥地上部分［1］，为广西民族特色草药。六月青
具有活血、凉血、疏肝利湿、消肿镇痛的功效，用
于治疗急慢性肝炎、黄疸、流行性腮腺炎、肾性水
肿、血尿及高血压等［2］。目前，本课题组从六月
青中提取了多糖和皂苷，研究证明分别具有保肝和
抗肝纤维化作用［1，3］。为寻找六月青的活性单体成
分，对该种植物的化学成分进行了研究。
1 仪器和材料
Bruker AV-500 核磁共振波谱仪 (瑞士 Bruker
公司) ;Bruker Av-600 核磁共振仪 (瑞士 Bruker
公司) ;X-4 型显微熔点测定仪 (温度计未校正，
上海嘉鹏科技有限公司) ;薄层色谱和柱色谱硅胶
(青岛海洋化工厂) ，其他试剂均为国产分析纯。
六月青采于广西灵山，由广西中医学院一附院
黄权芳中药师鉴定为爵床科植物肖鸡笼 (顶头马
兰)Tarphochlamys affinis (G riff)Bremekhu ［Stro-
bilanthes affinis (griff)Y． C． Tang］ 的干燥地上
部分。
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2 提取与分离
六月青 10 kg，粉碎，以 60%乙醇，80 ℃回流
2 h，共回流 3 次，合并提取液，用旋转蒸发仪浓
缩至适当浓度，依次用乙酸乙酯和正丁醇萃取，浓
缩得到 2 个不同极性部位。乙酸乙酯部分 (115 g)
用 MCI 脱色后，用硅胶柱层析以 CHCl3-Me2CO
(1∶ 0，9∶ 1，8∶ 2，2∶ 1，1∶ 1，0∶ 1)进行洗脱，得
6 个组分。第 2 组分 (CHCl3-Me2CO 为 9∶ 1洗脱部
分)用 RP-18 以 30% ～ 100% CH3OH-H2O 进行反
相柱层析后，再以半制备 HPLC (20% ～ 60%
CH3CN-H2O梯度洗脱)进行分离纯化，得化合物
1 (257 mg) ，2 (5 mg) ，3 (11 mg) ，4 (15 mg)。
第 4 组分用 RP-18 以 30% ～ 100% CH3OH-H2O 进
行反相柱层析后，再以半制备 HPLC (10%
CH3CN-H2O)进行分离纯化，得化合物 5 (2 mg)
和 6 (106 mg)。以重结晶方法对第 5 组分反复进行
纯化得到化合物 7 (39 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:C30H50O，白色粉末，mp 249 ～ 251
℃。1H-NMR (500 MHz，CDCl3)δ:3. 18 (1H，dd，
J = 11. 4，4. 8 Hz，H-3) ，2. 38 (1H， td， J =
11. 0，5. 8 Hz，H-19) ，0. 76 (3H， s，H-23) ，
0. 82 (3H， s，H-24) ，0. 97 (3H， s，H-25) ，
0. 98 (3H， s，H-26) ，1. 02 (3H， s，H-27) ，
3. 33 (1H，d，J = 10. 7 Hz，Ha-28) ，3. 79 (1H，
d，J = 10. 7 Hz，Hb-28) ，1. 68 (3H，s，H-29) ，
4. 58 (1H，d，J = 2. 4 Hz，Ha-30，4. 68 (1H，d，
J = 2. 4 Hz，Hb-30)。
13 C-NMR (125 MHz，CDCl3)
δ:38. 7 (C-1) ，27. 4 (C-2) ，79. 0 (C-3) ，38. 9
(C-4) ，55. 3 (C-5) ，18. 3 (C-6) ，34. 2 (C-7) ，
40. 9 (C-8) ，50. 4 (C-9) ，37. 3 (C-10) ，20. 8 (C-
11) ，25. 2 (C-12) ，37. 2 (C-13) ，42. 7 (C-14) ，
27. 1 (C-15) ，29. 2 (C-16) ，47. 8 (C-17) ，47. 8
(C-18) ，48. 8 (C-19) ，150. 5 (C-20) ，29. 8 (C-
21) ，34. 0 (C-22) ，28. 0 (C-23) ，15. 4 (C-24) ，
16. 0 (C-25) ，16. 1 (C-26) ，14. 8 (C-27) ，60. 6
(C-28) ，19. 1 (C-29) ，109. 7 (C-30)。以上数据
与文献 ［4-5］报道基本一致，故鉴定为桦木醇。
化合物 2:C7H6O2，浅黄色粉末，mp 111 ～
113 ℃。1H-NMR (500 MHz， CD3OD) δ: 9. 76
(1H，s，-CHO) ，7. 77 (2H，d，J = 8. 7 Hz，H-
2，6) ，6. 91 (2H，d，J = 8. 7 Hz，H-3，5)。13 C-
NMR (125 MHz，CD3OD)δ:128. 9 (C-1) ，132. 0
(C-2，6) ，115. 5 (C-3，5) ，163. 8 (C-4) ，191. 5
(-CHO)。以上数据与文献 ［6］ 报道基本一致，
故鉴定为对羟基苯甲醛。
化合物 3:C8H8O2，白色针晶，mp 108 ～ 110
℃。1H-NMR (500 MHz，CD3OD)δ:7. 88 (2H，d，
J = 8. 9 Hz，H-2，6) ，6. 83 (2H，d，J = 8. 9 Hz，
H-3，5) ，2. 51 (3H， s，H-8)。13 C-NMR (125
MHz，CD3OD)δ:128. 8 (C-1) ，130. 7 (C-2，6) ，
114. 8 (C-3，5) ，162. 5 (C-4) ，198. 1 (C-7) ，
24. 9 (C-8)。以上数据与文献 ［7］ 报道基本一
致，故鉴定为对羟基苯乙酮。
化合物 4:C7H6O3，无色针晶，mp 157 ～ 158
℃。1H-NMR (500 MHz，CD3OD) δ:6. 91 (1H，
dd，J = 8. 6，1. 1 Hz，H-4) ，7. 45 (1H，ddd，J =
8. 6，7. 2，1. 7 Hz，H-5) ，6. 88 (1H，ddd，J =
8. 1，7. 2，1. 1 Hz，H-6) ，7. 85 (1H，dd，J =
8. 1，1. 7 Hz，H-7)。13C-NMR (125 MHz，CD3OD)
δ:172. 2 (C-1) ，112. 7 (C-2) ，161. 8 (C-3) ，
116. 7 (C-4) ，135. 1 (C-5) ，118. 6 (C-6) ，130. 1
(C-7)。以上数据与文献 ［8］报道基本一致，故
鉴定为水杨酸。
化合物 5:C28H40 O13，白色无定型粉末。ESI-
MS:m/z 607 ［M + Na］+。1H-NMR (500 MHz，
CD3OD)δ:1. 93 (1H，m，H-2) ，2. 09 (1H，m，
H-2) ，2. 50-2. 62 (2H，m，Ha-3，Ha-3) ，2. 66
(1H，dd，J = 6. 4，13. 7 Hz，Hb-3) ，2. 75 (1H，
dd，J = 6. 4，13. 7 Hz，Hb-3) ，3. 21-3. 36 (3H，
m，H-2″，H-3″，H-4″) ，3. 46 (1H，dd，J = 6. 7，
9. 7 Hz，Ha-1) ，3. 57 (1H，dd，J = 6. 7，11. 2
Hz，Ha-1) ，3. 67-3. 72 (2H，m，Hb-1，Ha-6) ，
3. 75 (12H，s，OCH3 × 4) ，3. 82-3. 92 (2H，m，
H-5″，H-6″) ，4. 13 (1H，dd，J = 5. 7，9. 9 Hz，
Hb-1) ，4. 26 (1H，d，J = 7. 8 Hz，H-1″) ，6. 32
(2H， s，H-5，H-9) ，6. 34 (2H， s，H-5，H-
9)。13C-NMR (125 MHz，CD3OD)δ:71. 1 (C-1) ，
41. 2 (C-2) ，36. 6 (C-3) ，134. 3 (C-4) ，107. 2
(C-5，9) ，148. 9 (C-6，8) ，133. 0 (C-7) ，62. 7
(C-1) ，43. 7 (C-2) ，36. 3 (C-3) ，134. 3 (C-
4) ，107. 2 (C-5，9) ，148. 9 (C-6，8) ，133. 3
(C-7) ，104. 7 (C-1″) ，75. 3 (C-2″) ，78. 2 (C-
3″) ，71. 7 (C-4″) ，78. 0 (C-5″) ，62. 8 (C-6″) ，
56. 6 (OCH3-6，8) ，56. 6 (OCH3-6，8)。以上数
据与文献 ［9］报道的第 7 个化合物基本一致。该
化合物是化合物 hazaleanin A 在碱性条件下水解所
得到的产物，文献没有对这个化合物进行命名，故
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在此命名该化合物为 hydrolytichazaleanin A。
化合物 6:C28H38 O13，白色无定型粉末。ESI-
MS:m/z 605 ［M + Na］+ ． 1H-NMR (600 MHz，
CD3OD) δ:6. 55 (1H， s，H-4) ，2. 58 ～ 2. 72
(2H， m， H-5) ，1. 70 (1H， m， H-6) ，3. 83
(1H，m，Ha-6a) ，3. 52 (1H，m，Hb-6a) ，2. 05
(1H，m，H-7) ，3. 89 (1H，m，Ha-7a) ，3. 43
(1H，m，Hb-7a) ，4. 40 (1H，d，J = 6. 4 Hz，H-
8) ，6. 41 (1H，s，H-1) ，6. 41 (1H，s，H-6) ，
4. 27 (1H，d，J = 7. 8 Hz，H-1″) ，3. 21 ～ 3. 25
(1H，m，H-2″) ，3. 34 ～ 3. 38 (1H，m，H-3″) ，
3. 28 ～ 3. 30 (1H，m，H-4″) ，3. 26 ～ 3. 29 (1H，
m，H-5″) ，3. 62 ～ 3. 66 (2H，m，H-6″) ，3. 31
(3H， s， OCH3-1) ，3. 82 (3H， s， OCH3-3) ，
3. 74 (6H，s，OCH3-3，5)。
13 C-NMR (150 MHz，
CD3OD) δ:147. 6 (C-1) ，138. 9 (C-2) ，148. 7
(C-3) ，107. 8 (C-4) ，34. 0 (C-5) ，40. 5 (C-6) ，
66. 2 (C-6a) ，46. 8 (C-7) ，71. 3 (C-7a) ，42. 9
(C-8) ，126. 5 (C-9) ，130. 2 (C-10) ，139. 5 (C-
1) ，106. 8 (C-2) ，149. 0 (C-3) ，134. 3 (C-
4) ，149. 0 (C-5) ，106. 8 (C-6) ，104. 9 (C-
1″) ，75. 2 (C-2″) ，78. 3 (C-3″) ，71. 7 (C-4″) ，
78. 0 (C-5″) ，62. 9 (C-6″) ，60. 2 (OCH3-1) ，56. 6
(OCH3-3) ，56. 8 (OCH3-3) ，56. 8 (OCH3-5)。
以上数据与文献 ［10］ 报道基本一致，故鉴定为
(6R， 7S， 8S)-7α- ［(β-glucopyranosyl) oxy］
lyoniresinol。
化合物 7:C35H60O6，白色粉末，mp 290 ～ 292
℃。Libermann-Burchard 反应呈阳性，Molish 反应
呈阳性。与从鹊肾树叶制备得到的化学成分 β-胡
萝卜苷［11］用不同展开剂薄层展开对比，Rf值一致，
混合熔点不下降。故确定该化合物为 β-胡萝卜苷。
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