全 文 ：参 考 文 献
T h o : n p s o n P
.
E
.
e t a l A m
.
J
H y g 1 9
,
1 2 ( 1 9 7 0 )
.
第三军医大学等 , 硝座技术资料总结
T or p
.
M e .d ? 4 9
日4
( 1 9 6 9 )
.
( 1 9 7 1 )
.
( 19 7 9 )
。
( 1 9 6 8 )
.
[ 7 习 D a v o l l J . e t a l ,
[ 8 〕 L u e e k e J . e t a l
[ 9 〕 D a y M . e t a l , J
( 1 {) 〔;了)
.
〔10 〕 D 二v o l l J . e t a l ,
B r i t
”
1 14 1
)
C h i m i e
,
2 5
S o c
.
D y es C o l o r
”
8 3
, 13 7
D va
o l l J
.
D a v o l l J
.
,
B r i t
.
,
1
,
1 0 4
,
5 76
,
J
.
C h e m
.
S o e
.
,
9 9 7 ( 1 97 0 )
.
B r i t
.
,
1
,
0 7 8
,
8 8 7 ( 19 6 7 )
.
[ 5 ] D a 、
,
0 11 J
.
[ 6 」 D a v o l l J .
,
B r i t
.
,
1 0 4 5
,
1 8 0 ( 1 9 6 6 )
.
alalal
a l
,
J
.
M e d
.
C h e m
.
,
15
,
8 1 2 ( 1 9 7 2 )
.
1 9 7 9 年 1 2 月 2 9 日收稿
etet
ǐ .é曰一刁Fwe司.JOqlnAù尸.月rL一es厂
用凤尾兰皂素合成双炔失碳醋
四 川 医学 院药 学系* 金 初落 郑 虎 翁玲 玲
凤尾兰皂素 ( G it o ge in n) ( I ) * *是从凤尾兰植物 介 ` ca gl 、 玄sP a L . 制取麻纤维后的麻
渣中提出的皂贰元 , 为综合利用产品。 因其分子中无 5 ( 6 )位双键 , 用其合成 4一烯一 3一酮类街
体激素药物 (皮质激素 、 性激素 、 大部分蛋 白同化激素 )不如薯芋皂素简便 。 但在合成 A 环饱和
的街体激素时 , 则因可省去氢化一步 , 避免使用贵金属而又有其优点 。
南宁六 · 二六制药厂 〔`〕已用结构与 工类似的 ( 2 位无经基 )剑麻皂素合成双炔失碳酷取得
满意的结果。 由于 I 分子中连二醇的结构特征更有利于 A 环氧化成双狡酸 , 所 以它更应是合
成双炔失碳醋 (X l l) 的理想原料 。 我们用 I 为原料 , 参考文献 〔2 〕方法 , 经适当改进后合成了
X H 的关键 中间体 2 , 3一断一 s a 一雄街烷一 17 一酮一 2 , 3一双梭酸 ( I X ) 。 由 I X 可完全按文献方法 巨“ , 3 ,
制得 目的物 X l lo
合成路线如下 :
犷9些
10
“
C
,
H O A e
一一 , .3 h r
。 一气饭乡
一 戒
_
A 。。 、 . 八 }人 / ~“
} 工!
A co / 丫 ;\ / 。 , 、11 ` 一v z
H O N H Z
·
H C I
,
C S H S N
,
C Z H 5 0 H
回流 , Zh r
*
半半
龚祥加 、 李光亚同志参加部分实验工作 。
凤尾兰皂素由浙江省玉环县化工厂分离提取。
DOI : 10. 16522 /j . cnki . cj ph. 1980. 06. 003
. _心 O Hc o、工工丁
c o
`
v 应v ( V,
N H C O C H 3
PO C I3
,
C s H s N
,
C 6 H 6
O一 5 “ C , Z h r
H C I
2 0 一 2 5 “ C , l h r
N a O H
,
C Z H 5 0 H
一西二而万正丽一 H U
H O
C r O 3
,
H O A e
,
H Z S O 弓一—一 ~ 一一卜60一 9 0 “ C . 2 . s h r
.d丫latZ砚1I
J八íJles(O“ǎ一;
.2,月l、尹卜leó口
,今lse本,Hěí!J(曰
!
`沐.奋
!
今·H
0卢、A人\ ,/
二 .又 _ . 显 严
r 丫飞 了丫 、 r叫八 C 三CH一叭尸一 。 一汁罕口
~
H C 二 C华价月
H 0 0 C冲今/ ( 。 ) ~ 权/ ` v 、 L一农夕H 6 一 、 几 ] 二 v ( 刀 )
H
O C O C Z H S
_ 砧一 C 三即止竺望理旦三巴塑一 e 2 H s o c认1火尸H C 三 C 一甲H ( 妞 )
上述合成路线中 , 由 V 斗V I H 及 V H I令 I X 两步尚未见有文献报道 , 可见此皂素国内外
还未利用 。 若按本文方法用 I 为原料生产双炔失碳醋不但开辟 了原料米源 , 而且可减少原料
消耗 , 降低生产成本 。
实 验 部 分
1
.
2a
,
3月一二经基 一△ ’ 6一孕 苗烯 一2 0一酮 一双醋酸醋 ( w ) 的制 备川
取 1 1 份 、 醋醉 2 . 5 份 , 盐酸 a 一 甲基毗陡 0 . 23 份置于千燥反应器 中 , 加热回流 5 . 6 小时 ,
放冷后加 85 汤 醋酸 5 份 , 将溶液冷至 10℃ , 滴加三氧化铬 0 . 4 2 份的水溶液 , 在此温度下搅拌
反应 3 小时 , 然后加热升温水解 , 同时蒸出醋酸 3 份 。 水解完毕后反应液冷至 5 0o C , 搅拌下滴
加水 4 份使析 出粗品 , 过滤 , 水洗 , 干燥得淡黄色结晶 , m . P . 1 6 0℃以上 。 用甲醇精制得白色
结 fI[ , m . P . 1 5 2~ i s 4 O C (文献 18 4~ 15 6 “ C ) , 收率 6 1多 (文献 4 2 % ) , U V 峨羚H 2 4 o n m (文献
2 4 3 n m )
。
2
.
a2
,
3召一二 挂基 一△ ’ 6一孕 苗烯 一 2 0 一酮 肪 双醋 酸醋 ( V ) 的制 备
将盐酸经胺 0 . 2 6 份 、 毗咤 1 . 2 份 、 乙醇 5 份置反应器中 , 加热回流使溶 。 加入 I V I 份搅
本实验中元素分析均由宋玉如同志代作
一 8 一
拌回流反应 2小时 , 冷却后过滤 、水洗 、 干燥得 白色结晶 , m . p . 2 17 一 2 2 ℃ , 收率 96 外 , 元素
分析 : 理论值 C 6 9 . 6 0多 N 3 . 2 5 肠 ; 实测值 C 6 9 . 7 2外 , N 3 . 2 4外 。
3
.
Z a , 3召一二经基雄苗烷 一 1 7一酮 双醋 酸醋 ( V l l ) 的 制备
将 V l 份 、 毗陡 0 . 5 份 、 苯 7 份置干燥反应器中 , 冷至 o C , 在搅拌下加入三氯氧磷 1 . 0 份
的苯溶液 , 在 。一 s o C 搅拌反应 2 小时 , 然后加入盐酸 一 4 份 、 水 1 . 2 份 , 在 2 0一 2 5 o C水解 1 小
时 。 分 出苯层 , 水层用苯提取 , 合并苯液 , 水蒸汽蒸馏蒸尽苯后 , 得白色固体 。 过滤 、 干燥得白
色结晶 , m . P . 1 5 2一 i 8 7 O C , 收率 5 1外 , 元素分析 : 理论值 C 7 0 . 9 5 % ; 实测值 C 7 0 . 5 8沁 。
4
.
Z a
,
3尽一二 挂基雄 街烷 一 17 一酮 ( V工11 ) 的 制备
V H I 份加乙醇 18 份 、 4 0 肠氢氧化钠液 0 . 6 份加热回流水解 1 . 5 小时 , 蒸出乙醇 , 加水稀
释得白色固体 。 过滤 、水洗至中性 , 干燥得白色结晶 , m . p . 15 8一 1 6了 C , 收率 72 . 5多 。 元素分
析 : 理论值 C 74 . 75 汤 ; 实测值 C 74 . 57 汤。
5
.
2
,
3一断 一 s a 一雄幽烷 一 17 一酮 一 2 , 3一双 狡酸 (I X ) 的制 备
V H l l 份 、 醋酸 5 份加热至 60 ℃ , 溶解后滴加三氧化铬 1 . 1 份 、 浓硫酸 ? . 9 份 、 水 8 份组
成的氧化液并保温反应 2 小时 , 再在 9 o0 C 保温反应 30 分钟 。 减压蒸去醋酸 , 加入适量水 , 析
出固体 , 过滤 、 水洗至中性 , 得白色结晶 , m . p , 2 2 7 ~ 2 2 9℃ , 收率 64 形 , 元素分析 : 理论值
C 6 7
.
8 3外 , H 8 . 3 9外 ; 实测值 C 6 7 . 9 2 % , H s . 6 9外 。
用 I 与由薯芋皂素为原料 制得的双按酸经薄层层析 , 元素分析 、 熔点及红外光谱等测定 ,
两者一致 。
参 考 文 献
「1 〕 南宁六 · 二六市IJ药厂 , 医药工业 , ( 1 2 ) , 23 ( 19 7 7 ) 。
互2 」上海 第十 九 制 药 厂 等 , 化学学报 , 34 ( 4 ) , 3 01
( 19 7 6 )
。
〔 3 〕 四川医学 院药 学系 , 四 川 医 学院学报 , ( 1 ) , 1 0 9
( 19 7 6 )
。
〔 4 〕 R . F r e i r e e t a l . , T e t r 已 h e d r o n , 2 6 ( 13 ) , 3 2 3 3
( 1 9 7才) ) ;
M
,
E
.
w
a l l e t a 一 J
.
Am e r
.
C h e m
.
S o e
,
7 7
56 6 5 ( 1 9 5 5 )
.
1 , 了9年 8 月 27 日收稿
利 用 剑 麻 皂素 合成 大 力 补
中国科 学 院微生 物研 究所 法幼 华 徐诗伟
南 宁 制 药 二 厂 王 受武 李大 焕 孙 匡 民
苗 城 宋克 平 瞿赐 荆
福 州 制 药 厂 颜银 盘 郭 文憬 金 蕴 芬
大力补即 1 7a 一甲基 一 1 7刀一经基 一 1 , 4一雄街二烯一 3 一酮 , 是一种蛋白同化激素 , 有促进体内
蛋白质的合成 , 促进组织生长 , 增强体质和抑制组织蛋 白异化分解等作用 , 比甲基攀丸素同
化效应强 , 雄性化副作用小 , 近年来还报道了它对再生障碍性贫血有较好的疗效 。
目前国内外大力补的合成是采用以薯芋皂素为原料 , 通过化学合成得到 1 7 a 一甲基 辜 丸
素 , 然后再通过化学合成或微生物发酵方法 , 将 1 7 a 一 甲基翠丸素的 A 环引入△ `双键而制得 。
一 9 一
本 期 部 分 文 章 摘 要
抗癌药 5氟尿喀睫一 2一脱氧核糖核 昔合
成路线改进 中国科 学 院上海 有机化 学研 究
所 徐保中 、 朱定辉 , 《 医 药工业 》 ( 6 ) : 1一 4,
1 9 8 0
摘要 : 本文介绍了由 6 ,一尿嚷吮核糖核普酸二钠盐 , 经
化学法脱磷酸 , 得尿嚓咤核糖核普 , 在无水乙睛中与丙院澳
反应 , 得 3 ’ , 与-I 二丙酞一 2 ’一脱氧一 2护一澳代尿嚓咤核糖核普 ,
催化氢化脱澳 , 得 3 , , 5 ,一O 一二丙酸基一 Z r一脱氧尿嚓吮核糟核
毛二, 用氟氮混合气氟化 , 甲醇 一氨水脱保护基 , 制得 5一氟尿嚓
咬一 2 ,一脱氧核糖核曹的方法 。 起始原料为味精厂综合利 用
产品。
力补 , 收率 6 0% , 工艺路线短 , 产品成本较低 , 并较好地解决
了三废污染问题 。
从猪血粉水解液提双 L 一组氨酸盐酸盐 ,
L 一亮氨酸的试验 上 海生物化 学制药 厂 中试
室 王精 华 张若 男 , 《 医药工业 》 ( 6 ) : n ~
13
,
19 8 0
摘要 : 本文介绍从猪血.粉水解后 , 用 7 3 2 阳离子交换树
脂注五根串联法分离各种氨基酸 ,并在 8少 C结晶得 L 一组氨
酿故酸盐和 L 一亮氨酸的工艺路线 , 收率较高 , 工艺稳定 , 为
工业化生产氛基酸提供了新方法 。
抗疟新药硝哇的合成 上 海 医 药工 业研
究 院合成 药物研 究 室 , 《 医 药 工业 》 ( 6) : 4一 7 ,
1 9 8 0
摘要 : 硝唆为一种新抗疟药 , 可作用于疟原虫的红细胞
内期 、组织期和蚊体袍子增殖期 , 与氨苯矾合并使用有协同
增效作用 , 可用以治疗恶性疟 , 根治间日疟 , 预防恶性疟和
间 日疟。 本文介绍了以邻 一氯苯甲睛为原料的合成方法 , 附
参考文献。
制备辅酶 Q , 。 的提取分离精制方法 成
都 制药 三 厂 丁 玉林等 , 《 医药 工业 》 ( 6 ) :
1 3~ 1乙 , 1 9 8 0
摘要 : 本文报道 了用制备细胞色素丙的牛心渣为原料 ,
采用 N a O H一 C ZH 5 0 H 混合液皂化 , 汽油提取 , 硅胶柱层析
分离 , 无水乙醇薰复结晶等步骤生产 C o Q 10 的方法 。 产 .拮
经熔点测定 , 硅胶 G 薄层层析 , 红外和紫外吸收光谱分析
鉴定均表明为 C o Q 10 。 用氰基 乙酸乙 醋法 测定其 含 鼠为
9 3
.
6 ~ 10 5
.
6 %
, 马文率为 6 0 ~ g o m g / k g 原料 。
用 凤尾兰皂素合成双炔失碳醋 四 川 医
学院 药 学 系 金初落 等 , \ 医药工业 》 ( 6) : 7~
9
,
1 9 8 0
摘要 : 本文报道利用麻渣中提取的凤尾兰皂素作原料
合成 2 , 3一断 一 6a 一雄晰烷一 1 7一酮一 2 , 3一双梭酸 , 以制得双炔失
碳配的方法 , 开辟了原料来源 , 并可减少原料消耗 、 降低成
本。
利用剑麻皂素合成大力补 中国科学院
微 生物研究所 沈幼 华 、 南 宁制 药二厂 王
受武 、 福 州制 药厂 颜 银 盘等 , 《 医药工 业 》
( 6 )
: 9一 1 1 , 1 9 8 0
摘要 : 本文介绍利用剑麻皂素经化学合成所得的 17 a -
甲基表雄醇 , 以微生物发酵法一步脱氢和引入默基 , 制得大
合成鱼腥草素 多晶形和生物利用度的研
究 沈 阳 药学 院 郑俊 民 苏德森 安子玲 ,
么医 药工 业 》 ( 6 ) : 16一2 0 , 1 9 8 0
摘要 : 作者通过偏光显微镜 、 X 射线粉末衍射法等研究
方法确定 r 合成鱼腥草素存在多晶型 。 三个品型的热分析
曲线、 红外光谱基本相似 , 表明其化学结构及官能团一致。
但三个品型在 37 ℃ 时济解度和溶出速度有一定的差异 , 另
外 , 结品溶剂 和结品工艺对合成鱼腥草素晶型有明显影响 。
抗结核合成药物概述 重 庆 医 药工 业研
究所 王 君玉 , 《 医 药工业 》 ( 6) : 3 3~ 4 1 , 1 9 8 0
摘要 : 本文对抗结核 药物研究的发展概况和若干抗结
核合成药物— 对氨基水杨酸、 异赘麟 、 乙胺丁醇 、 利福平等的制备方法作了简要综述 。 附参考文献 96 篇。
一 4日一