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黄杞叶挥发油化学成分的GC-MS分析



全 文 :[收稿日期] 20110407(005)
[第一作者] 胡东南,从事特色药用植物的引种、栽培、分析及
产业化研究,E-mail:nnombdn@ 126. com
[通讯作者] * 黄健军,从事中药活性成分的研究,E-mail:
hjj198110@ 163. com
黄杞叶挥发油化学成分的 GC-MS分析
胡东南1,蒋才武2,黄健军2*
(1. 广西壮族自治区药用植物园,南宁 530023;2. 广西中医学院中药研究所,南宁 530001)
[摘要] 目的:研究黄杞叶的挥发油成分。方法:采用水蒸气蒸馏法提取黄杞叶中的挥发油,并通过气相色谱-质谱(GC-
MS)联用仪对其化学成分进行分析和鉴定,用色谱峰面积归一化法计算各组分相对百分含量。结果:从黄杞叶挥发油中共分
离出 55 个组分,鉴定了其中 33 个化合物,占总量的 95. 0%,主要成分为十六烷酸(hexadecanoic acid,44. 73%)、叶绿醇
(phytol,14. 71%)、十八碳-9,12,15-三烯醛(9,12,15-octadecatriena,12. 24%)等。结论:分析结果可为黄杞叶的质量控制提供
依据,并为提高黄杞叶的进一步开发利用提供参考。
[关键词] 黄杞;挥发油;气相质谱-质谱
[中图分类号] R284. 1 [文献标识码] A [文章编号] 1005-9903(2011)21-0049-03
GC-MS Analysis of Chemical Components of Volatile Oil from
Leaves of Engelhardtia roxburghiana
HU Dong-nan1,JIANG Cai-wu2,HUANG Jian-Jun2*
(1. Guangxi Botanical Garden of Medicinal Plant,Nanning 530023,China;
2. Institute of Chinese Materia Medica,Guangxi Traditional Chinese
Medical University,Nanning 530001,China)
[Abstract] Objective:To analyze the volatile oil from the leaves of Engelharditia roxburghiana. Method:
The volatile oil was extracted from leaves of E. roxburghiana by steam distillation,the amount of the components
from the volatile oil was separated and identified by GC-MS,and the relative content of each component was
calculated by area normalization method. Result:Fifty five compounds were separated by GC and 33 of them were
identified,which accounted for 95% of volatile oil. The major components were hexadecanoic acid (44. 73%) ,
phytol (14. 71%) ,9,12,15-octadecatriena (12. 24%) et al. Conclusion:The analysis results can provide
evidence for quality control and further exploitation of leaves of E. roxburghiana.
[Key words] Engelhardtia roxburghiana;volatile oil;GC-MS
黄 杞 叶 为 胡 桃 科 植 物 黄 杞 Engelhardtia
roxburghiana wall 的叶。其味微苦,性凉;具有清热
止痛的功效,主治脾胃湿滞、胸腹胀闷、感冒发热、
疝气腹痛等症状[1]。黄杞叶在广西民间一直用作甜
茶饮用,可预防高血压,降血脂。李晨岚等研究发现
黄杞叶水提物和乙醇洗脱组分对体外 α-葡萄糖苷酶
活性有明显的抑制作用,能显著提高正常小鼠的糖
耐量[2]。钟正贤等研究发现黄杞总黄酮对小鼠具有
抗凝血、抗 ADP 引起的急性肺栓塞作用,可降低高
胆固醇血症小鼠血脂和四氧嘧啶引起的糖尿病小鼠
血糖,具有抗凝、降脂、降糖和增强机体免疫功能和
体外抗凝、抗血小板聚集和抗血栓形成作用,能降低
血液黏度和血脂水平,延长耐缺氧时间,具有明显的
活血化瘀作用[3-4]。为进一步开发利用黄杞叶,本文
对新鲜采集的黄杞叶(产自广西平南县)以水蒸气
蒸馏法提取挥发油,气相质谱联用技术(GC-MS)鉴
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第 17 卷第 21 期
2011 年 11 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol. 17,No. 21
Nov.,2011
DOI:10.13422/j.cnki.syfjx.2011.21.022
定黄杞叶挥发油成分,归一化法测定各成分相对
含量。
1 仪器与试药
Agilent 6890 /5973N 气 质 联 用 仪 (美 国,
Agilent) ,LG16-W 型高速微量离心机(北京医用离
心机厂) ,无水硫酸钠为分析纯;黄杞叶药材于 2011
年 3 月采自广西平南县,经广西壮族自治区药用植
物园鉴定胡桃科植物黄杞 E. roxburghiana Wall 的
新鲜叶。
2 方法
2. 1 黄杞叶挥发油提取 取新鲜的黄杞叶 100 g,剪
碎,加水 1 L,浸泡 12 h,按《中国药典》中水蒸气蒸馏
法,得到具有芳香气味的透明油状液体,得油率
0. 35%。提取的挥发油用适量乙酸乙酯溶解,经无水
硫酸钠干燥,离心后取上清液,待分析。
2. 2 气相色谱-质谱分析条件
2. 2. 1 气相色谱条件 HP-5MS 毛细管色谱柱
(0. 25 μm × 30 m × 250 μm)。程序升温条件:柱温
80 ℃,保留 3 min,以 6 ℃·min - 1升至 250 ℃,保留 3
min;进样温度 250 ℃,载气 He(1. 0 mL·min - 1) ;柱
前压11 930 kPa,分流比 20∶ 1,进样量 1. 0 μL。
2. 2. 2 质谱条件 电离方式 EI,电子能量 70 eV,
离子源温度 230 ℃,加速电压 1 612 eV,质谱接口
温度 280 ℃;m / z 50 ~ 550;扫描间歇 2. 94 次 / s。
2. 2. 3 检测方法 取所得挥发油(乙酸乙酯溶液)
进行 GC-MS 检测,得到样品的总离子流图(图 1)。
鉴定各种成分,并用峰面积归一化法计算各成分在
挥发油的相对含量。
图 1 黄杞叶挥发油成分总离子流
3 结果
对总离子流图中各峰经质谱扫描,本次试验共
分离出 55 个峰,得到的成分质谱经 HPMSD 化学工
作站 NIST98,WILEY 标准谱图库检索,人工谱图解
析和查对相关资料,鉴定出 33 种成分,占其挥发油
总相对含量的 95. 0%,黄杞叶水蒸气蒸馏的挥发油
以十六烷酸(hexadecanoic acid,44. 7%)为主成分,
以叶绿醇(phytol,14. 7%) ,十八碳-9,12,15-三烯醛
(9,12,15-octadecatriena,12. 2%)为次主成分,测定
结果见表 1。
表 1 黄杞叶挥发油化学成分分析
No. tR /min 化合物
相对分
子质量
分子式
相对含量
/%
符合度
/%
1 14. 25 可巴烯 copaene 204. 35 C15 H24 0. 43 99
2 15. 23 丁子香烯 caryophyllene 204. 35 C15 H24 2. 86 99
3 15. 64 (+)-香橙烯(+)-aromadendrene 204. 35 C15 H24 0. 43 99
4 15. 96 α-石竹烯 α-humulene 204. 35 C15 H24 0. 21 98
5 16. 40 β-雪松烯 β-himachalene 204. 35 C15 H24 0. 75 90
6 16. 47 α-姜黄烯 α-curcumene 204. 35 C15 H22 0. 71 99
7 16. 64 β-蛇床烯 β-selinene 204. 35 C15 H24 1. 57 98
8 16. 82 α-蛇床烯 α-selinene 204. 35 C15 H24 2. 27 94
9 17. 18 γ-杜松烯 γ-cadinene 204. 35 C15 H24 0. 22 98
10 17. 34 δ-杜松烯 δ-cadinene 204. 35 C15 H24 1. 08 95
11 18. 06 反式-橙花叔醇 nerolidol 222. 37 C15 H26 O 0. 17 91
12 18. 62 喇叭茶烯 ledene 204. 35 C15 H24 0. 41 91
13 19. 63 10,10-二甲基-2,6-二亚甲基-二环[7,2,0]十一烷-5-β-醇 10,
10-dimethyl-2,6-dimethylenebicyclo[7. 2. 0]undecan-5. beta. -ol
220. 35 C15 H24 O 0. 19 83
14 19. 94 α-杜松醇 α-cafdinol 222. 37 C15 H26 O 0. 98 98
·05·
第 17 卷第 21 期
2011 年 11 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol. 17,No. 21
Nov.,2011
续表 1
No. tR /min 化合物
相对分
子质量
分子式
相对含量
/%
符合度
15 20. 87 正十五碳醛 pentadecanal 226. 40 C15 H30 O 0. 29 91
16 21. 67 肉豆蔻酸 tetradecanoic acid 228. 37 C14 H28 O2 1. 29 98
17 23. 12 5,9,13-三甲基-4,8,12-十四三烯醛 248. 40 C17 H28 O 0. 34 80
18 23. 18 6,10,14-三甲基-2-十五烷酮 5,9,13-trimethyl-4,8,12-tetradecatrienal 268. 48 C18 H36 O 0. 51 87
19 23. 40 正十五烷酸 pentadecanoic acid 242. 40 C15 H30 O2 0. 43 83
20 24. 78 棕榈油酸 9-hexadecenoic acid 254. 41 C16 H30 O2 0. 59 87
21 24. 89 异植物醇 isophytol 296. 53 C20 H40 O 0. 34 81
22 25. 19 十六烷酸 hexadecanoic acid 256. 42 C16 H32 O2 44. 73 99
23 25. 70 二十烷 eicosane 282. 55 C20 H42 0. 40 93
24 27. 25 2,6,10,15-四甲基-十七烷 2,6,10,15-tetramethyl-heptadecan 296. 57 C21 H44 0. 25 96
25 27. 50 叶绿醇 phytol 295. 53 C20 H40 O 14. 71 91
26 27. 81 十八碳-9,12-二烯酸 9,12-octadecadienoic acid 280. 45 C18 H32 O2 2. 91 98
27 27. 93 十八碳-9,12,15-三烯醛 9,12,15-octadecatrienal 280. 45 C18 H32 O2 12. 24 91
28 28. 74 二十二烷 docosane 310. 60 C22 H46 0. 45 99
29 30. 17 正三十烷 triacontane 450. 87 C32 H66 0. 52 91
30 30. 37 4,9,13,17-四甲基-4,8,12,16-十八四烯醛
4,9,13,17-tetramethyl-4,8,12,16-octadecatetraenal
316. 52 C22 H36 O 0. 29 86
31 31. 00 4,8,12,16-四甲基-十七烷-4-交酯
4,8,12,16-tetramethylheptadecan-4-olide
324. 54 C21 H40 O2 0. 65 90
32 31. 55 二十四烷 tetracosane 338. 65 C24 H50 0. 57 97
33 33. 06 二十五烷 eicosane 352. 68 C25 H52 1. 21 96
4 讨论
本文首次对黄杞叶挥发油化学成分进行研究,
共分离出 55 个峰,通过 GC-MS 解析,鉴定出 33 种
化合物,其主要成分为十六烷酸(hexadecanoic acid,
44. 73%)、叶绿醇(phytol,14. 71%)、十八碳-9,12,
15-三烯醛(9,12,15-octadecatriena,12. 24%)、δ-杜
松烯(γ-cadinene,1. 08%)等。
黄杞叶挥发油化学成分复杂,涵盖了烯、芳香
环、酮、醇、醛和酯类等,它们中的大部分都具有较大
的医药价值,在已鉴定出的化学成分中,十六烷酸和
叶绿醇除具有抗病毒、抑菌、抗炎镇痛的作用外,在
抗肿瘤、抗自由基、降脂等多方面也有显著的生理活
性[5];δ-杜松烯具有很强的杀菌消炎、镇痛、解热、祛
痰、止咳等功效[6]。这些功效与黄杞叶的民间传统
药用疗效一致。本研究为民间常用草药黄杞叶的应
用提供了理论参考依据,为充分发挥黄杞叶植物资
源丰富的优势,进一步开发应用研究及其质量指标
的制定提供参考依据。
[参考文献]
[1] 广西中医药研究所 . 广西药用植物名录[M]. 南宁:广
西人民出版社,1986:326.
[2] 李晨岚,王大鹏,蔡兵,等 . 黄杞叶提取物降血糖作用
的研究[J]. 中草药,2008,39(11) :1696.
[3] 钟正贤,周桂芬,陈学芬,等 . 黄杞总黄酮的实验研究
[J]. 时珍国医国药,2000,11(6) :495.
[4] 钟正贤,周桂芬,陈学芬,等 . 黄杞总黄酮活血化瘀作
用研究[J]. 广西中医药,1999,22(4) :45.
[5] 郭洁文,杨振淮,潘竞锵,等 . 蛇葡萄鼠植物抗病毒、抑
菌和抗炎镇痛作用的研究概况[J]. 中医研究,2004,
17(5) :57.
[6] 韦志英,甄汉深,陆海琳,等 . 山藿香挥发油成分的
GC-MS 分析[J]. 中国实验方剂学杂志,2010,16
(6) :91.
[责任编辑 蔡仲德]
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胡东南,等:黄杞叶挥发油化学成分的 GC-MS 分析