全 文 ：(C-28), 12.9(C-18)。以上数据与文献〔8〕报道一
致 ,故确定该化合物为过氧化麦角甾醇 (ergosterol
peroxide)一致 。
化合物 6:无色针晶 。 13C-NMR(125 MHz,
CDCl3)δ:144.0(C-8), 135.4(C-22), 132.2(C-23),
117.6(C-7), 76.0(C-5), 73.7(C-6), 67.7(C-3),
56.1(C-17), 54.8(C-14), 43.8(C-13), 43.5(C-9),
42.9(C-24), 40.3(C-20), 39.6(C-4), 39.3(C-12),
37.2(C-10), 33.1(C-2), 33.0(C-25), 30.9(C-1),
27.9(C-16), 22.9(C-15), 22.1(C-11), 21.1(C-
26), 19.9(C-21), 19.6(C-27), 18.8(C-19), 17.6
(C-28), 12.3(C-18)。以上数据与文献〔9〕报道一
致 ,故确定该化合物为啤酒甾醇(cerevisterol)。
参 考 文 献
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单面针茎中生物碱类成分研究
肖　灿 ,袁　园 ,丁扬洲 ,靳铁飞 ,裴　刚＊
(湖南中医药大学药学院 ,湖南 长沙 410208)
　　摘要　目的:对单面针茎中的生物碱成分进行研究。方法:将 0.5%盐酸渗滤得到酸水用氨水调 pH值至 11,
以此提取单面针茎中总生物碱 , 采用氧化铝 、硅胶柱层析法进行分离 ,并根据理化性质及光谱数据对单体化合物进
行结构鉴定。结果:分离得到 4个化合物 , 经鉴定分别为:两面针碱(Ⅰ )、血根碱(Ⅱ)、花椒棚碱(Ⅲ )、白鲜碱
(Ⅳ)。结论:其中 , 化合物Ⅰ ～ Ⅲ为首次从单面针茎中分离得到。
关键词　单面针;生物碱
中图分类号:R284.1/R284.2　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2011)04-0551-03
StudyontheAlkaloidsfromtheStemofZanthoxylumdisitum
XIAOCan, YUANYuan, DINGYang-zhou, JINTie-fei, PEIGang
(SchoolofPharmacy, HunanuniversityofChineseMedicine, Changsha410208, China)
Abstract　Objective:TostudythealkaloidsfromthestemsofZanthoxylumdissitum.Methods:Addedammoniatothe0.5% HCl
extractsolutionoftheplantsuntilthepHwas11 tocollectthetotalalkaloids.Usingthechromatographyofaluminaandsilicageltosep-
aratethealkaloids.Accordingtothephysicochemicalpropertiesandspectralanalysistoelucidatethestructuresoftheconstitutes.Re-
sults:Fourcompoundswereisolatedandidentifiedasnitidine(Ⅰ ), sanguinarine(Ⅱ ), zanthobungeanine(Ⅲ ), dictamnine(Ⅳ)
.Conclusion:Besidesdictamnine, threeothersareisolatedfromtherhizomeoftheplantforthefirsttime.
Keywords　ZanthoxylumdissitumHemsl.;Alkaloids
收稿日期:2010-12-23基金项目:湖南省教育厅资助项目(10C1040);湖南中医药大学中药化学与分析重点学科 、湖南省中药学重点学科建设项目资助课题作者简介:肖灿(1987-),女 ,硕士研究生 ,主要从事中药及其复方化学成分研究;Tel:13974952715, E-mail:cc64306070@yahoo.cn。＊通讯作者:裴刚 , E-mail:peigang@hotmail.com。
·551·JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 34卷第 4期 2011年 4月
DOI :10.13863/j.issn1001-4454.2011.04.022
　　单面针为芸香科花椒属攀援木质藤本植物蚌壳
花椒 ZanthoxylumdisitumHemsl.,别名山枇杷 、白
三百棒 、九百锤 、大叶花椒等 。主要分布于广东 、广
西 、湖南 、湖北等地 〔1〕。其根 、茎皮及叶均供药用 。
其性温味辛 、涩 ,有小毒。具有活血散瘀 、续筋接骨
的作用 ,多用于跌打损伤 、扭伤 、骨折 〔2〕。单面针植
物中含有丰富的生物碱 、黄酮类 、香豆素类等成分 。
生物碱类化合物大多具有生理活性 ,往往是许多中
草药及药用植物的有效成分。目前国内外对单面针
中生物碱类成分的研究较少 ,迄今为止 ,文献报道单
面针中含生物碱有 α-别隐品碱 、光叶花椒碱 、11-甲
氧基白屈菜红碱 、木兰花 、白藓碱 、γ-花椒碱 、茵宇
碱 〔3, 4〕。为进一步研究单面针活性成分 ,本实验对
单面针茎的酸提碱沉所得到的总生物碱进行分离 ,
得到 4个生物碱单体化合物 ,经鉴定分别为:两面针
碱(nitidine, Ⅰ )、血根碱(sanguinarine, Ⅱ )、花椒棚
碱(zanthobungeanine, Ⅲ)、白鲜碱(dictamnine, Ⅳ)。
其中 ,化合物 Ⅰ ～ Ⅲ为首次从单面针茎中分离得
到 。
1　仪器与材料
1.1　仪器　X-5显微熔点测定仪(温度计未校正 ,
北京泰克仪器有限公司);WQF-410 FT红外光谱仪
(KBr压片法);AEI-MS-50型质谱仪 (AEI公司);
GC-MSQP-2010型气质联用仪 (日本岛津公司);
VarianINOVA-500 MHz型核磁共振仪(TMS内标);
RE-52AA旋转蒸发仪(上海亚荣生化仪器厂);LD5-
10离心机(北京医用离心机厂)。
1.2　材料　实验用单面针药材于 2006年 10月采
于湖南张家界 ,经中南林业大学生命科学院植物学
教研室马英姿副教授鉴定为芸香科花椒属植物蚌壳
花椒 ZanthoxylumdisitumHemsl.的干燥茎。标本
存于湖南中医药大学药学院中药化学教研室。硅胶
G、硅胶 GF254、氧化铝(140 ～ 160目)(均为青岛海洋
化工有限公司);所用试剂均为分析纯 。
2　提取分离
单面针粗粉 10 kg,以 0.5%盐酸渗滤 ,得酸水
液 200L,氨水调节 pH值至 11,放置 48h,离心 ,所
得沉淀水洗至中性 ,干燥后 ,得生物碱粗品(59 g)。
将粗品依次用氯仿 、乙酸乙酯 、甲醇连续回流提取 。
浓缩甲醇提取液有沉淀析出 ,静置 、抽滤 ,经氯仿 -甲
醇重结晶得化合物 Ⅰ (1.5 g)。回收乙酸乙酯提取
液 ,得到浸膏 20g,该浸膏经氧化铝 、硅胶柱层析 ,分
别用氯仿-甲醇 、二氯甲烷 -甲醇梯度洗脱 ,分离得到
化合物 Ⅱ(15 mg)。浓缩氯仿提取液 ,得到浸膏 30
g,将该浸膏经反复硅胶柱层析 ,以二氯甲烷-甲醇梯
度洗脱 ,分离得到化合物 Ⅲ(45 mg)。将氯仿浸膏
经硅胶柱层析以二氯甲烷-甲醇(98∶2)洗脱后得到
的部分流分 ,浓缩至浸膏 ,将该浸膏再经硅胶柱层
析 ,以二氯甲烷 -丙酮梯度洗脱 ,分离得到化合物Ⅳ
(17 mg)。
3　结构鉴定
化合物Ⅰ :黄色针晶 , mp275 ～ 276 ℃,可溶于
甲醇和氯仿混合溶剂。改良碘化铋钾反应呈阳性。
1H-NMR(DMSO)δ:9.89(1H, sH-8), 8.85(1H, d, J
=9.0Hz, H-6), 8.31(1H, s, H-12), 8.29(1H, s, H-
1), 8.23(1H, d, J=8.5 Hz, H-5), 7.88(1H, s, H-
9), 7.74(1H, s, H-4), 6.34(2H, s, H-15), 4.89(3H,
s, N-CH3 ), 4.22(3H, s, -OCH3 ), 4.03 (3H, s, -
OCH3);13C-NMR(DMSO)δ:158.23(C-8), 151.47
(C-11), 151.28(C-10), 148.79(C-3), 148.37(C-
2), 132.44(C-14), 132.00(C-5′), 129.95(C-12′),
124.02(C-5), 119.84(C-1′), 119.38(C-8′), 119.20
(C-13), 108.72(C-9), 105.72(C-4), 104.53(C-
12), 103.25(C-1), 102.71(C-15), 57.30(-OCH3),
56.28(-OCH3), 51.43(N-CH3 )。根据其理化性质
可知该化合物为水溶性生物碱。查阅相关文
献〔5, 6〕 ,综合其理化性质及碳谱 、氢谱的数据 ,确定
化合物Ⅰ为两面针碱。
化合物 Ⅱ:浅棕色粉末状结晶 , mp242 ～ 243
℃,可溶于甲醇 、乙醇 、氯仿 、乙醚 、丙酮和乙酸乙酯
等有机溶剂。盐酸盐为橘黄色化合物 ,改良碘化铋
钾反应呈阳性。 1H-NMR(DMSO)δ:9.98(1H, s, H-
6), 8.45(1H, d, J=8.5 Hz, H-9), 8.41(1H, d, J=
8.5 Hz, H-11), 8.17(1H, s, H-4), 8.03(1H, d, J=
8.5 Hz, H-12), 8.00(1H, d, J=8.5 Hz, H-10), 7.55
(1H, s, H-1), 6.34(2H, s, H-16), 6.23(2H, s, H-
15), 4.81(3H, s, N-CH3 );13C-NMR(DMSO)δ:
147.16(C-6), 147.01(C-3), 146.42(C-8), 144.23
(C-7), 133.48(C-6′), 130.46(C-14′), 126.33(C-
10′), 125.24(C-11), 119.86(C-4′), 119.61(C-10),
118.84(C-9), 116.02 (C-12), 108.55 (C-13′),
104.87(C-1), 104.11 (C-16), 103.85 (C-13),
102.49(C-15), 60.71(N-CH3)。根据其理化性质可
知该化合物为水溶性生物碱 ,其盐酸盐化合物颜色
为橘黄色 ,该生物碱可能为血根碱 ,以上数据与血根
碱波谱文献〔7〕报道基本一致 ,综合其理化性质及碳
谱 、氢谱的数据 ,鉴定化合物 Ⅱ为血根碱 。
化合物Ⅲ:淡黄色有黏性的油状物体 ,可溶于甲
醇和氯仿混合溶剂 ,溶于环己烷 、正己烷等低极性溶
剂。改良碘化铋钾反应呈阳性。 EI-MSm/z:271
[ M] +, 256(100%), 241。1H-NMR(CDCl3 )δ:7.59
(1H, dd, J=8.0 Hz, H-5), 7.12(1H, t, J=8.0 Hz,
H-6), 7.04(1H, dd, J=8.0 Hz, H-7), 6.73(1H, d,
·552· JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 34卷第 4期 2011年 4月
J=10.0 Hz, H-9), 5.52(1H, d, J=10.0 Hz, H-10),
3.92(3H, s, N-CH3 ), 3.88(3H, s, -OCH3 ), 1.50
(6H, s, 2×CH3);13C-NMR(CDCl3)δ:162.16(C-2),
154.98(C-4), 148.58(C-8), 131.04(C-8′), 126.56
(C-10), 122.26(C-6), 118.34(C-4′), 118.02(C-
9), 115.60(C-5), 114.23(C-7), 106.02(C-3),
78.68(C-11), 56.68(-OCH3 ), 35.14 (N-CH3 ),
28.17(2×CH3)。以上数据与文献 〔8〕报道一致 ,综
合其理化性质及碳谱 、氢谱的数据 ,鉴定化合物 Ⅲ为
花椒棚碱。
化合物Ⅳ:白色短针状结晶 , mp111 ～ 113 ℃,
易溶于氯仿 、石油醚 、丙酮 、甲醇 ,难溶于水 。改良碘
化铋钾反应呈阳性。 ESI-MSm/z:420.9 [ 2M+
Na] +, 221.8 [ M+Na] +。1H-NMR(CD3OD)δ:4.54
(3H, s, -OCH3), 7.39(1H, d, J=2.4 Hz, H-3′),
7.47(1H, m, H-4), 7.71(1H, m, H-6), 7.83(1H, d,
J=2.8 Hz, H-2′), 7.88(1H, d, J=8.4 Hz, H-7),
8.30(1H, dd, J=8.4, 0.8 Hz, H-8);13C-NMR
(CD3OD)δ:60.12(-OCH3), 104.83(C-10), 106.41
(C-3′), 119.85(C-3), 123.70(C-5), 125.03(C-6),
127.57(C-8), 131.13(C-7), 145.14(C-2′), 146.23
(C-9), 158.98(C-4), 165.30(C-2)。以上数据与文
献 〔9〕报道一致 ,综合其理化性质及碳谱 、氢谱的数
据 ,确定该化合物为白鲜碱。
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山海螺化学成分研究
王文永 ,赵仕丞 ,刘东新
(河北省唐山市丰润区人民医院 ,河北 唐山 064000)
　　摘要　目的:研究桔梗科党参属植物山海螺的化学成分。 方法:采用柱层析与重结晶的方法对山海螺进行分
离纯化 , 利用各种光谱数据进行结构鉴定。结果:从山海螺中共分离鉴定出 6个化合物 , 分别为:紫丁香苷(1)、莽
草酸(2)、木栓酮(3)、α-菠菜甾醇(4)、豆甾醇(5)、Δ7-豆甾烯醇(6)。结论:其中 , 化合物 3 ～ 6为首次从该植物中
分离得到。
关键词　山海螺;化学成分
中图分类号:R284.1/R284.2　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2011)04-0553-03
StudyontheChemicalConstituentsofCodonopsislanceolata
WANGWen-yong, ZHAOShi-cheng, LIUDong-xin
(FengrunDistrictPeopleHospital, Tangshan064000, China)
Abstract　Objective:TostudythechemicalconstituentsofCodonopsislanceolata.Methods:Chemicalconstituentswereseparated
withthecolumnchromatographic, andtheirstructureswereidentifiedbychemicalandspectroscopicmethods.Results:Sixcompounds
wereisolatedandidentifiedassyringin(1), shikimicacid(2), friedelin(3), α-spinasterol(4), stigmasterol(5), stigmasta-7-dien-3β-ol
(6).Conclusion:Compounds3 ～ 6 areisolatedfromthisplantforthefirsttime.
Keywords　CodonopsislanceolataBenth.etHook.;ChemicalConstituents
收稿日期:2010-01-20
·553·JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 34卷第 4期 2011年 4月